DE2555630C3 - Verfahren zur Herstellung von Salzen N-substituierter Carbaminsäuren - Google Patents

Description

worin R und R' Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylreste, die gesättigt oder ungesättigt sein können, oder — jedoch nicht gleichzeitig — Wasserstoff bedeuten können und Me ein Alkalion darstellt, durch Umsetzen des entsprechenden Amins mit einer Alkaliverbindung und Kohlendioxid in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in einer Reaktionsstufe und mit einem Alkalicarbonat oder -chlorid als Alkaliverbindung durchführt.

ίο

In der US-PS 37 71 979 und der DE-OS 23 58 432 wird die Herstellung von Alkalisalzen N-substituierter Carbaminsäuren beschrieben. Dabei wird in einer ersten Reaktionsstufe ein Arylamin mit einer reaktiven Alkaliverbindung, beispielsweise n-Butyllithium umgesetzt, worauf in einer zweiten Reaktionsstufe bei unterschiedlicher Reaktionstemperatur eine Umsetzung mit Kohlendioxid folgt. Diese Verfahren erweisen sich somit durch die zweistufige Verfahrensführung und den Einsatz von organometallischen Verbindungen als nachteilig. Überraschenderweise wurde nun eine Möglichkeit zur Herstellung von Salzen N-substituierier Carbaminsäuren gefunden, die, ausgehend von gut zugänglichen beständigen Verbindungen in einstufiger Verfahrensweise zu dem gewünschten Salzen führt.

Die Erfindung betrifft daher das im Patentanspruch gekennzeichnete Verfahren.

Beispiele für erfindungsgemäß als Ausgangsverbindungen verwendbare Alkalicarbonate oder -chloride sind LiCl, Li₂CO₃, K₂CO₃ und KCl. Als Amine sind Propylamin, Diäthylamin und N,N'-Dimethyläthylendiamin besonders geeignet. Bevorzugte Lösungsmittel sind Methanol und Äthanol.

Zur Reaktion läßt man einen Kohlendioxidstrom durch eine Lösung oder Suspension des ausgewählten Salzes in Gegenwart des Amins perlen. Ein CO₂-Druck bis zu etwa 10 bar ist bevorzugt.

Die Temperatur wird zwischen dem Gefrierpunkt des

Alkohols oder Amins und dem Siedepunkt vorzugsweise zwischen 0°C und 60⁰C, gehalten.

Die Reaktionsprodukte werden als voluminöse Niederschläge ausgefällt Gleichzeitig wird das entsprechende Aminhydrochlorid gebildet

Zur Abtrennung der Carbamate wird lediglich filtriert, wenn die Nebenprodukte in dem Reaktionsmedium löslich sind. Das rohe Reaktionsprodukt kann auch in einem Lösungsmittel aufgeschlämmt werden, das die Carbamate selektiv löst. Man kann auch direkt in Gegenwart eines solchen Lösungsmittels arbeiten.

Beispiel 1

4,25 g LiCl werden in 50 ml Methanol in Gegenwart von 12 g Propylamin gelöst.

Man läßt bei Raumtemperatur CO₂ von der Mischung absorbieren, wobei ein Partialdruck des Gases eingehalten wird, der dem Atmosphärendruck entspricht. Es wird ein weißer Niederschlag erhalten, der auf einem Filter gesammelt und getrocknet wird. Man erhält 8,0 g eines Produktes, das sich als LiOCONHCH₂CH₂CH₃ erweist.

Beispiel 2

20,05 g K₂CO₃ werden in 50 ml CH₃OH in Gegenwart von 15 g Ν,Ν'-Dimethyläthylendiamin aufgeschlämmt. Man läßt von der Mischung bei Raumtemperatur unter einem Kohlendioxydpartialdruck von 1 Atm. CO₂ absorbieren.

Es bildet sich nahezu sofort ein weißes Produkt, das auf einem Filter gesammelt und getrocknet wird. Man erhält 14,8 g Produkt, das sich als

CH₃-N-CH₂-CH₂-N-CH₃

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erweist.

Nach einiger Zeit fällt aus der Mutterlauge ein Produkt aus, das sich als KHCO₃ erweist.

Beispiel 3

3,5 g LiCI werden in 25 ml Äthanol in Gegenwart von 4) 20 g Diäthylamin gelöst.

Die Mischung wird einer CO₂-Absorption unter nicht allzu drastischen Bedingungen unterzogen (Raumtemperatur, CO₂-Partialdruck von etwa 1 bar).

Es bilden sich unmittelbar darauf 9,2 g eines Produktes, das als Et₂NCOOLi identifiziert wird. Durch Zugabe von Diäthyläther zu der Mutterlauge wird ein Produkt ausgefällt, das sich als Diäthylammoniumchlorid (Et₂NH · HCI) erweist.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Salzen N-substituierter Carbaminsäuren der allgemeinen Formel

   R — N—C-OMe

   I Il

   R' O