DE1906675A1 - Mono-2-halogenaethylester der 2-Chloraethanphosphonsaeure - Google Patents
Mono-2-halogenaethylester der 2-ChloraethanphosphonsaeureInfo
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-
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Description
Vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue und brauchbare
Mono-2-halogenäthylester der 2-0hloräthanphosphonsäure und
insbesondere auf den Mono-2-chloräthylester der 2-CJhloräthanphosphonsäure,
die manchmal auch 2- oder beta-Ohloräthylphosphonsäure
genannt wird»
Diese Mono-2-Halogenäthylester der Ghloräthanphosphonsäure besitzen
sowohl als solche als auch im Gemisch mit 2-Ohloräthanphosphonsäure
und auch im Gemisch mit anderen Estern dieser Säure eine Wirksamkeit als Pflanzenwachstumsregulatoren, deren
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-2-
- Blatt 2 -
Aktivität mit derjenigen' der 2-(Jhloräthanphosphonsäure vergleichbar
ist.
Die neuen Mono-2-halogenäthylester der 2-Chloräthanphosphonsäure
lassen sich in guter Ausbeute und Reinheit auf verschiedene Art und Weise aus dem entsprechenden bis-(2-Halogenäthylester)
der 2-Ghloräthanphosphonsäure herstellen. So kann der bis-(2-Halogenäthylester) der 2-Ohloräthanphosphonsäure zunächst
in den Monohalogenäthylester des 2-Chloräthanphosphonylchlorids
durch Umsetzung mit FCIc übergeführt werden, wie in
der folgenden Gleichung I angegeben ist:
0 O
".OCH9CH9X % Cl
ClCH9CH9-P^ d 2^ +FOU-* ClCH9CH9-P^ +ClCHpCHpX+POCl,
2 2 ^0CHCHX 5 2 2 ^0CHCHX * ^ *
Das auf diese Weise erhaltene Phosphonylchlorid wird sodann
durch. Hydrolyse in den gewünschten Mono-2-halogenäthylester der 2-Chloräthanphosphonsäure übergeführt, wie in der folgenden
Gleichung II dargestellt ist:
9^
^ ^CCH2CH2X
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r
a
- Blatt 3 -
Man kann ferner den bis-2-Halogenäthylester der 2-0hloräthanphosphonsäure
durch Umsetzung mit HOl partiell aufspalten, wobei der gewünschte Mono-2-halogenäthylester der 2-Ohloräthanphosphonsäure
entsteht, wie in der folgenden Gleichung III dargestellt ist:
III
O O
11 . 00H9OH0X " . OH
010H9GH0-P d ^ + HOI—» 01CH0OH0-P + OKJH9^H9X
d * ^00H9OH9X d d ^0OHCHX d *
In diesen vorangegangenen Gleichungen I, II und III bedeutet das Symbol X Brom oder Chlor.
Weitere Einzelheiten der Herstellung der erfindungsgemässen neuen Verbindungen sind aus den folgenden Beispielen zu entnehmen,
die bevorzugte Ausführungsformen beschreiben.
Gemäss der in den Gleichungen I und II dargestellten Weise wurde
der Mono-2-chloräthylester der 2-Chloräthanphosphonsäure
auf folgende Art und Weise hergestellt:
Ein 250 ecm - Vierhalskolben, der mit einem Rührer, einem
Thermometer, einem Stickstoffzuführungsrohr und einer Vigreux-Kolonne
des Formats 1,87 x 30 cm mit einem Destillationsauf-
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- Blatt 4 -
satz ausgestattet war, wurden 5319 6 (O»2 Mol) Bis-(2-chloräthylester)
der Chloräthanphosphonsäure eingegeben. Sodann gab man innerhalb von 10 Minuten unter Rühren und Einhalten einer
Temperatur von weniger als 800O in einzelnen Portionen 4-3,7 g
(0,22 Mol) unter einer Stickstoffatmosphäre Phosphorpentachlorid
hinzu. Nachdem diese Zugabe vollendet war, erhitzte man die Mischung am Rückfluss 2 Stunden bei einer Gefässtemperatur von
112 bis 113°0. Anschliessend wurden die flüchtigen Bestandteile durch Destillation in einem Stickstoffstrom bei einer Gefässtemperatur
von 1560O entfernt. Der verbliebene Rückstand, der
ein Gewicht von 51*4- g besass, wurde hierauf bei reduziertem
Druck destilliert. Nach einem bei 118 bis 1250O bei 2,0 mm Hg
entfernten Vorlauf eines Gewichts von 3»6 g.erhielt man bei
einer Siedetemperatur von 126 bis 1290O und einem Druck von
2,2 mm Hg 34,6 g an Mono-2-chloräthylester des 2-Ohloräthanphosphonylchlorids,
was einer Ausbeute vpn 77 % der Theorie entspricht.
