DE1793332A1 - Benzoldiazoniumverbindungen und deren Verwendung als lichtempfindliche Verbindungen in Diazotypiematerial - Google Patents

Benzoldiazoniumverbindungen und deren Verwendung als lichtempfindliche Verbindungen in Diazotypiematerial

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DE1793332A1 DE19681793332 DE1793332A DE1793332A1 DE 1793332 A1 DE1793332 A1 DE 1793332A1 DE 19681793332 DE19681793332 DE 19681793332 DE 1793332 A DE1793332 A DE 1793332A DE 1793332 A1 DE1793332 A1 DE 1793332A1
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/54—Diazonium salts or diazo anhydrides

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Description

KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Unten Ζ·Ιάι·η Tag Blatt
K 1721a FP-Dr.N.-ur 20. August 1968
Beschreibung zur Anmeldung von
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Wiesbaden-Biebrich
für ein Patent auf
Benzoldiazoniumverbindungen und deren Verwendung als lichtempfindliche Verbindungen in Diazotypiematerial [Zusatz zu Patent (Patentanmeldung P 15 72 098.6)]
Gegenstand des Hauptpatentes (Patentanmeldung P 15 72 098.6) ist eine Benzoldiazoniumverbindung der allgemeinen Formel I der anliegenden Zeichnung, worin
R1 und R2 gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppen oder
zusammen mit dem Stickstoffatom einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest,
R3 Wasserstoff, eine Alkoxygruppe oder eine fluorierte Alkoxygruppe,
109828/1925
BAD OBiQtNAL KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Uns·?· ZaIdHMi Te« - Statt K 1721a PP-Dr.N.-ur 2O.8.I968
Rj| und Rf- Wasserstoff, Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder fluorierte Alkoxygruppen und
X das Anion der Diazoniumverbindung
bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R1J und R,- Wasserstoff und mindestens einer der Reste R,, R1, und R1. eine fluorierte Alkoxygruppe ist.
Gegenstand des Hauptpatentes ist weiterhin die Verwendung derartiger Verbindungen als lichtempfindliche Verbindungen in Diazotypiematerial.
Gegenstand der vorliegenden Zusatzerfindung sind Benzoldiazoniumverbindungen nach dem Hauptpatent, die dadurch gekennzeichnet sind, dafi sie wenigstens ein« fluorierte Alkoxygruppe mit wenigstens einem Fluoratom an cC-Kohlenstoffatom enthalten.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung der genannten Verbindungen als lichtempfindliche Verbindungen in Diazotypiematerial.
Die erfindungsgemäßen Benzoldiazoniumverbindungen zeichnen sich gegenüber den im Hauptpatent beschriebenen entsprechenden Verbindungen durch eine erhöhte Kupplunge-
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SAD ORiOlNAL
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Unsere Zeichen Tag Blatt
K 1721a FP-Dr.N.-ur 20.8.1968
geschwindigkeit aus. Sie werden daher bevorzugt in Einkomponenten-Diazotypiematerialien verwendet.
Diejenigen erfindungsgemäßen Verbindungen, die eine im Verhältnis geringere Kupplungsgeschwindigkeit haben,
z. B. Verbindungen, in denen R1 u«d R2 niedere Alkylgruppen bedeuten, können auch in Zweikomponenten-
Diazotypiematerialien verwendet werden.
Abgesehen von ihrer höheren Kupplungsgeschwindigkeit sind die erfindungsgemäßen Verbindungen in ihren Eigenschaften den im Hauptpatent beschriebenen Verbindungen sehr ähnlich. Sie besitzen eine hohe Lichtempfindlichkeit, die bei den Verbindungen, in denen R1. oder R5 eine fluorierte Alkoxygruppe bedeutet, besonders hoch ist.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind neu. Sie können in Analogie zu den bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Einführung der fluorierten Alkoxygruppen kann ζ. B. durch Addition fluorhaltiger Carbene an Phenole durch Addition von Phenolaten an fluorierte Olefine, durch Umsetzen von fluorierten Alkylchloriden
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KALLE AKTIENGESELLSCHAfT ^000--
1 /93332
Unsere Zafdien Tee
K 1721a , PP-Dr.N.-ar 2O.8.19SS
oder -bromiden mit Phenolationen oder durch Ersatz von Wasserstoff-, Halogenatomen oder anderen Resten durch Fluoratome in Phenoläthern erfolgen. Entsprechende Umsetzungen sind z. B. beschrieben in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 5/3, Seit« und Band 6/3, Seite 119.
