DE2555630C3 - Verfahren zur Herstellung von Salzen N-substituierter Carbaminsäuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Salzen N-substituierter CarbaminsäurenInfo
- Publication number
- DE2555630C3 DE2555630C3 DE2555630A DE2555630A DE2555630C3 DE 2555630 C3 DE2555630 C3 DE 2555630C3 DE 2555630 A DE2555630 A DE 2555630A DE 2555630 A DE2555630 A DE 2555630A DE 2555630 C3 DE2555630 C3 DE 2555630C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- salts
- preparation
- substituted carbamic
- carbamic acids
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- -1 N-substituted carbamic acids Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HDITUCONWLWUJR-UHFFFAOYSA-N diethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[NH2+]CC HDITUCONWLWUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010915 one-step procedure Methods 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/12—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
worin R und R' Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylreste, die gesättigt oder ungesättigt sein
können, oder — jedoch nicht gleichzeitig — Wasserstoff bedeuten können und Me ein Alkalion
darstellt, durch Umsetzen des entsprechenden Amins mit einer Alkaliverbindung und Kohlendioxid
in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man die
Umsetzung in einer Reaktionsstufe und mit einem Alkalicarbonat oder -chlorid als Alkaliverbindung
durchführt.
ίο
In der US-PS 37 71 979 und der DE-OS 23 58 432 wird
die Herstellung von Alkalisalzen N-substituierter Carbaminsäuren beschrieben. Dabei wird in einer ersten
Reaktionsstufe ein Arylamin mit einer reaktiven Alkaliverbindung, beispielsweise n-Butyllithium umgesetzt,
worauf in einer zweiten Reaktionsstufe bei unterschiedlicher Reaktionstemperatur eine Umsetzung mit
Kohlendioxid folgt. Diese Verfahren erweisen sich somit durch die zweistufige Verfahrensführung und den
Einsatz von organometallischen Verbindungen als nachteilig. Überraschenderweise wurde nun eine
Möglichkeit zur Herstellung von Salzen N-substituierier Carbaminsäuren gefunden, die, ausgehend von gut
zugänglichen beständigen Verbindungen in einstufiger Verfahrensweise zu dem gewünschten Salzen führt.
Die Erfindung betrifft daher das im Patentanspruch gekennzeichnete Verfahren.
Beispiele für erfindungsgemäß als Ausgangsverbindungen verwendbare Alkalicarbonate oder -chloride
sind LiCl, Li2CO3, K2CO3 und KCl. Als Amine sind
Propylamin, Diäthylamin und N,N'-Dimethyläthylendiamin besonders geeignet. Bevorzugte Lösungsmittel
sind Methanol und Äthanol.
Zur Reaktion läßt man einen Kohlendioxidstrom durch eine Lösung oder Suspension des ausgewählten
Salzes in Gegenwart des Amins perlen. Ein CO2-Druck
bis zu etwa 10 bar ist bevorzugt.
Die Temperatur wird zwischen dem Gefrierpunkt des
Alkohols oder Amins und dem Siedepunkt vorzugsweise zwischen 0°C und 600C, gehalten.
Die Reaktionsprodukte werden als voluminöse Niederschläge
ausgefällt Gleichzeitig wird das entsprechende Aminhydrochlorid gebildet
Zur Abtrennung der Carbamate wird lediglich filtriert, wenn die Nebenprodukte in dem Reaktionsmedium löslich sind. Das rohe Reaktionsprodukt kann
auch in einem Lösungsmittel aufgeschlämmt werden, das die Carbamate selektiv löst. Man kann auch direkt in
Gegenwart eines solchen Lösungsmittels arbeiten.
4,25 g LiCl werden in 50 ml Methanol in Gegenwart von 12 g Propylamin gelöst.
Man läßt bei Raumtemperatur CO2 von der Mischung
absorbieren, wobei ein Partialdruck des Gases eingehalten wird, der dem Atmosphärendruck entspricht. Es
wird ein weißer Niederschlag erhalten, der auf einem Filter gesammelt und getrocknet wird. Man erhält 8,0 g
eines Produktes, das sich als LiOCONHCH2CH2CH3
erweist.
