DE1768933A1

DE1768933A1 - Wasserunempfindliche hydraulische Fluessigkeiten

Info

Publication number: DE1768933A1
Application number: DE19681768933
Authority: DE
Inventors: Csejka David A; Sawyer Arthur W
Original assignee: Olin Corp
Current assignee: Olin Corp
Priority date: 1967-04-13
Filing date: 1968-07-15
Publication date: 1972-04-20
Also published as: US3625899A; FR2132617A2; CA987656A; GB1232369A; DE2147416C2; US3711412A; DE2610934A1; DE2147416A1; GB1354355A; FR2307970B1; GB1214171A; GB1382418A; US3711411A; DE2141441C3; FR2113788B1; DE1768933B2; DE1768133A1; DE2141441A1; DE2141441B2; DE1768933C3

Description

DR. ELISABETH JUNG, DR. VOLKER VOSSIUS. DIPL.-ING. GERHARD COLDEWEY

B MDNCHEN 23 · SIEGESSTRASSE 26 · TELEFON 3450 67 · TELEGRAMM-ADRESSE: INVENT/MDNCHEN

15. Juli 1968

u.Z.: D 454

Zeichen des Mandanten: USSN No. 717,996-C

OLIN MATHIESON CHEMICAL CORP. New Haven, Connecticut« V.St.A.

" Waaserunempfindliche hydraulische Flüssigkeiten

Prioritäten: 14. 7. I967, V.St.A., Nr. 653.335

14. 7. 1967, V.St.A., Nr. 653,337

14. 7. I967, V.St.A., Nr. 653,338

14. 7. I967, V.St.A., Nr. 653*339

1. 4. 1968, V.St.A., Nr. 717,996

1. 4. 1968, V.St.A., Nr. 717,997

Die Erfindung betrifft neue und verbesserte wasserunempfind-Iiehe hydraulische Flüssigkeiten für Druckübertragung zur Verwendung in unter Flüssigkeitsdruck betriebenen Vorrichtungen wie beispielsweise hydraulische Bremssystem, hydraulische Steuersysteme, hydraulische Transmissionen und dergleichen.

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POSTSCHECKKONTO: MÖNCHEN 50175 · BANKKONTO DEUTSCHE BANK A. G. MÜNCHEN, LEOPOLDSTR. 71. KTO. NR. 60/35794

Es 1st bereits eine Vielzahl von unterschiedlich zusammen- gesetzten hydraulischen Flüssigkeiten bekannt. Gewöhnlich sind die hydraulischen Flüssigkeiten für Druckübertragung, wie beispielsweise Bremsflüssigkeiten, aus drei Hauptbestandteilen aufgebaut. Der erste Grundbestandteil ist ein Schmiermittel für das System, das sehr hochsiedende Flüssigkeiten, wie beispielsweise Polyglykole, Rizinusöl, Gemische dieser Suustanzen cder dergleichen enthalten kann. Verdünnungsmittel, die man zur Einstellung der Viskosität der hydraulischen Flüssigkeit benutzt und die beispielsweise Glykoläther, Glykole, Alkohole und dergleichen sein können, bilden den zweiten Grundbestandteil. Als dritter Grundbestandteil ist ein Inhibitorsystem mit geringen Mengen von Inhibitoren, die man zusetzt, damit die Oxydation reduziert, die Benetzung»- und Fliefleigenschaften verbessert und der pH-Wert des hydraulischen Systems zur Verminderung der Korrosion oberhalb 7 gehalten wird, vorhanden. Zwar besitzen die bekannten hydraulischen Flüssigkeiten eine oder mehrere der erwünschten Eigenschaften der Viskositäts-Temperatur-Abhängigkeit, Flüchtigkeit oder des Stockpunktes, jedoch weisen sie alle einen oder mehrere Nachtelle auf und ihre Anwendung 1st beeinträchtigt dadurch, daß ein welter Bereich geeigneter Eigenschaften nicht erreicht werden kann. Bekannte hydraulische Flüssigkeiten sind nicht wasserunempfindlich; sie haben außerdem eine zu geringe Schmierwirkung; einige sind gegen Oxydation oder Verschmutzung nicht stabil; bei anderen wurde gefunden, daß sich bei einer langzeitigen Gebrauchsdauer unlösliche Materialien bilden, die die Wirksamkeit ganz erheblich vermindern, und In einigen anderen Fällen konnte man, wenn diese Flüssigkeiten oxydierenden Bedingungen unterworfen waren, ebenfalls die Bildung von unlöslichen Verbindungen feststellen. Häufig wurde remerkt, daß diese Flüssigkeiten auch korrosiv sind und daß sie nicht die erwünschten Kautschuk quellenden Eigenschaften aufweisen.

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Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine hydraulische Flüssigkeit-Zusammensetzung zu schaffen, die die vorstehend beschriebenen Nachteile nicht aufweist.

Diese Aufgabe wird gelöst mittel» einer hydraulischen Flüssigkeit mit Anteilen an Schmiermittel, Verdünnungsmittel und gegeltenenfalls Inhibitor, die erfindungagemfiße dadurch gekennzeichnet ist, daß sie besteht aus

(A) zwischen etwa 4^ bis 92 Gew.-#, bezogen auf das Gewicht der Flüssigkeit, an wenigstens einem Schmiermittel, bestehend aus einem Borsäureester,

(B) 0 bis 20 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, wenigstens eines Polyoxyalkylenglykolß mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 150 Mh zu etwa *00, und

^rC 5 ¹^Is 50 Gew.-Ji, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, an wenigstens einem Verdünnungsmittel der Formel

worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, R^ft Wasser stoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis ^ C-Atomen, χ eine ganze Zahl von 2 bis 4 und y eine ganze Zahl von 2 Ms 4 bedeuten.

Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeiten, die als ersten Grundbestandteil ein Schmiermittel enthalten, das wenigstens einen Bis Boratester, oder wenigstens einen Ester mit Borat-Brücken oder wenigstens einen Eoratester von GlykolmonoSther aufweist, besonders erwünschte Eigenschaften haben, beispielsweise einen hohen Siedepunkt besitzen, im wesentlichen geruch» und farblos sind, eine sehr gute Verträglichkeit mit sonstigen Flüssigkeiten aufweiten, Bohr gering« korrodierende Wirkung haben

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BAD ORKä^*

und, was besondere erwünscht ist, einen hohen Grad an Wasserverträglichkeit besitzen und wenig kostspielig sind.

Die erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeiten haben weiterhin den Vorteil, daS sie auch wenn Wasser den ursprünglichen Flüssigkeiten zugesetzt ist, ihre hohen Siedepunkte von wenigstens etwa 232⁰C behalten, eine gute Schmierwirkung aufweisen, während sie ihre gewünschte Viskosität innerhalb einer vorbestimmten Spanne auch unter starken Tee» peraturvarlationen beibehalten. Weiterhin sind die erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkelten sehr gut verträglich mit Kautschuk, wie dies durch nach der SAE-Standard JTTOc-Be-Stimmung durchgeführte Versuche zeigen. Bekannte hydraulische Flüssigkelten benötigen sehr aufwendige Materialien, wie beispielsweise 2-Äthylhexanol, Heptanol, Butyläther von Olykolen oder Diäther von Olykolen in anteiligen Mengen von etwa 10 bis 20 0ew.-£, bezogen auf das Gesamtgewicht des Qemlsohes, wenn man die erwünsohten Kautschuk-Quelleigenschaften erreichen will. Bei den erfindungegetnäflen hydraulischen Flüssigkeiten beruhen die Kautschuk-Quelleigenschaften der Flüssigkeiten auf dem Schmiermittel bzw* den ersten Grundbestandteil. Man kann nicht über die Bedeutung der Kautschuk-Quelleigenschaften der hydraulischen Flüssigkeit hinwegsehen, denn falls sie eine zu geringe Quellelgensohaft hat, tritt bei Leckagen die Flüssigkeit aus der oberen Kautsohukabdichtung aus und gelangt hinter den Kolben in den hydraulischen Zylindern, womit ein entsprechender Energieverlust verbunden 1st. Wenn auf der anderen Seite die hydraulischen Flüssigkeiten Kautschuk zu stark anquellen, dann können die strukturellen Eigenschaften der Kautechukabdichtungen in hydraulischen Zylindern zerstört werden, wodurch wiederum eine schlechte Funktion und eine wenig effektive Arbeitsweise der Anlage resultiert.

Das Hauptinteresse der Öffentlichkeit besteht darin, daß

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hydraulische Bremsflüssigkeiten mit sicheren Qualitäten geschaffen werden, wie dies beispielsweise bei CP. Pickett in einem Aufsatz mit dem Titel "Automotive Hydraulic Brake Fluide" veröffentlicht in den Berichten über das 51. MId-Year Meeting der Chemical Specialties Manufacturing Association, Inc. Die Wirkung von Wasser auf hydraulische Bremsflüssigkeiten ist eingehend studiert worden» und man 1st nun übereinstimmend zu der Erkenntnis gekommen, dafl die Anwesenheit von Wasser den Siedepunkt der bekannten Bremsflüssigkeiten ganz erheblich beeinträchtigt. Es ist Jedoch ein hoher Siedepunkt der Bremsflüssigkeiten unbedingt notwendig, um zu verhindern, daS Bremsflüssigkeit verdampft, wodurch Bremskraft verloren geht, was häufig die Ursache eines Unglücks 1st. Wie in dem zuvor angezogenen Aufsatz ausgeführt ist, konnte an drei unterschiedlichen handelsüblichen Bremsflüssigkelten mit den Siedepunkten von ungefähr 293°C (A), ungefähr 270⁰C (B) bzw. 243°C (C) durch Zugabe von 4 £ Wasser eine Abnahme der Siedepunkte auf 133⁰C, 134⁰C bzw. 133⁰C beobachtet werden. Demzufolge fiel der Siedepunkt bei der Flüssigkeit A um 159°C, bei der Flüssigkeit B um 146°C und bei der Flüssigkeit C um 108⁰C. Im Gegensatz dazu stellt man bei einer erfindungsgemäden Bremsflüssigkeit, die einen Siedepunkt von 263⁰C hat,bei Zugabe von 4 % Wasser ein Absinken des Siedepunkts um nur 76⁰C fest, und wenn man der gleichen Flüssigkeit 7 £ Wasser zusetzt, dann sinkt der Siedepunkt um nur etwa 103⁰C. Eine weitere erfindungsgemäfle hydraulische Flüssigkeit, die einen Siedepunkt von 244⁰C aufwies, zeigte bei Zugabe von 4 % Wasser einen Abnahme des Siedepunktes um 63⁰C. Es ist daraus ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Bremsflüssigkeiten den bisher bekannten Bremsflüssigkeiten deutlich überlegen sind.

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Hydraulische Flüssigkeiten, die Boratester eines Olyfcolmonoäthers als Schmiermittel bzw. ersten Grundbestandteil enthalten (Bremsflüssigkeiten des Typs Klasse I)

Die Schmiermittel bzw. ersten Grundbestandteile der erflndungsgemäfien Bremsflüssigkeiten vom Typ Klasse I enthalten als hauptsächliches Schmiermittel bzw. Orundsohmlermlttel wenigstens einen Boratester eines Olykolmonoäthers und können vorteilhaft eine geringe Menge eines Polyoxyalkylenglykols mit einem Molekulargewicht von nloht weniger als 150 enthalten. Die OesamtflUssigkeit besteht zu etwa 54,5 bis etwa 92 Gew.-£ aus dem Bora tester, und es sind etwa 0 bis etwa 20 % eines Polyoxyalkylenglykols In der fertigen Flüssigkeit vorhanden, wobei die Gewichtsprozente auf das Gesamtgewicht der fertigen Flüssigkeit bezogen sind. Vorzugswelse enthält die fertige Flüssigkeit etwa 60 bis etwa 90 Oew. ~$ an Bora tester-Verbindung oder Verbindungen, während das Polyoxyalkylenglykol oder ein Gemisch von PoIyoxyalkylenglykole in einem Anteil von O bis etwa 10 Oew.-Ji, bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen Flüssigkeit, vorhanden sind. Besonders bevorzugt als Polyoxyalkylenglykol ist das Polyäthylenglykol.

Man kann eine Vielzahl von Polyoxyalkylenglykolen In dem Schmiermittel bzw. dem Grundbestandteil der erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkelten des Typs Klasse I einsetzen. Brauchbar als Polyalkylenglykole sind solch« mit einem Molekulargewicht von nloht weniger als etwa I50 bis etwa 400, vorzugsweise von etwa 200 bis 350. Geeignet« Polyoxyalkylenglykole sind beispielsweise Polyäthylen-, Polypropylen- und Polybutylenglykole.