Die weiteren Syntheseschritte erfolgen in Analogie zu den für lichtempfindliche Diazoniumverbindungen bekannten und üblichen Herstellungsverfahren. Die Isolierung der Diazoniumverbindungen erfolgt in bekannter Weise in Form der Doppelsalze mit Metallhalogeniden, z. B. mit Zinkchlorid, Cadmiurachlorid oder Zinntetrachlorid. Die Verbindungen können auch z. B. als Tetrafluoroborate, Hexafluorophoephate, als Phosphate oder Sulfate abgeschieden werden.
Als fluorierte Alkoxyreste in den erfindungsgemäfcen
Verbindungen kommen z. B. die Gruppen -O-CF,» ""O~CF2 · -0-CF2-CF2H, -0-CF2-CF3, -0-CFsCF2, -0-0Fg-CH(Cfj)g oder -0-CF2CFH-CF3 in Frage.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung und Verwendung einiger der erfindungsgemäßen Verbindungen.
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KALLE AKTIENGESELLSCHAFT J793332 Unser· ZMchan Tag Blatt
K 1721a -. PP-Dr.N.-ur 20.8.1968 *§-
Beispiel 1
Ein in der Diazotypie übliches Lichtpausrohpapier, das einseitig mit einem Vorstrich aus feinteiliger Kieselsäure und Polyvinylacetat versehen war, wurde auf der vorbestrichenen Oberfläche mit einer wäßrigen Lösung beschichtet, die in 100 ml
■i
0,5 g Citronensäure
3,5 g naphthalin~l,3»6-trisulfonsaures Natrium 0,5 g Gummi arabicum
1,5 g ^-(N-Methyl-N-benzyl-amino)-5-methoxy-2-(difluörmethoxy)-benzoldiazoniumchlorid als Zinkchloriddoppelsalz (Formel 3)
enthielt, und getrocknet.
Das fertige Lichtpausmaterial wurde unter einer transparenten Vorlage bildmäßig belichtet und mit einer wäßrigen Lösung entwickelt, die je 100 ml
2,5 g Borax 3,0 g Soda 2,0 g Kochsalz 5,0 g Thioharnstoff
0,1 g Natriumisopropylnaphthalinsulfonat 0,6 g Resorcin
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Un«er» ZaldMit Tag Statt
K 1721a PP-Dr.N.-ur 20.8.1968
enthielt.
Man erhielt kontrastreiche dunkelrot-braune Bilder.
Das Kopiermaterial zeichnet sich durch hohe Lichtempfindlichkeit aus. Der volle Kupplungsfarbton wurde unmittelbar nach dem Antragen des Entwicklers erhalten. Praktisch gleiche Ergebnisse wurden erhalten, wenn statt der oben genannten Diazoniumverbindung die äquivalente Menge 4-Diäthylamino-5-äthoxy-2-(l,1^2,2-tetrafluor-äthoxy)-benzoldiazoniurachlorid als Zinkchloriddoppelsalz (Formel 6) eingesetzt und sonst wie angegeben verfahren wurde.