20,05 g K2CO3 werden in 50 ml CH3OH in Gegenwart
von 15 g Ν,Ν'-Dimethyläthylendiamin aufgeschlämmt. Man läßt von der Mischung bei Raumtemperatur unter
einem Kohlendioxydpartialdruck von 1 Atm. CO2 absorbieren.
Es bildet sich nahezu sofort ein weißes Produkt, das auf einem Filter gesammelt und getrocknet wird. Man
erhält 14,8 g Produkt, das sich als
CH3-N-CH2-CH2-N-CH3
COOK
COOK
erweist.
Nach einiger Zeit fällt aus der Mutterlauge ein Produkt aus, das sich als KHCO3 erweist.
3,5 g LiCI werden in 25 ml Äthanol in Gegenwart von 4) 20 g Diäthylamin gelöst.
Die Mischung wird einer CO2-Absorption unter nicht
allzu drastischen Bedingungen unterzogen (Raumtemperatur, CO2-Partialdruck von etwa 1 bar).
Es bilden sich unmittelbar darauf 9,2 g eines Produktes, das als Et2NCOOLi identifiziert wird. Durch
Zugabe von Diäthyläther zu der Mutterlauge wird ein Produkt ausgefällt, das sich als Diäthylammoniumchlorid
(Et2NH · HCI) erweist.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Salzen N-substituierter Carbaminsäuren der allgemeinen FormelR — N—C-OMeI IlR' O
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT30340/74A IT1026906B (it) | 1974-12-10 | 1974-12-10 | Procedimento per la preparazione di sali dell acido carbammico n sostituito |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2555630A1 DE2555630A1 (de) | 1976-06-16 |
DE2555630B2 DE2555630B2 (de) | 1979-06-28 |
DE2555630C3 true DE2555630C3 (de) | 1980-03-13 |
Family
ID=11229568
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2555630A Expired DE2555630C3 (de) | 1974-12-10 | 1975-12-10 | Verfahren zur Herstellung von Salzen N-substituierter Carbaminsäuren |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS594421B2 (de) |
AT (1) | AT359083B (de) |
BE (1) | BE836344A (de) |
CA (1) | CA1044254A (de) |
CH (1) | CH624096A5 (de) |
DE (1) | DE2555630C3 (de) |
DK (1) | DK557175A (de) |
ES (1) | ES443590A1 (de) |
FR (1) | FR2294168A1 (de) |
GB (1) | GB1494769A (de) |
IE (1) | IE42378B1 (de) |
IT (1) | IT1026906B (de) |
LU (1) | LU73952A1 (de) |
NL (1) | NL174460C (de) |
NO (1) | NO149661C (de) |
SE (1) | SE430602B (de) |
SU (1) | SU906370A3 (de) |
ZA (1) | ZA757616B (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3673245D1 (de) * | 1985-05-27 | 1990-09-13 | Tosoh Corp | Verfahren zur herstellung von fluor enthaltenden aliphatischen carbonsaeuren. |
IT1277443B1 (it) * | 1995-08-04 | 1997-11-10 | Enichem Spa | Procedimento per la preparazione di soluzioni di carbammati metallici n-alchil sostituiti e loro uso |
JP7072769B2 (ja) | 2018-03-02 | 2022-05-23 | 国立大学法人大阪大学 | Iii族窒化物結晶の製造方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3849320A (en) * | 1972-11-30 | 1974-11-19 | Mobil Oil Corp | Organic compositions containing alkali metal arylcarbamates |
-
1974
- 1974-12-10 IT IT30340/74A patent/IT1026906B/it active
-
1975
- 1975-12-04 ZA ZA757616A patent/ZA757616B/xx unknown
- 1975-12-05 BE BE162500A patent/BE836344A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-08 GB GB50300/75A patent/GB1494769A/en not_active Expired
- 1975-12-08 CH CH1594475A patent/CH624096A5/it not_active IP Right Cessation
- 1975-12-08 FR FR7537404A patent/FR2294168A1/fr active Granted
- 1975-12-08 LU LU73952A patent/LU73952A1/xx unknown
- 1975-12-09 NO NO754161A patent/NO149661C/no unknown
- 1975-12-09 DK DK557175A patent/DK557175A/da unknown
- 1975-12-09 ES ES443590A patent/ES443590A1/es not_active Expired
- 1975-12-09 SE SE7513878A patent/SE430602B/xx unknown
- 1975-12-09 AT AT933075A patent/AT359083B/de active
- 1975-12-09 CA CA241,391A patent/CA1044254A/en not_active Expired