Zwar kann man eine Vielzahl von Borate«tern als Schmiermittel in den erf 1 ndungsgemäflen hydraulischen Flüssigkeiten der Klasse I benutzen, besonders vorteilhaft sind jedoch

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die sogenannten Triboratester von Glykolmonoäthern, die die allgemeine Formel

(T)

habeni worin R₁ einen niederen Alkyl-Rest mit 1 bis h C-Atomen, χ eine ganze Zahl von 2 bis 4 und y eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeuten. Borate des vorgenannten Typs sind beispielsweise (CH₅(OCH₂CH₂)gO),-B, (CgH₅(OCHgCHg)₅O)₅-B,

(C₅H₇(OCHgCHg)₄O)₅-B, (ca₅(OCHgCHCH₅)g0)_;5-B, (^^^ (CgH₅ (OCHgCHCH₃J₄O)₅-B,

(C₅H₇(OCHgCHCH₅J₃) und (^^U

Borate des zuvor erwähnten Typs kann man in üblicher Weise durch Umsetzung von Orthoborsäure und dem Glykolmonoäther in Anwesenheit eines mit Wasser ein Azeotrop bildenden Lösungsmittels herstellen. Das bei der Versterungsreaktion gebildete Wasser wird kontinuierlich als Azeotrop entfernt. Zunächst hält man die Temperatur des Reaktionsgealsches zwischen etwa 0 und etwa 190⁰C, vorteilhaft in Hübe der Destillationstemperatur des Azeotrops aus Wasser und Lösungsmittel. Nachdem das Wasser, das während der Veresterung gebildet worden ist, im wesentlichen vollständig entfernt ist, wird der Überschuß an Lösungsmittel in üblicher Welse durch Destillation aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Das Boratester-Produkt, das als Rückstand verbleibt, kann dann durch Destillation unter vermindertem Druck oder durch Extraktion mit einem geeigneten Lösungsmittel und nachfolgender Abdampfung des Lösungsmittels gewonnen werden. Beispielsweise kann man die Verbindung (CgH₅(OCHgCHg)₂O)₅-B in der Welse herstellen, daß aan 2 Mole an CgHc(OCHgCHg)₂OH, 0,6? Mole Orthoborsäure und 700 ml Äthylbenzol unter Erhitzen und Vermischen zu 193 g des Esters, der als wasserhelle, bei 222 bis 223⁰C (5 mm Hg) siedende Flüssigkeit vorliegt, gewinnen.

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Eine weitere vorteilhafte Gruppe an Boratestern enthält Verbindungen der allgemeinen Formel

worin R₂ und R- unabhängig voneinander Wasser oder eine Methyl-Gruppe bedeuten» ra und η positive Zahlen wiedergeben, deren Summe 2 bis 20 ist, und R- für eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, mit der Maßgabe, daS einer der beiden Reste R₂ und FU ein Methyl-Rest und einer der beiden Reste R₂ und E. Wasserstoff ist. Boratester der Formel II kann man in der üblichen Weise wie die zuvor beschriebenen Ester (des Types I) unter Verwendung von Glykolmonoäthern des sogenannten Blocktype gewinnen. Diese Hersteilungsweise ist bekannt.

Beispiele für Boratester des Typs II, die in den erflndungsgemäflen hydraulischen Flüssigkeiten der Klasse I vorhanden sein können, sind:

- (OCH₂CH₂)CLA-B

/"C₂H₅ (OCH₂CHCH₅) ₁₂- ₂₂Q /"CH₇ (OCH₂CHCH₃) ₁₀- (OCH₂CH₂) _i00jyB

Zu einer anderen Art von Boratestern, die fUr die erfindungs gemäßen FlUssigkeitszusammensetzungen der Klasse I brauchbar sind, gehören Ester, die verschiedene Oxyalkylen-Ketten enthalten, d.h. Oxyalkylen-Ketten, in denen Oxy&thylen- und Gxypropylen-Einheiten statistisch Über die Kette verteilt angeordnet sind. Diese Ester vom Typ III haben die allgemeine Formell

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Darin bedeutet Rg eine aus verschiedenen Oxyalkylen-Einheiten bestehende Kette mit der Formel:

c-

worin die Summe von r und s nicht mehr als 20 beträgt, und worin der prozentuale Gewichtsanteil an Gxyäthylen-Einheiten in dieser Kette nicht weniger als 20, bezogen auf das Gesamtgewicht aller Gxyalkylen-Einheiten in der Kette, beträgt, und R₁ für eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht. Diese Ester des Typs III kann man in der gleichen üblichen Art herstellen, wie dies oben mit Bezug auf die Typen I und II angegeben ist, und zwar dadurch, daß man Orthoborsäure in Anwesenheit von Toluol mit einem verschiedene Reste aufweisenden Glykolmonoäther der Formel

worin R₁ und Rg die zuvor angegebene Bedeutung haben, umsetzt. Glykolmonoäther dieser Klasse kann man nach beliebigen bekannten Verfahren gewinnen.

Eine vierte Art an Borsäureestern, die In den erflndungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeiten der Klasse I eingesetzt werden können, haben die allgemeine Formel:

(OCH₂CHR₇ )_m- (OCHgCHRg^O 0(R^CHCH₂O)_n-

OCR₈CHCH₂O)_n-(R₉CHCH₂O)₈₁T₃ ,

worin T₁, T₂ und T,, die voneinander unabhängig sind, Alkyl· Gruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, R^, ,.> Hg und Rg, die ebenfalls voneinander unabhängig sind, «itweder für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen, und !..i μ unabhängig für Jede Kette gewählte positive ganze

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- ίο -

Zahlen repräsentieren« deren Sume In Jeder Kette zwischen 2 bis 20 liegt, wobei diese Summe von ■ und η in nicht «ehr als zwei der Ketten gleich sein darf.

Borsäureester dieser Art lassen sich In der gleichen Weise wie mit Bezug auf die Ester des Typs I zuvor erwähnt gewinnen.

Tür die Verwendung In den erfindungsgemäBen hydraulischen Flüssigkeiten besonders geeignete Borsäureester des Typs IV sind beispielsweise:

P(CH₅CHCH₂O)- (CH₂CH₂O)CH₅ ^ (0CH₂CH₂)₂-0-.B^/^

0(CH₅CBCH₂O)- (CH₂CH₂O)₂CH₅

0(CB₃CBCB₂O)₆-CB₂CB₂O) _1Q0^g

0(CH₃CHCB₂O)₁₅C₃B₇

- (CB₃CBCH₂O)CB₃

Verdünnungsmittel

Der Anteil an Verdünnungsmittel in den erflndungsgemäfien hydraulischen Flüssigkeiten der Klasse I kann von etwa 3 bis etwa *3 Gew.-£, bezogen auf das Oesamtgewicht der Flüssigkeit, an einen oder mehreren Verdünnungsmitteln, die Glykolmonoäther oder -dläther der Formel

sind, worin R einen Alkyl-Rest mit 1 bis * C-Atomen» R^e

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- ii -

Wasserstoff oder einen Alkyl-Rest mit 1 bis 4 C-Atomen, χ eine ganze Zahl von 2 bis 4 und y eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeuten. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeiten dieser Art zwischen etwa 6,5 bis etwa 35 Gew.-£, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, an de« Glykolraonoäther oder -diäther. Brauchbare Glykolmonoäther und -diäther, von denen man die meisten in Handel er» halten kann, sind beispielsweise Dläthylenglykolmonomethyläther, Dläthylenglykolmonoäthyläther, Diäthylenglykolmonoisobutyläther, Triäthylenglykolraonomethyläther, Triäthylenglykolraonoäthyläther, Trläthylenglykolmono-n~butyläther, Tetraäthylenglykolmonomethyläther, Tetraäthylenglykolmonoäthyläther, Dipropylenglykolmonomethyläther, Dipropylenglykolmcmoäthyläther, Tripropylenglykolinonomethyläther, TripropylenglykolmonoSthyläther, Tripropylenglykolaono-n-butyläther, Tetrapropylenglykolinonomethyläther, Dlbutylenglykolmonomethyl« äther, Trlbutylenglykolmono-n-propyläther, Tetrabutylenglykolmono-n-butyläther und deren entsprechende Diäther.

Zusätze

Qewunschtenfalls kann man zur pH-Regulierung und zur Kontrolle der Korrosion Inhibitoren, wie beispielsweise alkalische Inhibitoren, wie Alkaliborate, in den erfindungegemäfien hydraulischen Flüssigkeiten der Klasse I in einer so ausreichenden Menge einsetzen, daß die alkalischen Bedingungen in dem Flüssigkeitegemisoh, ein pH-Wert von etwa 7,0 bis etwa 11,5, aufrecht erhalten werden. Diese Inhibitoren werden im allgemeinen in einer Menge von etwa 0,05 bis etwa 6,0 Gew.-$, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, und vorzugsweise zu etwa 0,8 bis etwa 5*0 Gew.-#, in der gleichen Art berechnet, zugesetzt. Als Inhibitoren brauchbar sind beispielsweise Alkaliborate, wie beispielsweise Natriumborat, Kaliumtetraborat, und dergleichen, Natriummetaarsenit, Alkalisalze von Fettsäuren, wie beispielsweise Kallumoleat, die Kaliumselfe von Colophonium oder Tallöl, Alkylenglykol-

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kondensate mit Alkaliboraten, wie beispielsweise das Äthylenglykolkondensat von Kaliumtetraborat; Amine» beispielsweise Äthanolamin, Methyldiäthanolamin, Diäthanolamin, Di(2-äthylhexyl)-amln, Dl-N-butylamln, Monoamylamin, Dlamylamin, Diootylamln, SaUoylalraonoäthanolamin, Dl-8-naphthyl-p-phenylendiamin, N,N^f-Dieallcyllden-l,2-propandlamln, N^N'-Disallcylal-Sthylendlamln, Dicyclohexylarain, und Aminsalze, wie beispielsweise Mono- oder Dibutyl-Aramoniumborat; Phosphite, wie beispielsweise Trlphenylphosphit, Tri-(tert.-amylphenyl)-phos-. phit, Diisopropylphosphit, und dergleichen! Mercaptobenzotriazolj Morpholin-Verbindungen, wie Alkylmorpholine mit 1 bis 4 C-Atomen In dem Alkyl-Rest, wie beispielsweise N-Äthylmorpholin, N-Isopropylmorpholln, N-Butylraorpholin; N-Phenylmorpholin, N-(2-aminoäthyl)-morpholin, N-(2-hydroxyäthyl)-morpholin, und dergleichen; Phosphate, wie Alkallphosphate, Dibutylaminphosphate, die Dialkylsäure-o-phosphate und deren Aminsalze? Triazole, einschließlich Benzotriazol, 1,2-Naphthaltrlazol, 4-Nitrobenzotriazol, Aminobenzotriazole, wie beispielsweise 5-Acylamlnobenzotrlazol, und Alkyltrlazole mit 1 bis 10 C-Atomen In der Alkylgruppe, wie belspielswelseMethyltrlazol, Xthyltriazol, n-Propyltriazol, tertiäres Butyltriazol, Hexyltrlazol, Isodecyltrlazol und dergleichen. Weitere für die erfindungegemäflen Zwecke vorteilhafte Korrosions-Inhibitoren sind beispielsweise Adenin, 4-Nethylimidazol, 3»5-Dimethylpyrazol, 6-Nltrolmldazol, BnI-dazol, Benzimldazol, Guanin, Indazol, Ammonlumdlnonylnaphthallnsulfonat, Dloleylthiodlpropionat, Äthylbenzoat, Xthyl-paminobenzoat, Cyclohexylammonlumnitrit, Dlleopropylammoniumnitrit, Butynedlol, !,^»S-Trimethyl^^^-trie-C^^-di-tert. -butyl-4-hydroxybenzoyl), 4,4^t-Nethylen-bls-(2,6-di-tert.-butylphenol), k-Hydroxymethyl-2,6-di-tert.-butylphenol, 4,4'-Methylen-biß»(4-methyl-6-tert.-butylphenol), Salicylalo-aminophenol, 2,6»Di-tert.~butyl-2^dimethylamino-p-kresol, 4,4"-thio-bis-(6-tert.-butyl-o-kresol). Es können gegebenenfalls auch Gemische der zuvor genannten Inhibitoren verwendet werden.

