DE1793165B1 - Verfahren zur Herstellung von Alkylmercaptoalkylkohlensaeureestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Alkylmercaptoalkylkohlensaeureestern

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DE1793165B1
DE1793165B1 DE19651793165 DE1793165A DE1793165B1 DE 1793165 B1 DE1793165 B1 DE 1793165B1 DE 19651793165 DE19651793165 DE 19651793165 DE 1793165 A DE1793165 A DE 1793165A DE 1793165 B1 DE1793165 B1 DE 1793165B1
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carbonic acid
acid esters
preparation
alkyl
thorium
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Application number
DE19651793165
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Johnson Dee Lynn
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/04—Five-membered rings

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkylmercaptoalkylkohlensäureestern der Formel
/R1
R2OCo- ich J,—sh
worin R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen, R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen und η 2, 3 oder 4 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mercaptoalkanol der Formel
/R1 \
HO—\CH/„— SH
in flüssiger Phase in Gegenwart eines Thoriumsalzes als Katalysator mit einem Kohlensäurediester der Formel
O
Il
R2OCOR2
auf Temperaturen unterhalb des Siedepunktes der Reaktionsmischung erhitzt.
Das Verfahren der Erfindung läßt sich durch folgende Reaktionsgleichung wiedergeben:
/ R1 \ O
I il
HO\—CH—ISH + R2OCOR2 O / R1 \
Il I
> R2OCOl-CH-/„SH + R2OH riumacetylacetonat. Thoriumchlorid, Thoriumsulfat, Thoriumoxalat, Thoriumacetat und Thoriumstearat.
Die Reaktionszeit kann sehr verschieden sein und hängt selbstverständlich von der Reaktionsfähigkeit der Ausgangsverbindungen ab. Maximale Ausbeuten an Alkylmercaptoalkylkohlensäureestern werden dann erhalten, wenn die Reaktion nach Bildung eines Mols Hydroxyverbindung pro Mol Reaktionsprodukt abgebrochen wird.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Alkylmercaptoalkylkohlensäureester eignen sich als Mercaptoäthylierungsmittel zur Mercaptoäthylierung von Aminen.
Das folgende Beispiel soll das Verfahren der Erfindung näher veranschaulichen:
Beispiel Äthyl-2-mercaptoäthylkohlensäureester
Il
HO-CH2CH2-SH + C2H5OCOC2H5
Il
C2H5OCO-CH2CH2-SH + C2H5OH
Das Verfahren der Erfindung läßt sich bei normalem Druck, bei Unterdruck oder bei Überdruck durchführen. Vorzugsweise wird es bei Atmosphärendruck durchgeführt.
Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, die beiden Reaktionskomponenten in flüssiger Phase miteinander umzusetzen, d. h. daß bei Temperaturen zwischen Schmelzpunkt und Siedepunkt der Reaktionsmischung, beispielsweise bei Temperaturen von etwa 90 bis 10O0C, gearbeitet werden kann.
Bei höheren Temperaturen, d. h., wenn das Reaktionsgemisch auf Temperaturen bis zum Siedepunkt erhitzt wird, entstehen in erster Linie die cyclischen Polymethylenmonothiolkohlensäureester.
Da zur Umsetzung eines Mols Mercaptoalkanol 1 Mol Carbonatdiester benötigt wird, ist es zweckmäßig, zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung annähernd äquimolekulare Mengen der Ausgangsverbindungen zu verwenden.
Die Konzentration des die Reaktion bewirkenden katalytisch aktiven Thoriumsalzes kann sehr verschieden sein. Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, etwa 2 · 1(T5 bis etwa 500 · 1(Γ5 Mol katalytisch aktives Thoriumsalz pro Mol zu erwartendes, Schwefel enthaltendes Reaktionsprodukt zu veiwenden. Als besonders vorteilhaft haben sich Katalysatorkonzentrationen von etwa 10 · 10"5 bis etwa 200 · 10~5 Mol Katalysator pro Mol Reaktionsprodukt erwiesen.
Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete katalytisch aktive Thoriumsalze sind beispielsweise Thoriumnitrat, Thoriumcarbonat, Tho-In einem 500-ml-Kolben wurde eine Lösung von 256 g (2,2 Mol) Diäthylkohlensäureester, 156 g (2 Mol) 2-Mercaptoäthanol und 0,2 g (4.24-10"4MoI) Thoriumnitrat 3 Tage lang auf einem Dampfbad erhitzt. Der Äthyl-2-mercaptoäthylkohIensäureester siedet bei einem Druck von 12 mm bei 81 C. «ff = 1,458. Das Infrarotspektrum des erhaltenen Esters entsprach dem Spektrum eines auf anderem Wege hergestellten Präparates. Die Ausbeute an Äthyl-2-mercaptoäthylkohlensäureester betrug 18 g.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Alkylmercaptoalkylkohlensäureestern der Formel
    O /R1 \
    R20C0-\ CHj1-SH
    worin R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen, R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen und η 2, 3 oder 4 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mercaptoalkanol der Formel
    ch!—sh
    in flüssiger Phase in Gegenwart eines Thoriumsalzes als Katalysator mit einem Kohlensäurediester der Formel
    Il
    R2OCOR2
    auf Temperaturen unterhalb des Siedepunktes der Reaktionsmischung erhitzt.
DE19651793165 1964-08-17 1965-08-16 Verfahren zur Herstellung von Alkylmercaptoalkylkohlensaeureestern Pending DE1793165B1 (de)

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