Die Verbindung der Formel 5 wurde wie folgt hergestellt:
4-Methoxyphenol wurde in Dioxan in Gegenwart von Natriumhydroxid mit Difluorchlorraethan veräthert. Nitrierung und Reduktion ergab 4-Methoxy~3-amino-
oC , (C -difluor-anisol. Dieses wurde acetyliert, nitriert und mit Methyljodid und Alkali «ethyliert. Mit Schwefelsäure wurde die Aoetylgrupp· abgespalten, und die sekundäre Base wurde benzyliert. Das 6-Nitro-4-methoxy-3-(methyl-benzylamino)-<£ ,«C-äifluor-aniaol (Fp. 54° C) wurde reduziert und diazotiert und die Diazoverbindung als Zinkchlorid-Doppelsalz abgeschieden.
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KALLE AKTIENGESELLSCHAFT 1793332 Unser· Ζ·Ι*·η Tag Blatt
K 1721a FP-Dr.N.-ur 20.8.1968 &-
Beispiel 2
Ein in der Diazotypie übliches Lichtpauspapier mit einem Vorstrich aus feinteiliger Kieselsäure und Polyvinylacetat wurde auf der bestrichenen Seite mit einer wäßrigen Lösung, die in 100 ml
0,5 g Weinsäure
4,0 g naphthalin-l,3,6-trisulfonsaures Natrium
0,02 g Saponin
1,8 g 4-(N-Methyl-N-benzyl-amino)-2-chlor-5-(difluormethoxy)-benzoldiazoniumtetrafluoroborat (Formel 2)
enthielt, beschichtet und getrocknet.
Das fertige Lichtpausmaterial wurde unter einer transparenten Vorlage bildmäßig belichtet und mit einer wäßrigen Lösung entwickelt, die in 100 ml
0,33 g Phloroglucin
9,60 g Trinatriumcitrat
2,42 g Natriumbensoat
109&28/192 5
inspected
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT ^j 79-5332 Unsere Zeichen Tag Hott
K 1721a PP-Dr.N.-ur 20.8.1968 +
1,98 g Adipinsäure 5,70 g Kochsalz
0,20 g Natriumsalz einer DialkylnaphthalinsulfonsÄure
enthielt und einen pH-Wert von ungefähr 6 hatte.
Die blauschwarzen Bilder entstanden nach dem Antragen des Entwicklers rascher als wenn, wie in Beispiel 4 des Hauptspatents beschrieben, als Diazoniumverbindung 4-(N-Methyl-N-benzyl-amino)-2-chlor-5-(2,2,2-trifluoräthoxy)-benzoldiazoniumtetrafluoroborat verwendet wurde.
Ein gleich gutes Material mit wesentlich höherer !lichtempfindlichkeit wurde erhalten, wenn anstelle der oben genannten erfindungsgemäßen Diazoniumverbindung das M-Piperidino-5-methoxy-2-(l,l,2,2-tetrafluor-athoaEf)· benzoldiazoniumchlorid als Zinkchloriddoppeleale (Formel 4) eingesetzt und sonst wie angegeben verfahren^ wurde.
Das bekannte Zinkchloriddoppelsalz d*es 4-Piperidino-2,5-diäthoxy-benzoldiazoniumchlorids kuppelt für ein· neutrale Halbfeuchtentwicklung viel zu iangsaia.
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KALLE AKTIENGESELLSCHAFT J793332 UnMra ZeIdMn Tag Haff K 1721a « PP-Dr.H.-ur 20.8.1968 w0~ Die Verbindung der Formel 2 wurde wie folgt hergestellt:
4-Chlor-phenol wurde mit Benzylchlorid veräthert und dann nitriert. Die Nitrogruppe wurde reduziert, das Amin acetyliert und das Produkt erneut nitriert. M-Chlor-S-nitro^-acetylamino-phenyl-bensBy lather (Pp. 150° C) wurde mit MetHyljodid in Gegenwart von Alkali methyliert. Mit Alkali wurde die Acetylgruppe und mit Säure die Benzylgruppe abgespalten. Das entstandene Phenol wurde in Dioxan mit Kliumhydroxid und Difluorchlormethan erneut veräthert. 4-Chlor-5-nitro-2-methylamino-cC ,cC-difluor-anisol (Pp. 127* C) wurde am Stickstoff benzyliert, reduziert und diazotiert. Die Diazoverbindung wurde als Tetrafluoroborat abgeschieden.