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Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäBen hydraulischen Flüssigkelten der Klasse I ein Antioxydans in einer Menge von etwa 0,001 bis etwa 1,0 Gew,-£, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, um die Verdünnungsmittel zu schützen. Typische Antioxidantien sind beispielsweise phenolische Verbindungen, wie 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propan, Phenothiazine Phenothlazincarbonsäureester, N-Alkyl- oder N-Aryl-Phenothiazine, wie N-Xthylphenothiazin, N-Phenylphenothiazin, und der« gleichen; polyraerlsiertes Trlmethyldihydrochinolinj wie Phenyl-a-naphthylamln, Phenyl-fi-naphthylamin, N octyldiphenylamln, Ν,Ν-Di-ß-naphthy-l-p-phenylendiamin, p-Iaopropoxydlphenylamln, Ν,Ν-Dibutyl-p-phenylendiamln, Diphenylp-phehylendlamin,-N,N^? -bis»(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendlamin, N,N^s-Diisopropyl-p~ phenylendiamine p-Hydroxydlphenylamin, und dergleichen; substituierte Phenole, wie Di"butylkresol, 2,6-DImethyl-p-kreaol, butyllertes 2,2-Di-(4-hydröxyphenyl)-propan, n-butyllertes Aminophenol, butylierte Hydroxyanisole, wie beispielsweise 2,6-Dibutyl-p-hydroxyanisolj Anthrachinon, Dihydroxyanthrachinon, Hydrochinon, 2,5-Di-tert,-buty!hydrochinon, 2-tert.-Buty!hydrochinon, Chinolin, p-Hydroxydiphenylamin, Phenylbenzoat, 2,6-Dimethyl-p-kre8ol, P-Hydroxyanisol, Nordihydroguajakolsäure, Brenzcatechin, styrolmodiflziertes Phenol, Polyalkylpolyphenole, Natriumnitrit und dergleichen. Es können gegebenenfalls Gemische der zuvor genannten Antioxidantien eingesetzt werden. Es sei darauf hingewiesen» daß in einer Vielzahl verschiedener erfindungsgemäfier hydraulischer Flüssigkelten, die für einen weiten Bereich Industrieller Anwendungszwecke geeignet sind» ein gesondertes Antioxydans nicht erforderlich 1st.

Hydraulische Flüssigkeiten, die Bis-Boratester oder Ester mit Boratbrücken enthalten (Klasse II) Schmiermittel oder Grundbestandteile

Die Schmiermittel oder Grundbestandteile, die in den erfindungsgeoäSen hydraulischen Flüssigkeiten von Typ Klasse II vorhanden sind, bestehen aus einer Kombination von wenigstens einem

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Bieborat-Eater oder einem Ester mit Boratbrücken als Hauptbestandteil oder Schmiermittel und sie können vorzugsweise eine geringe Menge eines Polyoxyallcylenglykols mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 150 enthalten. Der Boratester 1st in der fertigen hydraulischen Flüssigkeit zai etwa 44 bis 92 Gew.-£ vorhanden, und vorzugsweise sind außerdem O bis etwa 20 Gew.-£ eines Polyoxyalkylenglykols anwesend, wobei die Gewichtsprozente auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit berechnet sind. Vorzugsweise sind etwa 44 bis etwa 80 Gew.-Ji der fertigen hydraulischen Flüssigkeit eine oder mehrere Boratester-Verbindungen, während 0 bis etwa 16 Gew.-$ der fertigen hydraulischen Flüssigkeit aus Polyoxyalkylenglykol oder einem Gemisch von Polyoxyalkylenglykolen bestehen. Als Polyoxyalkylenglykol ißt vorzugsweise Polyäthylehglykol vorhanden.

Es können sehr viele Polyäthylenglykole in dem Schmiermittel azw. der Grundzusammensetzung der erfindungsgemäSen hydraulischen Flüssigkeiten der Klasse II eingesetzt sein. Brauchbare Polyexyalkylenglykole sind beispielsweise solche, die Molekulargewichte im Bereich von^nioht weniger al« 150 bis etwa 400, vorzugsweise von etwa 200 bis etwa 350 aufweisen. Beispiele für geeignete Polyoxyalkylenglykole sind Polyäthylen-, Polypropylen- und Polybutylen-Glykole.

Zwar kann man eine Vielzahl von Bis-Boretestem oder Betern mit BortitbrUcken ale Schmiermittel in den erflndungsgem&Sen hydraulischen Flüssigkeiten der Kle«se II einsetzen, jedoch sind besonders vorteilhaft Boratester des Typs der sogenannten Ble-Boratester von Glykolroonoäthern, die die folgende allgemeine Formel aufweisen:

Z₁₀),,,- (OCH₂CHR₁₁)_riOJ7 ^(R

B-O-B / \ )_a- (OCH₂CHR₁₁ )^ψ

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worin R₁₀ und R₁₁, die unabhängig voneinander gewählt werden können, Wasserstoff oder eine Methylgruppe bedeuten und R₁₂, ^R13 ^Rl4 ^und ^R15' ^{die ebenfalle} unabhängig voneinander gewählt werden können, für Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen stehen, und η und η positive ganze Zahlen sind« die in Jeder Kette unabhängig voneinander gewählt sein können und deren Summe in jeder Kette 2 bis 20 beträgt. Borate des zuvor erwähnten Typs sind nachstehend als Typ V-Boratester bezeichnet.

Die neuen erfindungsgemäßen Typ V-Boratester sind als Trokkenmlttel zum Trocknen von Oasen und als Stabilisatoren und Korrosionsinhibitoren für Schmiermittel und nicht-wässrige hydraulische Flüssigkeiten, wie solche auf Basis von Glykolen, Polyglykolen, Alkylenoxyd-Addukten von Phenolen und Alkyläthern von Glykolen und Polyglykolen brauchbar.

Die erfindungsgemäßen Typ V-Boratester sind bei erhöhten Temperaturen stabil und haben sehr hohe Siedepunkte. Bei vollständiger Hydrolyse entstehen aus diesen neuen Boratestern Glykolaonoäther und Borsäure.

Die erfindungsgemäfien Typ V-Boratester lassen sich als Zusätze in Flußmitteln zum Löten einsetzen. Man kann sie auoh als Zusatzmittel zu natürlichen und synthetischen Harzen verwenden, und dabei wirken sie als Weichmacher und reduzieren gleichzeitig die Entflammbarkelt des welch gemachten Materials.

Im allgemeinen kann man die erfindungsgemäßen Typ V-Boratester durch Umsetzen eines Monoäthers eines Alkylenglykols oder eines Gemisches von Monoäthern von Alkylenglykolen mit einer Bor enthaltenden Verbindung herstellen. Das während der Veresterungsreaktion gebildete Wasser wird kontinuierlich aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Die Reaktion verläuft nach folgender Gleichung, wobei zur Veranschaullchung

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die Reaktion eines einzigen Qlykolmonoäthers nlt Orthoborsäure wiedergegeben ist:

4· 2H₅BO

₅BO₅ j

worin R₁₀ und R₁₁, die unabhängig voneinander gewählt werden können* für Wasserstoff oder eine Methyl-Gruppe stehen« ta und η positive ganze Zahlen bedeuten« die In jeder Kette unabhängig voneinander gewählt sein können und deren Summe von 2 bis 20 beträgt, und R für eine Alkyl-Oruppe alt 1 bis 4 C-Atomen steht. Eine bevorzugte Hersteliungsaethode besteht darin, daß man als Bor enthaltende Verbindung Borsäure einsetzt und ein inertes, mit Wasser ein Azeotrop bildendes Lösungsmittel dem Reaktionsbehälter zusammen mit der als Ausgangsmaterial eingesetzten Glykolmonoäther-Verbindung oder einem Oemlsch von Olykolmonoäther-Verbindungen zusetzt. Als Lösungsmittel, das mit Wasser ein Azeotrop zu bilden vermag, wird vorteilhaft ein solches Lösungsmittel eingesetzt, dessen Azeotrop mit Wasser bei einer Temperatur unterhalb des Siedepunktes der Qlykolmonoätber-Verblndung abdestilliert. Anfänglich hält man die Temperatur des Reaktionsgemisches vorzugsweise zwischen etwa 0 und etwa 200⁰C, insbesondere bei der Destillationstemperatur des Azeötrops aus Wasser und Lösungsmittel. Die Benutzung eines graduierten Barrett-Behältere erleichtert dasAbnessen und Abtrennen des Wassers. Nachdem das Wasser Im wesentlichen vollständig entfernt worden 1st, kann man das verwendete Lösungsmittel in üblicher Weise durch Destillation aus dem Reaktionege misch entfernen. Der nach Entfernung des Lösungsmittels

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(d.h. des das Azeotrop bildenden Mittels) zurückbleibende Boratester kann unter vermindertem Druck weiter destilliert werden, damit die nicht umgesetzten Ausgangsmaterialien entfernt werden.

Bs können auch andere bekannte Methoden zur Reinigung des Boratesters verwendet werden· Beispielsweise kann man den Ester durch Extraktion mit einem geeigneten Lösungsmittel und anschließendem Abdampfen des Lösungsmittels gewinnen.

Als Borverbindungen, die als Ausgangsmaterial für die Gewinnung der erfindungegemäfien Typ V-Borester geeignet sind, kann man beispielsweise Orthoborsäure, Hetaborsäure, Borsäureanhydrid und dergleichen einsetzen.

Orthoborsäure, Metaborsäure und Borsäureanhydrid sind bevorzugt, well sie relativ billig und wenig aufwendig sind. Als Azeotrop bildende lösungsmittel verwendet man zweckmäßig Toluol oder Benzol; jedoch kann man auch andere inerte Lösungsmittel, beispielsweise Xylol, Ethylbenzol, Methylcyolohexan, Mesltylen und dergleichen verwenden} Voraussetzung ist, dafi sie ein Azeotrop mit Wasser zu bilden vermögen.

Geeignetes Ausgangsmaterial zur Herstellung der erfindungsgemäSen Typ V-Boratester sind beispielsweise Olykolmonoäther der Formel

H^(OCH₂CHR₁₀),,- (OCH₂CBK₁₁ )_nj0R ,

worin R₁ und R₂, die unabhängig voneinander gewühlt sein können. Wasserstoff oder eine Methyl-Gruppe bedeuten, m und η positive ganze Zahlen sind, die in jeder Kette unabhängig voneinander gewählt sein können und deren Summe von 2 bis 20 ausmacht, und R für eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht.

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Die neleten dieser Qlykolmonoäther sind In Handel erhältlich. Qeelgnete Olyfcolmonoäther sind beispielsweise die folgenden:

1) CHj(OCHgCHg)₂OH

2) CHj(OCHgCHg)₃OH

3) CHj(OCH₂CHg)₁₀OH

4) CBj(OCHgCHCRj)₃(OCHgCHg)OH

5) CHj(OCH₂CHg)Q(OCHgCHCEj)OH

6) CHj(OCHgCHg)^(OCHgCHCHj)₁₀OH

7) CBj(OCHCHg)₂(OCHgCHCHj)₂OH

8) CHj(OCHgCHCBj)₂OH

9) CHj(OCHgCHCHj)₁₃OH

10) CHj(OCHgCHCHj)^OH

11) CgH₅(OCH₂CHg)₂OH

12) C₂H₅(OCHgCHg)₁JOH

13) CgH₅(OCHgCHCHj)₄OH

14) CgH₅(OCHgCHCBj)₂(OCHgCHg)₂OH

15) C

16) C₄H₉(OCHgCHg)₉OH

17) C₄H₉(OCHgCHg)₄OH

18) C₄H₉(OCHgCHg)₃(OCHgCHCHj)₁₀OH

19) C₄H₉(OCHgCHg)₈(OCH₂CHCHj)₁₂OH

Es können auch Mischungen der vorstehend aufgeführten Qlylcol-■oao&ther eingesetzt werden.

Bei der Herstellung der erflndungsgeaäBen Typ V-Boratester wird die stöchioeetrieche Henge des Glykolaonoäthers mit der Bor enthaltenden Verbindung umgesetzt.

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Eine zweite Art Boratester» die in den erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeiten der Klasse II enthalten sein können, sind Ester mit Borat-Brücken der allgemeinen Formell

^Ri2

B-O

-a

16

-»ρ

worin R₁₀ und R₁₁, die unabhängig voneinander gewählt sein können, Wasserstoff oder eine Methyl-Gruppe bedeuten, R₁₂ und R₁,, die unabhängig voneinander gewählt sein können, für eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis K C-Atomen, R^ für einen organischen Rest, einschließlich reaktiver Hydroxylgruppen eines Polyols stehen, ρ eine ganze Zahl von 2 bis 6 und η und η in Jeder Kette unabhängig voneinander gewählte positive ganze Zahlen sind, deren Summe in jeder Kette 2 bis 20 beträgt. Borate des zuvor genannten Typs werden nachfolgend als Typ VI-Boratester bezeichnet.