- 1975-12-09 NL NLAANVRAGE7514363,A patent/NL174460C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-10 JP JP50146469A patent/JPS594421B2/ja not_active Expired
- 1975-12-10 DE DE2555630A patent/DE2555630C3/de not_active Expired
- 1975-12-10 IE IE2692/75A patent/IE42378B1/en unknown
- 1975-12-10 SU SU752197059A patent/SU906370A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL174460B (nl) | 1984-01-16 |
NO754161L (de) | 1976-06-11 |
FR2294168B1 (de) | 1979-07-20 |
DK557175A (da) | 1976-06-11 |
ATA933075A (de) | 1980-03-15 |
LU73952A1 (de) | 1976-07-01 |
IE42378L (en) | 1976-06-10 |
NO149661B (no) | 1984-02-20 |
IT1026906B (it) | 1978-10-20 |
DE2555630A1 (de) | 1976-06-16 |
JPS594421B2 (ja) | 1984-01-30 |
ES443590A1 (es) | 1977-05-01 |
IE42378B1 (en) | 1980-07-30 |
BE836344A (fr) | 1976-06-08 |
NO149661C (no) | 1984-05-30 |
SU906370A3 (ru) | 1982-02-15 |
GB1494769A (en) | 1977-12-14 |
NL7514363A (nl) | 1976-06-14 |
DE2555630B2 (de) | 1979-06-28 |
ZA757616B (en) | 1976-11-24 |
CA1044254A (en) | 1978-12-12 |
NL174460C (nl) | 1984-06-18 |
AT359083B (de) | 1980-10-27 |
SE7513878L (sv) | 1976-06-11 |
SE430602B (sv) | 1983-11-28 |
FR2294168A1 (fr) | 1976-07-09 |
JPS5182224A (en) | 1976-07-19 |
CH624096A5 (en) | 1981-07-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2206366C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Diaminocarbonylderivaten | |
DE2555630C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen N-substituierter Carbaminsäuren | |
DE1768943C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Kobalt-Chelatkomplexes | |
DE3783690T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines kohlensaeureesters. | |
DE2555629C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallmonomethylcarbonaten | |
DE2065312B2 (de) | Aminoäthansulfonylderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE69701271T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid | |
EP0772588B1 (de) | Herstellung von carbaminsäurevinylestern | |
DE2116159C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Pyridylthio-essigsäure | |
DE2950087A1 (de) | Verfahren zur herstellung von beta -fluoralkylcarbonaten | |
DE69811358T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-chlorocarbonyl-4-piperidinopiperidin oder dem hydrochlorid davon | |
DE4134688A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten | |
DE19903925B4 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Styrolderivates | |
DE3830351A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (alpha)-aminoalkanolen | |
DE2555567A1 (de) | Verfahren zur herstellung von salzen von monoestern der kohlensaeure | |
DE69010566T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylharnstoffen. | |
DE3311026C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von α-Ketoamidoiminen | |
EP0010672B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Fluor-1,2-dichloräthylen durch Dehydrochlorierung von 1-Fluor-1,1,2-trichloräthan | |
DE2333598C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,10-Decandicarbonsäure | |
DE69027364T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Silizium- und Aluminium-N,N-Dialkylcarbamaten und deren Hydrolyseprodukte | |
EP0010676A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1-Difluor-2-chloräthylen sowie dessen Verwendung als Treibgas bzw. Treibmittel | |
DE3149937A1 (de) | Verfahren zur herstellung von methyldichlorphosphan | |
DE2645845B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxalsäureestern | |
US3221053A (en) | Preparation of formamide, guanidine and salts thereof | |
DE2433176A1 (de) | 2-halopyrimidinderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |