DE1793165C - Verfahren zur Herstellung von Alkyl mercaptoalkylkohlensaureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Alkyl mercaptoalkylkohlensaureesternInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur I lerstelliing
vonAlkylmercaploalkylkohlensäureestern der Formel
K2OC1U
R1
CHi1-SH
worin R1 ein Wassersloffatom oder eine Alkylgruppe
mil I bis 18 C-Atomen, R- eine Alkylgruppe mit
I bis K C'-Alomen und η 2, 3 oder 4 bedeutet, dadurch
gekennzeichnet, daß man ein Mercaploalkanol der Formel
cn
HO-\CH/„—SII
in flüssiger Phase in Gegenwart eines Thoriumsalzes als Katalysator mit einem Kohlcnsäuredicster der
Formel
R2OCOR2
auf Temperaturen unterhalb des Siedepunktes der Reaktionsmischung erhitzt.
Das Verfahren der Erfindung läßt sich durch folgende
Reaktionsgleichung wiedergeben:
/ R1 \ O
I Il
H OV-CH -J1SH + R2OCOR2
O / R1 \
> R2OCoI-CH-]„SH + R2OH
> R2OCoI-CH-]„SH + R2OH
riuiiiiiceiylacelonat, Thoriumehlorid, Thoriumsulfat,
Thoriumoxulat, Thoriumaeeuü und Thoriumstearat.
Die Reaktionszeit kann sehr verschieden sein und hängt selbstverständlich von der Reaktionsfähigkeit
der Ausgangsverbindungen ah. Maximale Ausbeuten an Alkylmccaploalkylkohlensaureeslern werden dann
erhalten, wenn die Reaktion nach RHdiing eines Mols
llydroxyverbindung pro Mol Reaklionsprodukt abgebrochen
wird.
Die crlindungsgemäß herstellbaren Alkylmercaptoalkylkohlensäurecster
eignen sich als Mcrcaploälhylierungsmittel zur Mcrcaptoäthylierung von Aminen.
Das folgende Beispiel soll das Verfahren der Erfindung näher veranschaulichen:
Das Verfahren der Erfindung läßt sich bei normalem Druck, bei Unterdruck oder bei Überdruck durchführen.
Vorzugsweise wird es bei Atmosphärendruck durchgeführt.
Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, die beiden Reaktionskomponenten in flüssiger Phase miteinander
umzusetzen, d. h. daß bei Temperaturen zwischen Schmelzpunkt und Siedepunkt der Reaktionsmischung,
beispielsweise bei Temperaturen· von etwa 90 bis 10O0C, gearbeitet werden kann.
Bei höheren Tempeiaturen, d. h., wenn das Reaktionsgemisch
auf Temperaturen bis zum Siedepunkt erhitzt wird, entstehen in erster Linie die cyclischen
Polymcthylenmonolhiolkohlensäureester.
Da zur Umsetzung eines Mols Mercaptoalkanol 1 Mol Carbonatdiester benötigt wird, ist es zweckmäßig,
zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung annähernd äquimolekulare Mengen der Ausgangsverbindungen
zu verwenden.
Die Konzentration des die Reaktion bewirkenden katalytisch aktiven Thoriumsalzes kann sehr verschieden
sein. Ais zweckmäßig hai es sich erwiesen, etwa 2 10 s bis etwa 500-10 5MoI katalytisch
<>o ak lives Thoriumsalz pro Mol zu erwartendes, Schwefel enthaltendes Reaklionsprodukl zu verwenden. Als
besonders vorteilhaft haben sich Katalysatorkonzentrationen von etwa 10- IO ^ bis etwa 200- K)^5 Mol
Katalysator pro Mol Rcuktionsprodukt erwiesen. fts
Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete katalytisch aktive Thoriumsalze sind beispielsweise
Thoriumnitral. Thoriumcarbonat, Tho-Beispiel
Äthyl-2-mercaptoüthylkohlensäureester
Äthyl-2-mercaptoüthylkohlensäureester
Il
HO-CH2CH2-SH + C2H5OCOC2H5
O
-^C2H5OCO-CH2CH2-SH + C2H5OH
-^C2H5OCO-CH2CH2-SH + C2H5OH
In einem 500-ml-Kolben wurde eine Lösung von
256 g (2,2 Mol) Diäthylkohlensäurecster, 156 g (2 Mol)
2-Mcrcaptoüthanol und 0,2 g (4,24· I0"4 Mol) Thoriumnitrat
3 Tage lang auf einem Dampfbad erhitzt. > DerÄthyl-2-mcrcaptoäthylkohlcnsäureester siedet bei
einem Druck von 12 mm bei 8! 1C. n? = 1,458. Das
Infrarotspektrum des erhaltenen Esters entsprach dem Spektrum eines auf anderem Wege hergestellten
Präparates. Die Ausbeute an Äthyl-2-mercaptoäthylkohlensäureester
betrug 18 g.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Alkylmercaptoalkylkohlensäureestern der FormelO /R1
R2OCO 4 CHSHworin R1 ein Wasserstoffatorh oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen, R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen und n 2, 3 oder 4 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mercaptoalkanol der FormelHO-ACHi—SHin flüssiger Phase in Gegenwart eines Thoriumsalz.es als Katalysator mit einem Kohlensäurediester der FormelO
R2OCOR2auf Temperaturen unterhalb des Siedepunktes der Reaktionsmischung erhitzt.
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