Die erflndungsgesäSen Typ VI-Boratester lassen sich als Trocknungsmittel zum Trocknen von Oasen und als Stabilisatoren und Korrosionsinhibitoren für Schmiermittel und nicht-wäßrige hydraulische Flüssigkelten, wie beispielsweise solche auf Basis von Glykolen, Polyglykolen, Alkylenoxyd-Addukten von Phenolen und Dialkyläther von Glykolen und Polyglykolen verwenden.

Die erfindungsgemäßen Typ VI-Ester sind bei erhöhten Temperaturen stabil und weisen sehr hohe Siedepunkte auf. Bei Hydrolyse entstehen aus diesen erfindungsgemäBen Borates tern zum Schluß der Glykolmonoäther, Borsäure und das bei der Herstellung dieser Verbindungen verwendete Polyol.

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Die erfindungsgemäßen. Typ VI-Boratester lassen sich auch als Zusätze In Flußmitteln zum Löten einsetzen. Sie finden ferner Verwendung als Zusatzkomponenten zu natürlichen und synthetischen Harzen und dienen dabei als Weichmacher, wobei gleichzeitig die Entflammbarkeit des damit welch gemachten Materials vermindert wird.

Im allgemeinen werden die erflndungsgemäßen Typ VX-Boratester zweistufig hergestellt. In der ersten Stufe wird eine stöchlometrisohe Menge einer Bor enthaltenden Verbindung, wie beispielsweise Orthoborsäure, mit einem Olykolraonoäther oder einem Gemisch von Glykolmonoäthern umgesetzt, und man erhält als Zwischenverbindung eine Borat-Verbindung (A). In einer zweiten Verfahrenestufe wird die Zwlsohenverblndung mit einem Polyol mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen zur Reaktion gebracht, und dabei erhält man die erfindungsgemäße Typ VI-Borat-Verbindung. Diese beiden Reaktionsvorgänge, d.h. die Reaktion der ersten Verfahrenestufe und die Reaktion der zweiten Verfahrensstufe laufen wie In den folgenden Gleichungen veranschaulicht, ab wobei lediglich zur Illustration der Ablauf bei Verwendung eines einzelnen Olykolmonoä there zur Herstellung der Verbindung (A) wiedergegeben la ti

I. 2 R/"(0CH₂CHR₁₀)_m-(0CH₂CHR₁₁)_n_70H + H₅BO₃

B-OH (A) 2H₂O

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II.

.(QCH₂CWi₁₁) _nOJ

B-OH

PH₂O

₃-( OCH₂CHR_{1 Α})_η

B-O

worin R₁₀, R₁₁* R₁^, η, m und ρ die zuvor angegebene Bedeutung haben und R für eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird Borsäure als die Bor enthaltende Verbindung eingesetzt, und es wird ein inertes mit Wasser ein Azeotrop bildendes Lösungsmittel dem Reaktionsbehälter zusammen mit dem als Ausgangsmaterial eingesetzten Glykolmonoäther zugegeben. Man wählt das mit Wasser ein Azeotrop bildende Lösungsmittel so aus, daö das Azeotrop bei einer Temperatur unterhalb des Siedepunktes der Monohydraxy» Verbindung destilliert. Anfänglich wird die Temperatur des Reaktionsgemisches vorzugsweise zwischen 0 und 200⁰C und vorteilhaft bei der Destillationetemperatur des Azeotrops aus Wasser und Lösungsmittel gehalten. Die Verwendung eines graduierten Barrett-Behälters erleichtert das Abmessen und Abscheiden des Kondensationswassers. Vorzugsweise führt man die Reaktion ohne Zusatz eines Katalysators durchj dadurch wird die Verwendung des Produktes vereinfacht. Jedoch kann man gegebenenfalls auch einen Veresterung»-Katalysator ein-

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setzen. Wenn eine dem stöchloroetrischen Umsatz zur Herstellung der Zwischenverbindung (A) entsprechende Menge an Wasser entfernt worden ist, kühlt man das Reaktlonsgemisoh aus eine Temperatur unterhalb der Rückflußtemperatür und setzt eine stöchiometrische Menge einer Polyol-ⁿbrtickenbildenden^w-Verbindung dem Reaktionsgemisch zu. Man rührt das Gemisch, bis es gleichförmig geworden ist, und erhitzt dann wiederum soweit, daß unter Azeotropblldung Wasser entfernt wird. Sobald die Wasaerbildunp und -entfernung im wesentlichen vollständig ist, wird das Lösungsmittel in üblicher Weise durch Destillation entfernt. Der nach der Entfernung des Losungsmittels verbleibend« Boratester kann dann unter vermindertem Druck zwecks Entfernung von noch vorhandenem nicht umgesetztem Auegangsmaterial unter vermindertem Druck weiter gestrippt werden. Man kann auch sonstige bekannte Methoden zur Reinigung des Boratesters verwenden. Beispielsweise kann man den Ester durch Extraktion mit einem geeigneten Lösungsmittel und anschließendem Abdampfen des Lösungsmittels als reines Produkt gewinnen.

Borverbindungen, die sich als Ausgangematerialien zur Gewinnung der erfindungsgemäSen Typ VZ-Borester eignen, sind beispielsweise Orthoborsäure, Metaborsäure, Borsäureanhydrid und dergleichen. Orthoborsäure, Metaborsäure und Borsäureanhydrid sind besonders geeignet, weil sie billig und wenig aufwendig sind. Toluol und Benzol sind die bevorzugten Azeotrop bildenden Lösungsmittel. Man kann jedoch auch sonstige Inerte Lösungsmittel, wie beispielsweise Xylol, Äthylbenzol, Meeltylen und dergleichen verwenden, vorausgesetzt, daß sie •In Azeotrop mit Wasser zu bilden vermögen.

Pur die Herstellung der erfindungsgemäßen Typ VX-Boratester geeignete Olykolraonoäther sind beispielsweise solohe der Formel:

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Γ/68933

worin R₁₀ und R₁₁, die unabhängig voneinander gewählt eein können, für Wasserstoff oder eine Methyl-Gruppe stehen, R eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und m und η positive ganze Zahlen, deren Summe 2 bis SO ergibt, bedeuten.

Viele dieser Glykolmonoäther sind im Handel erhältlich· Geeignete Olykolmonoäther sind beispielsweises

2)

5) CH^(OCH₂Cn₂)_iQcm

5)

6) CH₅(OCH₂CHg)₆(OOH₂CHCH₅)₁₀0H

7)
8)

9) CH₅(OCH₂CHCH₅)_l50H

10) CH₅(OCH₂CHCH₅)^Oh

11) C₂H₅(OCH₂CHg)₂OH

12) C₂H₅(OCH₂CH₂)₁₅0H 15) C^COCHgCHCH^OH

14) C₂H₅(0CHgCHCH₅)₂(0CH₂CHg)₂0H

15) C^H₉(OCH₂CH₂)₁₂0H

16) C₄H₉(OCH₂CHg)₉OH

17) C₄H₉(OCH₂CHg)₄OH

18) C₄H₉(0CH₂CH₂)₅(0CH₂CHCH₅)₁₀0H

19)

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Es können auch Mischungen der zuvor zusanmengestellten Glykol· monoäther eingesetzt werden.

Polyole, die man einsetzen kann» um zwei oder mehr der Borat-Zwischenverbindungen der Formel

B-OH (OCH₂CHR_{1 χ} )7

worin R₁₀* R₁₁* R₁₂, R₁₅, m und η die zuvor angegebene Be deutung haben, miteinander zu verknüpfen, sind beispielsweise Verbindungen der allgemeinen Formel:

worin ρ eine ganze Zahl von 2 bis 6 bedeutet und R₁^ für einen organischen Rest ausschließlich der reaktiven Hydroxyl Gruppen steht. Brauchbare Polyole sind beispielsweise (1) Glykole der Formel:

H(0-R₁₇)_r-0H ,

worin R₁^ für eine Alkylen-Oruppe mit 2 bis 10 C-Atomen und r für eine ganze Zahl von 1 bis 10 stehen; (2) Thioglykole, wie Thido&thylenglykol oder Thlodipropylenglykoli (3) Amine der Formelt

worin s eine ganze Zahl von 2 bis 3, ζ eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeuten, R₁Q ftlr Wasserstoff oder eine Methylen-Gruppe und R₁Q für Wasserstoff oder eine Alkylen-Oruppe mit

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1 bis 4 C-Atomen stehen; und (4) Polyole mit 2 bis 8 Hydroxyl-Gruppen.

Spezielle Beispiele für die vorgenannten Polyole sind» Xthylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Xsobutylenglykol, Pentandlol, Hexylenglykol, Neopentylglykol, Diäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, Hexaäthylenglykol, Deeaäthylenglykol, Dipropylenglykol, Triisopropylenglykol, Tetrapropylenglykol, Hexabutylenglykol, 2~Äthyl-l,3-hexandlol, ThIodiäthylenglykol, Thiotripropylenglykol, Dläthanolamin, Dipropanolamin, Trläthanolamln, Tributanolamin, Methyldiäthanolamin, Äthyldiäthanolamin, Methyldipropanolaiain, Äthyldipropanolamin, Methaldibutanolanin, Propyldipropanolamin, Butyl* diäthanolamin. Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit« Sorbitol, Mannitol und 1,2,6-Hexantriol.

Man kann zur Zubereitung der erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeiten gegebenenfalls auch Gemische der zuvor beschriebenen unterschiedlichen Arten von Boratestern einsetzen.

Verdünnungsmittel

Der Anteil an Verdünnungsmittel in den erfindungsgemäfien hydraulischen Flüssigkeiten der Klasse IZ beträgt etwa 3 bis etwa 50 Gew.-$, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, und besteht aus einem oder mehreren Verdünnungsmitteln, die GlykolmonoSther oder -diäther der Formelt

sind, worin R einen Alkyl-Rest mit 1 bis 4 C-Atomen, R^f Wasserstoff oder einen Alkyl-Rest mit 1 bis 4 C-Atomen, χ eine ganze Zahl von 2 bis 4 und y eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeuten. Vorzugsweise sind in der erfindungsgemäSen hydraulischen Flüssigkeit etwa 6,5 bis etwa 48 Gew.-£, be-

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zogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, an diese« Glykolmono&ther oder -diäther enthalten. Bs kann auch Irgendeiner der zuvor als brauchbares Verdünnungsmittel für die erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeiten der Klasse I genannten Glykolmonoäther oder -diäther verwendet werden.

Zusätze

Qegebenenfalle können Inhibitoren zur Regelung des pH-Wertes und zur Kontrolle der Korrosion, wie beispielsweise alkalische Inhibitoren, wie Alkaliborate, in den erflndungsgeroäflen hydraulischen Flüssigkeiten der Klasse II in einer so ausreichenden Menge eingesetzt werden, dafi die alkalisehen Bedingungen In dieser Flüssigkeit, d.h. ein pH-Wert von etwa 7,0 bis etwa 11,5» aufrechterhalten werden. Solche Inhibitoren sind In allgemeinen in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 6,0 Gew.-£, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, vorzugsweise zu etwa 0,8 bis etwa 5,0 Oew.-Jf, in glei~ eher Art berechnet, vorhanden. Brauchbare Inhibitoren sind die zuvor bereite im Zusammenhang mit den erf Indungsgemtifien hydraulischen Flüssigkeiten der Klasse I genannten Verbindungen. Es können gewUnschtenfalls auch Gemische solcher Inhibitoren eingesetzt werden.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeiten der Klasse II von etwa 0,001 bis etwa 1,0 Gew.-£, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, an einem Antioxidans, um die Verdünnungsmittel zu schützen. Typische Antioxidantien sind beispielsweise die im Zusammenhang mit den erflnduhgsgemäeen hydraulischen Flüssigkelten der Klasse I erwähnten stoffe. Für eine Vielzahl solcher erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkelten, die in einem weiten Bereich industrieller Anwendung einsatzfähig sind, ist ein gesondertes Antioxidans nicht erforderlich.

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Die Zubereitung der erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkelten geschieht in der Welse» dafl man die Komponenten in einem Mischbehälter zu einem gleichförmigen Gemisch zusammenbringt. Bevorssugte Mlschtemperaturen liegen bei etwa 10 bis 50°C . Vorteilhaft erwärmt man die Lösung während der Zubereitung, um das Auflösen zu erleichtern. Das Vermischen der Komponenten erfolgt üblicherweise bei atmosphärischem Druck in Abwesenheit von Feuchtigkeit.

Es sind im allgemeinen beliebige Methoden für die Herstellung der erflndungsgemäeen Flüssigkeitsgemische einsatzfähig. Man kann die Komponenten entweder miteinander vermischt, oder einzeln zu gleicher Zelt, oder in irgendeiner beliebigen Reihenfolge nacheinander zusammengeben· Vorzugswelse fügt man jedoch das Antioxidans und den alkalischen Inhibitor als eine Lösung in der Glykolätherkomponente zu. Alle Komponenten werden gemischt, bis man ein einphasiges Gemisch erhalten hat*

Hydraulische Flüssigkeiten der Klasse I

Beispiel 1	Gew. -Jl
	67,39
^CH₅(OCHgCHg)₃OJr-B	23,20
Triäthylenglykolmonomethyläther	1,78
Dläthanolamin	7,62
Polyäthylenglykol (MG 300)	0,01
Natriumnitrit

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Beispiel 2 Triäthylenglykolmonomethyläther 6,68 Polyäthylenglykol (MG 300) 1,83 Ketbyldiäthanolamin 1,99 Natriumnitrit 0,02

Die RÜckflußtemperatur⁺der obigen Flüssigkeit wurde gemessen, und es wurde gefunden, daß sie bei atmosphärischem Druck bei etwa 290⁰C lag. Um die Wasserunempflndliohkeit des Flüs8lgkeit8gemisches nach Beispiel 2 zu prüfen, wurde ein Gemisch aus 100 Volumenteilen der Flüssigkeit plus 3*5 Volumenteilen Waseer hergestellt, und es wurde gefunden, daß dieses Gemisch bei atmosphärischem Druck eine Rückflußtenperatur von etwa 203⁰C aufwies, ein Anzeichen dafür, daß die Flüssigkeit eine ausgezeichnete Unempfindlichkeit gegen Wasser hatte. Wenn man beispielsweise eine übliche Bremsflüssigkeit, die oberhalb etwa 290⁰C siedet, in der gleichen Welse prüft, dann fällt die Rüokflußtemperatur um etwa 138⁰C oder mehr ab.

Alle Rückflußtemperatur-Messungen in diesem Beispiel und in den nachfolgenden Beispielen dieser Beschreibung wurden gemäß den SAE-Standard-JTOc-Vorsohriften durchgeführt.

Beispiel 3

Qew.-j< -B 66,0

Trläthylenglykolmonomethylather 21,9 N-Xthylmorpholln 4,4

Polyäthylenglykol (NG 300) 7,7

Die Rückflufitemperatur dieser Flüssigkeit wurde bestimmt, und es wurde gefunden, daß sie bei atmosphärischem Druok

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227⁰C betrug. Bei Zugabe von 3,5 Volumentellen Wasser zu 100 Volumenteilen der Flüssigkeit, wurde eine flüssige Mischung erhalten, die bei atmosphärischem Druck eine Rückfluß tempera tür von ungefähr l8o°C aufwies. Diese Flüssigkeit entsprach den Verdampfungs-Vorschriften für Bremsflüssig-' kelten entsprechend den Bestimmungen SAE*Heavy Duty Type 70R3Ü wenn sie nach den Vorschriften SAE-Standard J70o geprüft wurde.

Beispiel 4

-B 67,04

Triäthylenglykolfflonomethyläther 21,72 N-Phenylmorpholin 1,89

0,85

Polyäthylenglykol (MO 300) 8,50 Eigenschaften t Rückflußtemperatür bei atmosphärischem Druck ca, 260°C Rückflußtemperatür bei atmosphärischem Druck

eines Gemisches aus 3,5 Volumteilen Wasser und

100 Volumteilen der Flüssigkeit nach Beispiel 4 ca. 185 C

Beispiel 5

B 44,68

B 31,63

Diäthylenglykolraonobutyläther 3,81 Triäthylenglykolmonomethyläther 11,05 Diäthanolamln 1,83 PolyKthylenglykol (MO 300) 6,98 Natriumnitrit 0,02 Eigens chaften: Rückflußtemperatür bei atmosphärischem Druck ca. 266⁰C Rückflußtemperatur bei atmosphärischem Druck

eines Gemische« aus 3,5 Volumentellen Wasser

und 100 Volumenteilen der Flüssigkeit nach _n

Beispiel 5 ca. 19O⁰C

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Viskosität:	1620	Cs.
-40°C	2,7*	Ce.
100⁰C

Waesertoleranz-Prüfung:

gentigte der Wassertoleranz-Prüfung bei -40°C und 60°C nach den Vorschriften SAE J70o.

Beispiel 6

Qew.-jE fCrfyiOCBzCHztyJyB 82,78

Triäthylenglykolmonoäthyläther 10,00 Methyldiäthanolamin 2,20 Polyäthylenglykol (MQ 300) 5,00 Natriumnitrit 0,02 Eigenschaften* Rückflußtemperatur bei atmosphärischen Druck ca. 290⁰C Rückflußtemperatur bei atmosphärischen Druck

eines Gemisches aus 3,5 Volumenteilen Wasser

und 100 Volumenteilen der Flüssigkeit nach _ft

Beispiel 6 ca. 195 C Viskosität*

-*0°C I9IO Cs.

100⁰C 2,82 Cs.

Wassertoleranz-Prüfungt

genügte der Wassertoleranz-Prüfung bei -40°C und 60⁰C nach den Vorschriften SAE J70c.

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Beispiel ?

B 70,13

Triäthylenglykolmonoinethyläther 20,00 Diäthanolamin . 1,86 Triätfaylenglykol (MO 130) 8,00 Natriunmitrit 0,01

Eigenschaften: '
Rüdcfluß temperatur bei atmosphärischem Druck 260°C

ROckflußteaperatur bei atmosphärischem Druck

•ines Gemische* aus 3,5 Volumenteilen Wasser und 100 Volumentellen der Flüssigkeit nach

Beispiel 7 ca.195 C Viskosität:

-*0°C 2050 Cs.

100⁰C 2,80 Cs.

Korrosionsprüfung:

genügte der Korrosionsprüfung nach den Vorschriften

SAE J7O0.

Wassertoleranz-Prüfung:

genügte der Waesertoleranz-Prüfung bei -40°C und 60⁰C nach den Vorschriften SAE J70c.

Beispiel 8

28,29

j^^ 55,58

Triäthylenglykolmonomethyl&ther 8,05 Polyäthylenglylcol (NO 300) 6,11

Methyldiäthanolamln 1,9* Natriumnitrit 0,03

Eigenschaftent
RUckf IuS tempera tür bei atnosphärlschen Druck ca. 295⁰C

BückfluStemperatur bei atmosphärischem Druck

eines Oenisohes aus 3,5 Volunenteilen Wasser und 100 Volunenteilen der Flüssigkeit nach _n

Beispiel 8 20t°C

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Viskosität*

-40⁰C 2540 Cs.

10O⁰C 3,27 Cs.

Wassertoleranz-Prüfung!

genügte der Wassertoleranz-Prüfung bei -40⁰C und 60°C nach den Vorschriften SAB J?Oc.

Beispiel 9

Qew.-jt

Borat-Ester D (nachstehend 80,46

beschrieben) Triäthylenglykolmonobutyläther 11,40

DlKthanolanin 2,04 Polyäthylenglykol (MO 300) 6,08 Natriumnitrit 0,02 Eigenschaften: Rttokflufitemperatur bei atmosphärischen Druck 260°C RUckflufitenperatur bei atmosphärischen Druck

eines Gemisches aus 3,5 Volumenteilen Wasser und 100 Volumentellen der Flüssigkeit naoh _Λ

Beispiel 9 ca.195 C Viskosität:

-40⁰C 1470 Cs.

100⁰C 2,64 Cs.

Wassertoleranz-Prüfung:

genügte der Waeeertoleranz-Prüfung bei -40⁰C und 60°C nach den Vorschriften SAE J70c.

Der In der zuvor veranschaulichten hydraulischen Flüssigkeit verwendete Borat-Ester D, der ein Beispiel für einen Typ IV-Ester ist, wurde in folgender Welse hergestellt: 1 Mol (6l,8g) Borsäure wurden zu einer Lösung von 1 Mol (164 g) Trläthylenglykolmonomethyläther und 50 ml Toluol gegeben. Das Gemisch wurde bis zur Siedetemperatur erhitzt, und es wurde 1 Mol (l8 ml ) als Azeotrop mit Toluol entfernt. Die Lösung wurde bis kurz unterhalb der Siedetemperatur abgekühlt, und dann wurde 1 Mol ( 134 g ) Di&thylenglykolmonoäthyläther zugegeben. Es wurde weiter erhitzt, bis ein weiteres Mol ( 18 ml )

209817/157?

Wasser aus dem Reaktionsgeraiecb entfernt worden waren. Ss wurde erneut unter die Siedetemperatur abgekühlt, und dann wurde 1 Mol ( 120 g ) DiäthylenglykolmonoaethylMther zugegeben. Die Lösung wurde zum Kochen erhitzt, und ein drittes MoX ( 18 ml ) Wasser wurden entfernt, und danach wurde das in dem Reaktlonsgemlsch noch vorhandene Toluol abgesogen. Ss resultierte ein Tri-Boratester der Formel:

O 0-(CH₂CH₂O)₂C₂H₅

Der Siedepunkt des Esters betrug bei atmosphärischem Druck ?2l°C, und der Ester hatte bei -40⁰C eine Viskosität von 775 Cs.
Analyse: % B

bereohnet 2,58

gefunden 2,83

Beispiel 10 Borat-Ester E (nachstehend 29» 18

beschrieben) /"CH₃(OCH₂CHg)₃O₁J₅-B 55,48

Triäthylenglyicolmonocethyiathtr 11,90 Dläthanolamin 0,91

PolyÜthylenglykol (MO 300) 2,52 Natrluanltrlt 0,01

Eigenschaftens
RUckfluBtemperatur bei atmosphärischen Druck ca. 280°C

Rtickflufitemperatur bei atmosphärischem Druck

eines Gemisches aus 3*5 Volumenteilen Wasser und 100 Volumenteilen der Flüssigkeit nach _Λ

Beispiel 10 ca. 195 C Viskosität:

-40°C 238O Cs.

100°C 3,38 Cs.

Waesertoleranz-PrUfung:

genügte der Wassertoleranz-Prüfung bei -4O⁰C und 6O⁰C nach den Vorschriften SAE J70c.

20 9 817/1572

Der Borat-Ester E, der in der zuvor beschriebenen hydraulischen Flüssigkeit eingesetzt worden war und einen Typ IXI-Borateeter darstellte» wurde wie folgt gewonnent 1 Hol ( 55* g ) ein·· statistischen Additionsproduktes von Xthylenoxyd und Propylenoxyd mit Butylalkohol» da« durch Umsetzung eines 50 Qew.-jf Xthylenoxyd und 50 Oew.-Ji Propylenoxyd enthaltenden Gemisches mit dem Alkohol gewonnen worden war, und 60 ml Toluol wurden mit ein Drittel Hol ( 20 g ) Orthoborstture vermischt. Das Oemlaoh wurde zum Kochen erhitzt» und dann wurde 1 Mol (18 ml ) Wasser als Aseotrop mit Toluol entfernt» und danach wurde das in dem Reaktlonsgemleoh verbliebene Toluol unter Vakuum abgezogen. Der resultierend· trls-Boratester (Borat-Ester B ) war eine klare» wasserbell· Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von etwa 330 - 332°C.

Beispiel 11

9 .- 80,00

TrlStnyleäglykolmonoittbylHther 12,78 Methyldläthanolamin 2,20 Polyätbylenglykol (NO 300) 5»00 Diisopropylammoniumnltrlt 0,02 Beispiel 12

[OCBgCÄj^-B 70,30

TrlKthylenglykolmonomethylKtber 19»95 Dläthanolamln 1,05 Poly&thylenglykol (NO 300) 7.85 Dl-(2-Kthylhexyl)-ammonlumnltrlt 0,05

2098 17/ 1S7?