Beispiel 3. Weißes Lichtpausrohpapier, das »it «inen Vorstrich aus
feinteiliger Kieselsäure und Polyvinylacetat versehen war, wurde Bit einer Lösung der folgenden Zusammensetzung bestrichen und getrocknet:
4,0 g Citronensäure 5,0 g Thioharnstoff
1,4 g 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-(B-morpholino-äthyl)amid
109828/ 1925
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT , Unswrli Tor Matt
K 1721a 4 Q PP-Dr.M.-up 20.8.1968 -
1,6 g 4-Diäthylamino-2-(ll,ll,2"»2·-
tet raf luor-äthoxy ) -bensffoldiaaioniuinchlorid als Zinkchloriddoppelsalz (Formel 5) in
100 ml Wasser.
Nach dem Belichten unter einer Vorlage und Entwickeln mit Ammoniak erhielt man Bilder mit kräftigen blauen Linien.
Mit diesem Material entstand der Vollton des blauen Bildes schneller als bei Verwendung von 4-Diäthylamino-2-äthoxy-benzoldiazoniumchlorid oder 4-Diäthylamino-2~ß,ß,ßtrifluoräthoxy-benzoldiazoniumchlorid als Zinkchloriddoppelsalze in der gleichen Mischung.
109828/1925 OfitöWAL
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT
K 1721a
Untere Zeichen Tag Blatt
PP-Dr.N.-ur 20.8.1968
In der folgenden Tabelle sind eine Reihe von erfindungsgemäßen Verbindungen zusammengestellt* deren Verwendung in Diazotypiematerial erprobt wurde
TABELLE
Formel R1-N-R Nr. * ·
Rr
Schrap.der Nitroverbindg.(°C)
1 CH3-N-CH5
OCHP2 Cl H Cl.1/2 ZnCl2 63
2 CH3-N-CH2-CgH OCHP2 Cl H
Öl
3 CH3-N-CH2-C6H5 OCH3 OCHP2 H Cl. 1/2 ZtICl2 51*
* "0
OCH3 OCP2CHF2 H Cl.1/2 ZnCl3 104
5 C2H5-N-C2H5 H OCF2CHF2 H Cl.1/2 ZnCl3 159 +
6 C2H5-N-C2H5 OC2H5 OCF2CHF2 H Cl.1/2 ZnCl3
+ Schmelzpunkt des Azofarbstoffs mit p-Nitroanilin
109828/1925

Claims (3)

KALLE AKTIENGESELLSCHAFf..-*«*„* Unser» Zeldien Tag Satt K 1721a PP-Dr.K.-ur 20.8.1968 11 Patentanspruch
1. Benzoldiazoniumverbindung der all*
gemeinen Formel I
N X
Rl und R2 gegebenenfalls substituierte
Aralkyl- oder Cyoloalkylgruppen oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen
gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest» v *■ · ■
R, Wasserstoff, eine Alkoxygruppe oder eine fluorierte Alkoxygruppe,
109828/ 1925
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT 1793332
Untere Z»ldi»n Tag Matt
K 1721a At FP-Dr.N.-ur 20.8.1968
R1J und Rc Wasserstoff, Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder fluorierte Alkoxygruppen und
X das Anion der Diazoverbindung bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R^
und R^ Wasserstoff und mindestens einer der Reste R3, R^ und R5 β£ηβ fluorierte Alkoxygruppe ist,
nach Patent (Patentanmeldung P 15 72 Ο98.6),
dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine fluorierte Alkoxygruppe wenigstens ein Fluoratom am 0^ -Kohlenstoffatom enthält.
2. Verwendung einer Verbindung gemäß Anspruch 1 als lichtempfindliche Verbindung in Diazotypiematerial.
3. Verwendung einer Verbindung gemäß Anspruch 1 als lichtempfindliche Verbindung in Einkomponenten-Diazotypiematerial.
109828/1925
Leerseite
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