DE1223397B - Verfahren zur Herstellung von Schwefligsaeure-1, 2-alkylenestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Schwefligsaeure-1, 2-alkylenesternInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/10—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms two oxygen atoms and one sulfur atom, e.g. cyclic sulfates
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
C07d
Deutsche Kl.: 12 q - 28
Nummer: 1223 397
Aktenzeichen: B 77973IV b/12 q
Anmeldetag: 5. August 1964
Auslegetag: 25. August 1966
Es ist bekannt, daß man aus dem Polymerisat des Additionsproduktes von Äthylenoxyd und Schwefeldioxyd
durch Erhitzen das monomere Glykolsulfit erhält. Ein Nachteil dieses Verfahrens besteht darin,
daß bei der Polymerisation der Additionsverbindung infolge der stürmisch verlaufenden Reaktion größere
Mengen des Additionsproduktes in Schwefeldioxyd und Äthylenoxyd zerfallen, so daß die Ausbeute an
Glykolsulfit nur sehr gering ist.
Es ist bekannt, daß man Schwefligsäure-l,2-äthylenester durch Umsetzung von Thionylchlorid mit
Äthylenglykol erhält. Dabei muß man, um gute Ausbeuten zu erhalten, das Äthylenglykol in vorgelegtes
Thionylchlorid langsam unter ständigem Kühlen eintragen und gleichzeitig dafür sorgen, daß der sich
bildende Chlorwasserstoff möglichst rasch aus dem Umsetzungsgemisch entfernt wird (Deutsche Patentschrift
710 350), da die Schwefligsäureester mit Chlorwasserstoff Nebenreaktionen eingehen und Alkylchloride,
Schwefeldioxyd und Alkohole oder Olefine bilden. Die Entfernung des Chlorwasserstoffs kann
z. B. durch Anlegen von vermindertem Druck, durch Durchleiten eines inerten Gasstromes durch das
Reaktionsgemisch oder durch Zugabe einer Base (Pyridin) erfolgen. Diese Verfahren sind umständlich
und technisch nur unter Anwendung komplizierter Vorrichtungen durchführbar.
Es wurde nun gefunden, daß man Schwefligsäure-1,2-alkylenester
der allgemeinen Formel
Verfahren zur Herstellung
vonSchwefligsäure-l,2-alkylenestern
vonSchwefligsäure-l,2-alkylenestern
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
Als Erfinder benannt:
Dr. Harry Distler, Ludwigshafen/Rhein
sulfoniumsalze der allgemeinen Formel
R5
R4
R5
R4
S1^-CH- CH- OSOf
R1
in der R4 und R5 Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
Hydroxyalkylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Arylreste mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen
bedeuten und R1 und R2 die zuvorgenannte Bedeutung haben, auf Temperaturen zwischen 50
und 15O0C erhitzt.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Sulfitoäthansulfoniumsalze
sind z. B. durch Umsetzung von Alkylenoxyden mit Schwefeldioxyd und einem Thioäther
im Molverhältnis 1:1:1 bei Temperaturen zwischen 0 und 30° C zugänglich. Als Ausgangsstoffe
kann man z. B. das Bis-)S-hydroxyäthylsulfitoäthansulfoniumsalz
verwenden. Die Umsetzung läßt sich durch folgende Reaktionsgleichung wiedergeben:
in der R1 und R2 Wasserstoff, die Methyl- oder
Äthylgruppe oder den Rest
R5.
R4"
R4"
:S —CH-
R1
CH
R2
R2
OSO,
-CH2-CH-R3
OH
in dem R3 für ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Äthylgruppe steht, bedeuten, auf einfache Weise
in guten Ausbeuten erhält, wenn man Sulfitoäthan-
R4—S —R5 +
Das Verfahren läßt sich z. B. in einer einfachen Destillationsvorrichtung durchführen. Man erhitzt
·■;;; 609 657/393
das Ausgangsprodukt langsam auf. die angegebene Temperatur, zweckmäßig unter vermindertem Druck.
Dabei zersetzt sich das Sulfitoäthansulfoniumsalz in den Schwefligsäure-l,2-alkylenester und den Thioäther.
Der Thioäther kann direkt wieder zur Herstellung des Ausgangsstoffes verwandt werden. Es ist somit möglich,
das Verfahren mit einer verhältnismäßig kleinen Menge Thioäther auch kontinuierlich durchzuführen; Dies
ist ein wesentlicher Vorteil des bisher bekannten Verfahrens zur Herstellung von Glykolsulfit.
Die nach dem Verfahren herstellbaren Schwefligsäure-l,2-alkylenester
können als Hydroxalierungsmittel verwendet werden. Weiterhin sind sie wertvolle Textilhilfsmittel.
Die in dem Beispiel angeführten Teile bedeuten Gewichtsteile. -·
370 Teile Bis-ß-oxäthyl-sulfitoäthan-sulfoniumsalz,
das durch Umsetzung von Thiödiglykol, Äthylenoxyd und Schwefeldioxyd im Molverhältnis 1:1:1 erhalten
worden war, werden bei 12 Torr unter Rühren langsam erhitzt. Bei 50° C Sumpftemperatur beginnt langsame :
Zersetzung. Bei einer Innentemperatur von 70 bis 12O0C destillieren 122 Teile Glykolsulfit ab, die bei
wiederholter Destillation bei 53° C unter 12 Torr übergehen und einen Brechungsindex rfg — 1,4485
haben. Die Ausbeute, bezogen auf angewandtes ' SuIf oniumsalz, beträgt 70% der Theorie.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Schwefligsäure-1,2-alkylenestem der allgemeinen Formelin der R1 und R2 Wasserstoff, die Methyl-, oder Äthylgruppe oder den Rest-CH2-CH-R3' IOHin dem R3 für ein Wasserstoffatom, eine Methyloder Äthylgruppe steht, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man Suhitoäthansulf oniumsalze der allgemeinen Formel—CH-CH —R1 R2in der R* und R6 Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Arylreste mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellen und R1 und R2 die angegebene Bedeutung haben, auf Temperaturen zwischen 50 und 150° C, erhitzt.609 657/393 S. 66 © Bundesdruckerei Berlin
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