Beispiel 13 TriathylenglyfcoleeaotiethylEther 25*90 DiKthanolasdn 1,85

(NB 500) 6*00

0,85

Beispiel lh

^J^yyB BO₉QO

Triäthylengljkols<>ao«thjrllther 15,0 Polyettaylenglykol (Na 300) 5*0 Beispiel 15 DlStbanolMULn 1,78 Poly*thyl«oelyfcol (MQ 300) 5,00 Natritpnltrlt 0,01

Beigpl·! 16

75.00 6,20

Tetraäthylenelylcol«o«iollthyllth*r 17,00 DlMthaaolMän 1,68 Natritwnitrlt 0,02 Tolutriaxol 0,10

Das Fltta8i^wlt«8Mi«oh de· Beispiele 16 wird· nach den in Motor Vehicle Brake Fluid"-SAB Standard J 1703 festgeeetsten Vorschriften geprüft. Die entsprechenden Daten, ex» denen man die hervorragenden Eigenschaften dieser hydraulischen Flüssigkeit erkennt, sind nachstehend aufgeführt!

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- 3ο ·

Eigenschaften der wasaeruneepf lndliohen Bremsflüssipfeelt naoh Beispiel

Prüfung SABJ 1703 Prüfergetttt» Siedepunkt 190⁰C Bin. ca. 278°C Plammpunkt 8l°C ein. l60°C Viskosität bei 100°C 1,5 Cs. ein. 2,5 Cs. Viskosität bei -40°C l800 Cs. Max. 1530 Cs.

pH 7,0 bis 11,5

Verdanpfungsverlust 80 % nax. 62 % Beispiel 17

B 70,00

Tetraäthylenglykolmonoäthyläther 21,00 TriäthylenglykolaonomethylKther 7,20 Diethanolamin 1,68 TolutrlajBol 0,10

Natrlutnitrlt 0,20 Rttokf luBtemperatur bei atmosphärischem Druck 276⁰C Viskosität bei -40°C 1U7 Cs. PH 7.3

Beispiel l8

	Oew,·^
^TCH, ( OCB₂CHg)₅Oj^₅-B	70,00
TetrilthylenglykolmonoÄthyläther	25*00
TrilthylenslfkolnKjnoinethyläther	3.20
DiKthanolaein	1,68
Tolutrlasol	0,10
Hatrluanltrit	0,02

RUckflufltemperatur bei atmosphärische» Druck 276⁰C Viskosität bei -40⁰C 1552 Cs. PH 7,35

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- 57 -

Beispiel 19

Gew.-?

B 66,00

Tetraä thylenglykolrnonoäthyläther 29,00 Triäthylenglykolmononiethy lather 5,20 Diäthanolamin 1,68 Tolutriazol 0,10

Natriuanitrit 0,02 RUokf lufltenperatur bei atmosphärischem Druok 275⁰C Viskosität bei -40°C 1501 Cs. PH 7,5

Beispiel 20

Qew.-jt

/"CH^COC^CHgKp^^-B 75,00

Tetraäthylenglykolmonoätbyläther 25,20 Diethanolamin 1,68

Tolutriazol 0,10 Natriuanitrit 0,02

RUokflufiteeperatur bei atmosphärischem Druok 279°C Viskosität bei -40⁰C 1665

Beispiel 21

Qew.-jj

/ΓΟΗ, ( OCHgCH₂ ) -%0jyB 75 , 00

TriÄthylenglykolmonomethylÄther 11,25

Tetraäthylenglykolmonoiiethyläther 12,00 DläthylaninoHthoxyäthanol 1,75

Beispiel 22

Qew.-< /"CBL(0C^Cag)»0j7,-B 70,00

TriKthylenelykolmonomethyläther 15,25 Tetraäthylenglykolmonomethyläther 15,00 Methyldiäthanolamin 1,75

209817/1572

Bclsplel 23 Oew.-ff Triäthylenglykolmonoäthyiather Tetraäthylenglykolmonoäthylöther Hydroxyäthylhydrazin Beispiel 24

/TCH₃(OCHgCHg)₃Cj₃-B
Triäthylenglykolraonoäthylather Trläthylenglykolnonomethyläther Tetraäthylenglykolmonomethylather Diäthylaminoäthanol

Beispiel 25

B 73,00

Oläthylenglykolfflonoäthyläther 5,00 Triäthylenglykolmononethyiather 10,00 Tetraäthylenglykolnonomethyl&ther 10,00 DimethylamlnoXthaxyathanol 2,00 Beispiel 26

72,
16,
10,
1.
,00
,25
₍00
,75
Qew.~£
66,
5.
17,
10,
2, Oe*
,00
00
,00
00
00

	0ew.-3i
2TCH₃(OCH₂CHg)₃Oj₃-B	73.00
TriXthylenglykolmonoaethyiather	10,00
TetraKthylenglykolmononethyläther	15.00
Diathanolanin	1,78
Natriunmitrit	0,02

209817/157?

Beispiel 27

O erw.

^fCHjiOC^CHg^OjyB	75,00
Trläthylenglykolmononethyläther	6,00
Trläthylenglykolroonoäthyläther	7,00
Tetraäthylenglykolmonoäthyläther	10,00
Hydroxyäthylhydrazln	1,90
Tolutrlasol	0,10
Beispiel 28
^TcHjCoc^c^)^^^	71,00
Trläthylenglykolraonoraethyläther	18,00
Tetralthylenglykolmonomethyläther	9,00
Dläthanolaain	1,93
Natriumnitrlt	0,02
Benzotriasol	0,05
Beispiel 29
	Gew.-Ji
/"C₅H₇(OCH₂CHg)₃Oj^₃-B	75,00
TrlÄthylenglykolmononMithyläther	6,00
Trläthyl«nglykolaono»thylather	7,00
TetraäthylenglyicoliDonoäthyläther	10,00
HydroxyKthylhydrasin	1,90
Tolutrlazol	0,10
Beispiel 30	Oew.-Ji

-B 75,00

Triäthylenglyko'lmonoinethylKth*r 6,00 Trlathylenglykolmonoäthyläther 7,00 Tetraathylenglykolmonoäthyläther 10,00 Hydroxyäthylhydrazln 1,90 Tolutrlasol 0,10

209817/1572

Beispiel 31

₅₃y TrlpropylenglykoldlmethylSther N-Äthylmorpholln Polyäthylenglykol (MO 250)

65,0 22,9

7,7

Die hydraulische Flüssigkeit der Klasse I gemäß Beispiel 1 wurde nach den Vorschriften In "Hydraulic Brake Fluid SAE Standard J70c" für "Heavy Duty Typen 7ORI und 7OR3* für hydraulische Bremsflüssigkeiten untersucht. Die diesen Prüfungen entsprechenden Daten, aus denen die hrvorragenden Eigenschaften dieser erfindungegemäßen hydraulischen Flüssig· kelten hervorgehen, sind nachstehend In Tabelle I veranschaulicht. Es wurde gefunden, daß die hydraulische Flüssigkeit gemäß Beispiel 1 vollständig den Bestimmungen für SAB Heavy Duty Typ 7ORJ hydraulische Bremsflüssigkeit entspricht. Die hydraulische Flüssigkeit nach Beispiel 2, die nach den Vorschriften J70c auf Wassertoleranz und Verdunstung untersucht wurde, erfüllte diese beiden Prüf bedingungen.

Tabelle I

Eigenschaften der wasseruneaipfindllohen Bremsflüssigkeit gemäß Beispiel 1

(Die Untersuchungen wurden nach den Vorschriften in Soolety of Automotive Engineers Standard J700 durchgeführt)

Prüfergebnisse SAE 7OR3 der wasserun- Prüfung Specification empfindlichen

Flüssigkeit n. Beispiel 1

Siedepunkt	(min.)	(max.)	190⁰C	258,5°C
Flammpunkt	(min.)	(min.)	8I⁰C	166 °C
Viskosität:	-4o°c	(min.)	1800 Cs.	1790 Cs.
	50 c		4,2 Cs.	7.3* Cs.
	too°c	1,5 Cs.	2,71 Cs.
dH		7 - 11,5	7,70

209817/157?

Tabelle I (Porte.)

	190⁰C	.)	0,4	Prüfergebnisse
	t 5⁰C	0,4	der wasserun- empfindlichen Flüssigkeit η.
SAE 7OR? Prüfung Specification	0,2	Beispiel 1
	0,1
Stabilität bei hoen Temp.	0,2	257⁰C
Siedepunkt (min.)	0,2	- 1°C
Siedepunktsänderung (max.)
Korrosionsversuch (Gew.-Ander mg/ciö^		-0,18
Kupfer	keine	-0,14
Messing	+0,01
QuSeisen	0,00
Aluminiumlegierung	0,00
Stahl	0,00
Eisen, verzinnt	<0,01 %
Sedimentation 1701-$,, max_v)
Oeilening des Flüssigkeit/	keine
Wasser-Gemisches

Krlstallabscheidung an Behälterwänden oder Streifen

pH-Wert des Flüssigkeit/ Wasser-Gemisches

Gummi-Rondelle

Quellung (max.) Erweichung (max.)

Fließfähigkeit und Aussehen IK&itepruningJ -40 C, t> Tage Schwarz· Kontrastlinien, HP-Plan

keine

7-11,5

1,4 mm -15° deutlieh
unterscheidbar

Sohlohtbildung-Sedimentation keine Luftblasen-Durchgangszeit

(max.) IO Sek.

-50°C, 6 Stunden Schwarte Kontrastlinien, HP-Plan

deutlich
unteracheidbar

Schichtbildung-Sedimentation keine Luftblasen-Durchgangszeit

(max.) 35 Sek.

Verduns tungaprüfung

% Verlust (max.) 80 %

vorhandener Abrieg o.Qriess keiner

Stockpunkt (max.) -5 C

keine 7·50

klar

keine 2 Sek.

klar kein· 5 Sek.

keiner -5^dC

209817/1572

Prüfung

Wassertoleranz Tabelle I (Porte.)

3AE 70R5
Specification

PrUfergebnieee der wasserunempflndllohen Flüssigkeit n. Beispiel 1

-4O⁰C, 24 Stunden
Schwarze Kontrastlinien

HP-Plan

deutlich klar
unterscheidbar

Schichtbildung-Sedimentation keine Luftblasen-Durchgangszelt

(max.) IO Sek.

6O⁰C, 24 Stunden
Sohlchtblldung-Sedlmentation Voi-ji (max.) 0,05 J*

Verträglichkeit

-40⁰C, 24 Stunden

Schwarze Kontrastllnlen deutlich HP-Plan unterscheidbar Schiohtbildung-Sedlmentation keine

6O⁰C, 24 Stunden
Schichtbildung-Sedimentation

Vol.-^ (max.) 0,05 %

lationebeettodigkeit

Pe:
Loohfraß an Metallstreifen

Aluminium ohne QuSelsen « obae Gewichtsverlust in mg/cm

Aluminiuelegierung (max.) 0,05 Oufleisen (max.) 0,30

Wirkung auf Oumml - 70⁰C Mrteabnahme .

natürlich«· (max.) 10° Styrol-Butadien (max.) 10°

Zunahm« des Orunddurchmessers natürliches 0,15-1,4 vm

Styrol-Butadien 0,15-1,4 mn

Zerfall an Oummi-Rondellen keiner Wirkung auf Styrol-Butadien-Oumml - 120⁰C

HMrteabnahme (max.) 15° Zunahme des Qrunddurchmessers 0,15-1,4 mm Zerfall an Oummlrondellen keiner Spez.Oewioht 15,6/15,6°C kg/Liter 15,6⁰C
Farbe —

keine 3 Sek.

0,01 %

klar keine

0,01 %

ohne ohne

0,00 + 0,01

0,33 Hi

0,48 BM

keiner

0,84 um keiner 1.085

strohfarben

209817/157?

Wirkung

- 43 ■»

Tabelle I (Forts.) Wasserzugabe auf den Siedepunkt RückfluBtemperatur

Wasser

Bekannte Flüssigkeit A Wasserunempfindl. Flüssigkeit n. Beispiel 1

3^38 χ 145°C

χ 3*5 ml HgO/100 ml Bremsflüssigkeit C
190⁰C

isetzung der bekannten Flüssigkeit A war

Die Zusaia
folgendet

Bin statistisches Addltlons~Reaktionsprodukt aus einem Gemisch aus je 50 Gew.-Ji Äthylen· oxjd und Propylenoxyd mit Butylalkohol ( durchschnitt!., MQ 1000)

Trläthyleiiglykolmonomethyläther TriäthylenglykolraonoäthyläCher Tri&thylenglykolraonobutyläther Äthylenglykol Diphenylolpropan

Kondensat aus 7 Molen Xthylenglykol mit 1 Hol Kaliumtetraborat

insgesamt 20,0 19,0 40,2 19,0

1,5 0,1

100,0

Stimuliertes Arbelteverhalten _o Prozedur Ho. 2 (85,000 Hübe; 120^ρ0Λ0.3 kg/osT)

Prüfung

SAB 7OH3 Prüfergebniest Specification der wasserunempflndllehen Plüssigkeit n, Beispiel 1

Korrosion an Metallteilen

soweit an Loohbildung erkennbar keine keine

Änderung des anfänglichen Durchmessers eines Zylinders oder
Kolbens (max.) 0,13 mm keine

Beeinflussung des Durohmessers von Tüllen oder Qummikappen

Badsylinderkappen (max.) 65 % 7,2 % Druckzylinderkappen

erster (max.) 65 % 15,4 % zweiter (max.) 65 £ 0,0 %

209817/157?