Das solchermassen erhaltene Phosphonylchlorid wurde sodann durch
Hydrolyse auf folgende Art und Weise in die freie Säure überführt:
10,5 g des Phosphonylchlorids wurden unter Erwärmung auf einem
Dampfbad mit 100 ecm an destilliertem Wasser verrührt. Nach 10 Minuten hatte sich das Phosphonylchlorid völlig im Wasser aufgelöst.
Sodann wurde das Wasser in einem rotierenden Flaschen-Evaporierungsgerät
entfernt und 9»0 g Mono-2-chloräthylester der 2-öhloräthanphosphonsäure in reiner Form in Gestalt eines
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- Blatt 5 -
klaren und farblosen viskosen Öls erhalten. Die. Titrationskurve
ist typisch für diejenige einer monofünktionellen starken
Satire. Das Neutralisationsäquivalent entspricht genau dem Molekulargewicht einer Verbindung der Formel
Il
P OCJH2-OH2-Ol
OH
Die magnetische Kernresonanz-Analyse und ebenso die Elementaranalyse
bestätigten diese Struktur.
Gemäss der in Gleichung III gezeigten Weise wurde der Mono-2-chloräthylester
der 2-Ohloräthanphosphonsäure folgendermassen
hergestellt:
100 Teile an rohem Bis-(2-chloräthylester) der Chloräthanphosphonsäure
wurden in einen 4-Halskolben eingegeben, der mit einem
Rührer, einer Zuführungsleitung, einem Kühler und einem Thermometer ausgestattet war, eingegeben. Sodann liess man bei einer
Temperatur von 1600O etwa 15 Stunden lang wasserfreies HOl-Gas
mit ziemlich grosser Geschwindigkeit hindurchperlen. Der Überschuss an HCl-Gas wurde in einem Waschturm adsorbiert und das
sich bildende 1,2-Dichloräthan aufgefangen. Man erhielt auf
diese Weise 70 g einer viskosen und klaren Flüssigkeit} deren
Analyse ergab, dass sie zu etwa 40 % aus S-Ohloräthanphosphon-
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- Blatt 6 -
säure und zu etwa 40 % aus dem Mono-2-chloräthylester der' 2-Ghloräthanpho8phonsäure "besteht. Diese Mischung aus beta-Chloräthanphosphonsäure
und ihren Mono-2-chloräthylestern besitzt
eine Pflanzenwachstumsregulationsaktivität, die ähnlich
ist wie diejenige der beiden in der Mischung vorhandenen Komponenten.
Der reine Mono-2-chloräthylester der 2-Ghloräthanphosphonsäure
wurde durch Extraktion mittels Benzol aus der Mischung isoliert. Der Ester, der leicht in Benzol löslich ist, wurde in Gestalt
einer benzoliechen Lösung von der 2-Ghloräthanphosphonsäure
abgetrennt, die in Benzol praktisch unlöslich ist. Nach Entfernung des Benzols durch Verdampfung im Vakuum erhielt man
den Mono-2-chloräthylester der 2-Ohloräthanphosphonsäure, der
identisch ist mit dem gemäss Beispiel 1 erhaltenen Produkt«,
Der 2-Bromäthylester wurde auf analoge Weise mit gleicher Ausbeute
dadurch erhalten, dass man als Ausgangsmaterial den Bis-(2-bromäthylester) der 2-Bromäthanphosphonsäure verwendete.
Wie bereits oben festgestellt wurde, sind die Mono-2-halogenäthylester
der 2-Ghloräthanphosphonsäure und insbesondere deren
Möno-2-chloräthylester sehr wertvoll als Pflanzenwachstumsregulatoren,
wobei man diese Ester sowohl allein als auch im Gemisch mit 2-Ghloräthanphosphonsäure in praktisch Jedem Verhältnis
einsetzen kann, d.h. das Verhältais Monoester zu Säur© kann
Is99 "bis 99si "betragen, wobei a*sn jedoch aus praktischen Grün=
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- Blatt 7 -
den bevorzugtermassen Miscliungen im Gewichtsverhältnisbereich
von 1:9 "bis 9:1 verwendet.
Die Wirksamkeit des Mono-2-chloräthylesters der 2-Chloräthanphosphonsäure
auf lebende Pflanzen und die Art seiner Anwendung auf diese ist praktisch die gleiche wie bei der 2-Chloräthanphosphonsäure
selbst.
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Claims (1)
- - Blatt 8 -tentansprücheMono-2-halogenäthylester der 2-Halogenäthanphosphonsäure der FormelM ..OH
XOH0-CH0 -Pin der X Brom oder Chlor bedeutet·
2.) Mono-2-chloräthylester der 2-Chloräthanphosphonsäure.3·) Komposition, bestehend auasa) Mono-2-halogenäthylester der 2-Halogenäthanphosphonsäure gemäss Anspruch. 1 undb) 2-Chlorathanphosphonsäure.4.) Komposition nach Anspruch 3, dadurch, gekennzeichnet, dass der Mono-2-halogenäthylester der 2-Halogenäthanphosphonsäure aus dem Mono-2-chloräthyleeter der 2-Chloräthanphosphonsäure besteht·909840/1733
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