- 44 - Tabelle I (Forts.)

Prüfung Specification _{P1(teelgkelt n#}

Beispiel 1

Härteabnahme der
Qummlkappen

Radzylinderkappen (max.) Druokzylinderkappens

erster (max.) 15^ zweiter(max.)

Arbeitskondition der Gummlkappen, soweit ersichtlich

££&äiS

Abplatzungen oder Formänderungen Flüssigkeitsverlust während

Jeder Periode von 24 000 Hüben 36 ml 7 el (max.)

Festfressen oder Fehlleistung <

der Zylinderkolben ohne ohne ^!

Sohlammablagerung an Metallteilen oder' Zylinderwanden, die Abrieb sind oder nicht mit Äthanol entfernt werden können Spuren ohne

Von den ZyllnderwMnden gebildete

oder daran anhaftende Ablagerung, die Abrieb sind oder nicht mit

Äthanol entfernt werden können ohne ohne FUsslgkeitsverlust während j

100 Rüben am Ende des Versuchs

(max.) 36 ml 5 ml

Zustand von Flüssigkeit und j Bremszylinder, soweit ersieht·» Hob an Sohlammbildung, Qelbil-

dung oder Griessblldung, durch

die ungenügende Bremswirkung

verureacht wird ohne ohne

Sedimentation in der aus den Radzylindern abgezogenen Flüssigkeit In # (max.;

72 Stunden Gleichgewicht 1,5 % 0,05rf Sedimentation in der aus dem Druckzylinder abgezogenen Flüssigkeit in £ (max.)

72 Stunden Gleichgewicht 1,5 % 0,05% Abnahme des drunddurohmessers der Gummikappen

Radzylinderkappen (max.) 0,89 mm 0,51 mm Druckzylinderkappen

erster (max.) 0,89 mm 0,63 mm zweiter(max.) 0,89 η* 0,89 mm

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Hydraulische Flüssigkeiten der Klasse II
Beispiel 32

CH₅(OCH₂CHg)₃O 0(CH₂CH₂O)₃CH₃ 44,00

B-O-B

CH₃(OCH₂CHg)₃O 0(CH₂CH₂O)₃CH₃ Trläthylenglykolmonomethylather 44,00 ι Diäthariolamin 1,90 ' Polyäthylenglykol (MG 300) 10,00 Phenothiazin .0,05 ; Natriumnitrit 0,05 j

100,00 :

Die folgenden physikalischen Eigenschaften lassen die i

Brauchbarkeit der oben angegebenen Zusammensetzung als
hydraulische Flüssigkeit erkennen: '

(1) Siedepunkt 234,5⁰C, bestimmt nach den Vorschriften
der ASTM-Hethode D-1120-65.

(2) Viskosität bei -4o°C 1745 Cs., bestimmt nach den Vorschriften der ASTM-Hethode D-445-64.

Wenn das Gemisch 16 Tage lang bei -40°C gehalten wurde, so '

blieb es eine klare gleichförmige Flüssigkeit. Wenn in dieses

Gemisch Elsen-, Stahl-, Aluminium- und Kupfer-Teile 5 Tage

lang bei 100⁰C getauoht wurden, erfolgte keine Korrosion, ' was man daran erkennen konnte, daß keine Lochbildung und

keine Ätzung stattgefunden hatte» '

Abdichtungsmassen aus natürlichem Gummi und Styrol-Butadien-Gumml wurden durch 5-tägiges Tauchen bei 70°C in diesem
Flüsslgkeitsgemlsoh nicht abgebaut; ihre Abmessung, Gestalt
und Härte behielten brauchbare Kondition.

Die Rückflußtemperatur dieses Gemisches war nach Zugabe von

209817/1572

3*5 Volumentellen Wasser und nach 10 Minuten langer Rückflußbehandlung von 23**5°C auf 177°C abgesunken, wohingegen eine handelsübliche hydraulische Bremsflüssigkeit mit einer Rückfluß temperatur von 24O⁰C nach Zugabe von 3,5 Volumenteilen Wasser und 10 Minuten langer Rückflußbehandlung eine EUckfludtemperatur von 143°C aufwies. Gesetzlich (U.S. Public Law 87-657) ist bestimmt, daß In den Handel gebrachte hydraulische Bremsflüssigkeiten einen Siedepunkt von im Minimum 150⁰C aufweisen; diese Höhe gilt als unterste Sicherheitsgrenze für den Betrieb von Motorfahrzeugen auf Landstraßen.

In diesem Beispiel und in allen anderen Beispielen dieser Beschreibung wurde die Rückflußtemperatur gemäß den Vorschriften ASTM II20-65 bestimmt, wobei es sioh um das Verfahren zur Bestimmung der Rückflußtemperatur gemäß SAB-Standard J70c handelt.

Beispiel 33

CH₅(OCH₂CHg)₅O 7**95

B 0 —t

CH₅(OCH₂CHg)₃O CB₃-C-CH₂-CH-CH₅

CH,
CH₅(OCH₂CHg)₅O

CH₅(OGH₂CHg)₃O

Triäthylenglykolmonomethyläther 7*50 Diäthanolamln 2,00 Polyäthylenglykol (MO 200) 15*00 Diphenylolpropan 0,50 Natriumnitrit 0.0?

100,00

209817/1572

Dieses Gemisch wurde nach den einschlägigen Bestimmungen der Society of Automotive Engineers Standard J70o für hydraulische Bremsflüssigkeiten geprüft und ergab folgende Eigenschaften:
Rückfluß temperatur ca. 26£>°C

Viskosität bei 100⁰C 2,7 Cs.

bei -40⁰C 3380 Cs.

Kälteprüfung 6 Tage bei -40⁰C _ klare Flüssigkeit 6 Stunden bei 14,4⁰C klare Flüssigkeit

Anquellung von Gummi (natürliches
Guaol, 120 Stunden, 70⁰C) 2,5 %

(Styrol-Butadien, 70 Stunden» ISO⁰C) 4,2 % Wassertoleranz (3,5 VoI,% zugegebenes Wasser)

24 Stunden bei -40°C klare Flüssigkeit

24 Stunden bei 6O⁰C klare Flüssigkeit

Die oben angegebenen Werte zeigen die außergewöhnlichen Eigenschaften dieser Zusammensetzung als hydraulische Flüssigkeit. Bei Zusatz von 3*5 VoI.Ji Wasser zu der Zuisetzung entstand ein Gemisch, das eine ftUckfIu8tenpe~-

ratur von 187⁰C hatte, wohingegen typische derzeit im Handel befindliche Bremsflüssigkeiten, wenn aan Ihnen 3,5 % Wasser zusetzt, einen unterhalb der zulässigen Grenze (unterhalb 150⁰C) liegende Rückflußtemperaturen im Bereich von etwa 115 bis 145⁰C aufweisen.

Beispiel 34

O P(CH₂CH₂O)₃CH₅ 67,00

BCHgCiCHjJgCHgjOB
CH₅(OCH₂CHg)₅O 0(CH₂CH₂O)₃CH₅

Triäthylenglykolmonomethyläther 19#70 Poly&thylenglykol (MO 200) 12,00 Diäthanolanln 1, 00 Phenothlazin 0,28 Natriuonltrit 0,Qg

100,00

209817/157?

Mit den Prüfmethoden SAE-Standard J70c wurde gefunden, daß die vorstehende hydraulische Flüssigkeit einen Siedepunkt von oberhalb 26o°C, eine Viskosität bei -%0°C von weniger als 18OO Cs. und einen Flammpunkt oberhalb 150°C hatte. Diese Eigenschaften zeigen die Brauchbarkeit als hydraulische Flüssigkeit über einen weiten Temperaturbereich an.

Beispiel 35

Oew.-jE CH^(OCH₀CH₀Uo 0(CH₀CH₉O)^CH₁. 65,00

B-O-B
/ \

CHj (OCH₂CHg)₅O O(CH₂CH₂O)^CH₃ TriathylenglykolmononethylHther 23,70 Polyäthylenglykol (HO 300) 10,00 Tetraäthylenpentamin 1, 00 Phexiothlazin 0,29

Natriumnitrit < 0,01

100,00

Die außergewöhnlichen Eigenschaften der Flüssigkeit der zuvor genannten Zusammensetzung werden durch deren IvMo Rttokflufitenperatur, die bei ca. 267⁰C las, ihre Fließfähigkeit bei niedriger Temperatur, die durch die Viskosität bei -40⁰C, die 4227 Cs. betrug, zum Ausdruck koeat. und durch den niedrigen Stoolcpunkt, der erkennbar 1st dadurch, daß nach 6 Stunden in einen Temperaturbereich von etwa -50 bis -6I⁰C einen klare Lesung verblieb, veranschaulicht.

BAD ORIGINAL

209817/157?

Beispiel 36

Gew.-^

jO 0(CH₂CH₂O)₃CH₃ 45,85

ΛΟ-Β
\
) 0(CH₂CH₂O)₃CH₃

Polyäthylenglykol (MO 3OO) 4,00 Triäthylenglykolmonomethyläther 47,43 Methyldiäthanolaminborat 2,50 Natriumnitrit 0,02 Dioctyldiphenylamin 0,10 Phenothiazin 0,05 Butyllertes Diphenylolpropan 0,05

100,00

Diese Ztisaomensetzung hatte die funktioneilen Eigenschaften einer hydraulischen Flüssigkeit. Dies ging hervor aus den weiten Temperaturbereich, in dem sie flüssig blieb, der Verträglichkeit »it Gummiabdichtungen, der Wassertolerans und des nahezu neutralen oder leicht alkalischen pH-Vertes, wodurch die Korrosion auf ein Minimum beschränkt ist. Bei Anwendung der Methoden der Society of AutoaotiT· Ingineera Standard J7Oo wurden folgende Eigenschaften bestirnt* Rüekflusteeperatur 242°C

Viskosität bei lOOjc 2,5 Ca.

bei -40°C 1550 Cs.

Ouasa-Quellung (natürliches OubhI
5 Tage getaucht bei 70⁰C) 1,5 %

(Styrol-Butadien, 70 Stunden bei 120⁰C)

Waasertoleranz (3,5 VoI .J^ zugegebenes Wasser)

bei -40⁰C klare Flüssigkeit

KälteprUfuhg (6 Tage bei -40°C) klare Flüssigkeit pH 7,5

209817/1572

Beispiel 37 CH^(CKJH₀CH₀), -Ο 0(CH₀CH₀O), -CH_x 73»00

~·Β

CH₅(OCH₂CH₂)^₅O

0(CH₂CH₂O)₅^₅CH₅

CH₅-C-CH₂-CH-CH₅

CH₅

Polyäthylenglykol (MG I50) 2,50 Triäthylenglykolraonomehtyläther 22» 20 Diethanolamin 1.00 Phenothiazin 0,14 N,N' -Dioctyldlphenylamin O₀ 14 Matriunmitrit 0_f02

100,00

Die gewünschten Teigenechaften dieser Flüssigkeit« wie sie durch Prüfung nach den Vorschriften in SAE-Standard J70c ermittelt wurden, waren annähernd folgendet Rttokf luitenperatur 292°C

VlskositKt bei -4o°C I700 Cs.

pH-Wert 7*6

Beispiel 38

( T0.00

B-O-I

r-O-B \

.-C-CH^-C-C CH- H

TriathylenglykoliBonomethyläther 15*8 PolyHthylenglykol (MO JOO) 12,0 N-Hydroxyäthylmorpholin 2,0 Butyliertes Diphenylolpropan ,0*2

100,00

209817/157?

Die vorstehende Zusammensetzung wurde nach den Bestimmungen SAE-Standard JTOc geprüft, und dabei wurden folgende Eigenschaften beobachtet:
Rückflufltemperatur 281⁰C

Siedepunkt mit Zusatz von 3,5 Vol.#

Waeser 197,5 C

Viskosität bei -40⁰C 1954 Cs. Guiani-Quellung - Styrol-Butadlen _Λ

70 Stunden bei 120⁰C 1,9 #

Wassertoleranz (nach Zusatz von 3*5 VoI.£ Wasser) - bei -40°C klare Flüssigkeit Beispiel 39

Gew.-^

^O

B-O-CH₂

CH₅(OCH₂CHg)₅O

B-O-CH
CH₅(OCH₂CHg)₅O

CH₅(OCH₂CHg)₅O

B-O-CH₂
CH₅(OCH₂CHg)₅O

Triäthylenglykolmonomethylähter 40,00 Polyäthylenglylcol (NG 300) 3,00 DiKthanolamin 2,25 Phenothiazin 0,23 Natriuenitrit 0,02

100,00

209817/1572

Die außergewöhnlichen Eigenechaften dieser flüssigen Zusammensetzung als hydraulische Flüssigkeit gehen aus den nachfolgenden Werten hervor» die nach den Nethoden von SAE-Standard J70c gemessen wurdent Rückflußtemperatur

Siedepunkt nach Zusatz von 3,5 VoI .# Wasser

Viskosität bei -40⁰C

260,5°C

190,5 C

Oumrai-Quellung -Styrol-Butadlen 70 Stunden bei 120⁰C

Wassertoleranz (nach Zusatz von 3*5 VoI Wasser) bei ~40°C

1790 Ce. 1,9 %

klare Flüssigkeit 7.0

Beispiel 40

B-O-

CH₂

CH₅(OCH₂CHg)₅O

B-O-CH

CH₅(OCH₂CHg)₅O

B-O-CHg

Triäthylenglykolmonoraethyläther Polyäthylenglykol (MG 200) N-HydroxySthylmorpholln Phenothiazln

55,0

59,8 7,0 2,0 0.2

100,0

209817/1572

Die hervorragenden Charakteristiken dieser hydraulischen Flüssigkeit gehen aus den nachstehenden Eigenschaften hervor« die mittels der Methode nach SAE-Standard J70c bestimmt wurden.

BüekfluStemperatur 263⁰C Viskosität bei -40⁰C 1950 Cs.

Siedepunkt nach Zugabe von 3,5 Vol.-ί6 _Λ Wasser 191⁰C

Wassertoleranz (nach Zugabe von 3,5 VoI.£ Wasser) bei -40⁰C klare Flüssigkeit Gunmi-Quellung - Styrol-Butadien

70 Stunden bei 120°C 2,1 %

PH 7,0

Beispiel 41

Qew.-g 75,0

0(CH₂CH₂O)₅CE₅

Triäthylenglykolmonoraethyläther 13,2 Polyäthylenglykol (MO 300) 10,0 Methyldiäthanolamin 1,5 Butyliertes Diphenylolpropan 0,3

100,0

Die hydraulische Flüssigkeit dieses Beispiels wurde nach den Vorschriften von SAE-Standard J7O0 geprüft, und dabei wurden die folgenden Werte erhalten: RUckfluatemperatur 278⁰C

Viskosität bei -40°C 2128 Cs. Gummi-Quellung - Styrol-Butadien

3 Tage bei 120⁰C 3*9 %

Wassertoleranz (nach Zugabe von 3,5 VoI .# Wasser) bei -40⁰C klare Flüssigkeit

Siedepunkt nach Zugabe von 3,5 Vol.-Ji _ Wasser 197,5 C

pH 7*0

209817/157 2

Beispiel 42

>B-0-CH2

CH₅(OCH₂CHg)₃O

B-O-CHg-C-CHgCH,

flew.-jE 57,0

Triäthylenglykolnonomethyläther	38,6
PolyäthyTenglykol (MO 300)	3,0
Diethanolamin	1,2
Phenothlazln	0,2

100,0

Die hydraulische Plüseigkeit dieses Beispiele wurde nach

den Vorschriften von SAE-Standard J70c geprüft, und dabei

wurden folgende Werte erhalten:

RUokfluateuperatur VlskositKt bei <40°C 1656 Cs. KXlteprüfung (6 Tage bei -40⁰C)

Siedepunkt nach Zugabe von 3,5 Vol. Wasser

275.5°C

klare Plttasigk. 198°C

209817/1572

Beispiel 43

Gew.-#

O 0(CH₂CH₂O)₅CH₅ 52,0 B-O-B

J \

O T

J \

CH₅(OCH₂CHg)₅O TO(CH₂CH₂O)₅CH₅

Trl&thylenglykolmonomethyläther 40,3

N.N'-Dioctyldiphenylarain . 0,2

Polyäthylenglykol (MG 300) 6,0

N-Hydroxyäthylmorpholin 1.5

100,0

Als die obige hydraulische Flüssigkeit nach den entsprechenden Vorschriften von SAE-Standard J70c geprüft wurde, ergaben sich die folgenden Eigenschaften: Rückflußtemperatur 249 C

Viskosität bei -40°C 1755 Cs.

Beispiel 44

0(CH₂CH₂O)₅CH₅ 50,00 ^%B-0-B
CH₅(OCH₂CHg)₅O 0(CHgCH₂O)₅CH₅

Polyäthylenglykol (MG 200) 7,50 Trläthylenglykolmoncä^l&uter 41,00 Diäthanolanin 1,30 N.N'-Dloctyldiphenylamin 0,18 Natriumnitrit 0,02

100,00

209817/1572

Beispiel 45

CH₅(OCH₂CHg)₅O

⁰I

—O-B

CH₅-P-CH₂-CH-CHL

Polyäthylenglykol (MG 300) TriSthylenglykolmonomethyläther Triäthylenglykolmonobutyläther Hydroxyäthy!hydrazin

Gew.-J

0(CH₂CH₂O)₅CH₅ 68,0 0(CH₂CH₂O)₅CH₅

10,0

2,0

100,0

Die obige hydraulische Flüssigkeit wurde nach den ent» sprechenden Vorschriften von SAE-Standard J70c geprüft, und dabei wurden die folgenden Ergebnisse erhalten: Rückf IuB temperatur 257⁰C

Viskosität bei =40°C 3029 Cs.

pH 7,9

Beispiel 46

0(CH₂CH₂O)₅CH₅ 65*0

—0-B ^0(CH₂CH₂O)₅CH₅

Cr(W

Triäthylenglykolmonoäthyläther Polyäthylenglykol (MG 200) Diethanolamin

23,5
10,0

100,0

209817/1572

Bas vorstehende Gemisch 1st ein Beispiel für eine hydrau lische Flüssigkeit, die eine sehr hohe Wasserunempfindlichkeit hat« und in der ein Polyäthylenglykol mit einen Molekulargewicht von 200 verwendet wurde.

Beispiel »7

CH₅(OCH₂CHg)₅

B-O-CH₂

-C-

CS₂-CE₃

50,0

Triäthylenglykolraonomethyläther	38,6
Polyäthylenglykol (HO 200)	10,0
Diäthanolanln	1.2
Phenothiazln	0,2

100,0

209817/1572

Belspiel »8

50,0

j 0(CH₂CH₂O)₅CH-

CHq

B-O-CHg-C-CHg-O-ti CH₅(OCH₂CHg)₅O 0(CH₂CH₂O)₅CH₅

CH₂

Β-Ö

CH₅(OCH₂CHg)₅O-

Triäthylenglykolraonoraethyläther Polyäthylenglykol (HG 200) Diäthanolamin
Butyliertes Hydroxytoluol

58,6 10,0

1.2

0.2 100,0

209817/1572

Beispiel »9

CH₂O-B

0(CH₂CH₂O)₃CH₃

0(CH₂CH₂O)₃CH₃ HCO-B^

B-OCH

¹ y

hco-b:

,0(CH₂CH₂O)₃CH₃

0(CH₂CH₂O)₃CH₃

0(CJH₂CH₂O)₃CH₃

0(CH₂CH₂O)₃CH₃ CHgO-B

0(CH₂CH₂O)₃CH₃

Triäthylenglykolmonoojethyläther Dläthanolaialn
Phenothlazin
PolyÄthylenglykol (MO 300)

50,0

40,6

1,2 0,2

8,0 100,0

209817/1572

- 6o -

Beispiel 50

i—Q-B

CE₅(OCHgCH₂)

CH₅-C-CH₂-CH-CH₅ CH₅

Triäthylenglykolmonomethyläther N-Hydroxyäthylraorpholin Polyäthylenglykol (MG 3OO)

-CH₅

70,0

25,0

2,0

5,0

100,0

Beispiel 51

Vo-	0(CH₂CH₂O)₅CH₅ -—■0-B	ϊ—CHrj—CH—CH-jt	Gew. -Ji
	X)(CH₂CH₂O)₅CH₅	CH₅	68,00
CHj-i	Triäthylenglykolmononethyläther
	Dläthanolaaln
	Polyäthylenglykol (MQ 300)
Diphenylolpropan	18,20
Natriumnitrit	1,28
	12,00
Beispiel 52	0,50
	0,02
	100,00

0(CH₂CH₂O)₅CH₅

(CH₂CH₂O)₅CH₅

Triäthylenglykolmonoraethyläthsr Dläthanolamin Polyäthylenglykol (KG 200) Phenothiazin Natriu-aitrtt _209817/1572

44,00 1,90

10,00 0,08

Beispiel 53

- 61 -

P(CH₂CH₂O)₅CH₅

^(CH₂CH₂O)₅CH₅

D(CH₂CH₂O)₅CH₅ CHO -B

0(CH₂CH₂O)₅CH₅

0(CH₂CH₂O)₅CH₅ CH₂O-B

0(CH₂CH₂O)₅CH₅

Triäthylenglykolmonomethyläther Diäthanolaein Polyathylenglylcol (NQ 300) butyliertes Diphenylölpropan Natriumnitrit

52,00

♦3,00 1,70 3*00 0,28 0,02 100,00

Beispiel 5»
CH₅(OCH₂CHg)₅O

B-O-CH₂C(CH₅J₂CH₂O-B

0(CH₂CHgO)CH₅
0(CH₂CHgO)CH₅

Triäthylenglykoinonoaethyläther Polyathylenglykol (MG 300)

Diäthanol&Min

butyliertee Diphenylolpropan

NatriuMiltrit

Qew.-jt 68,00

18,40

12,00

1,28

0,30

0.02

100,00

209817/1572

Bls-Boratester Beispiel 55

124 g ( 2 Hole ) an CH₅(O-CH₂CH₂)^OH, 6l,84 g ( 1 MoI ) Ortho borsäure und 250 ml Benzol wurden miteinander vermischt und erhitzt, wahrend gleichzeitig das gebildete Wasser am Kopf als Azeotrop mit Benzol abgezogen wurde. Innerhalb von 10 Stunden war die Veresterung vollständig durchgeführt) während der 10. Stunde schieden sich weniger als 0,2 al Wasser ab. Znsgesamt wurden 2,5 Mo^e aufgefangen. Nachdem das Benzol entfernt worden war, wurde der Rückstand 1/2 Stunde bei 100⁰C Topf temperatur ( 28 em Bg) gestrippt, und dabei wurde das nicht umgesetzte Ausgangsmaterial abgesogen. Die verbleibenden 341 g an Produkt ( 100j£ der theoretischen Ausbeute) waren eine klare goldfarbene Flüssigkeit· Dieses Produkt mit der Formel:

CB, (OCH₂CH₂),0

B-O-B

hatte einen Brechungsindex bei 25⁰C von 1,4465, eine Dichte bei 24⁰C von annähernd 1,0? und eine Viskosität bei -4O⁰C von 3090 Ce.
Analyses % B

berechnet: 3*17

gefunden: 3*20

Beispiel 56

Entsprechend der in Beispiel 55 beschriebenen Arbeltswels· wurden 728 g ( 6 Mole ) an CH₅(OCH₂CH₂)_g0H, 185,5 g (3 Mol·) Orthoborsäure und 415 ■* Toluol miteinander vermischt und erhitzt, und dabei wurden 750 g ( 9& der Theorie) eines Boratesters der Formeis

h^CB2h\ 0(CH₂CH₂O)₂CH₅ B-O-B

0(CH₂CH₂O)₂CH₅ gewonnen. Das flüssige Produkt war klar und von bellgelber

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Färbung. Es hatte eine Viskosität bei -40⁰C von 953 Cs. und eine Rückflußtemperatur (Methode: ASTM D-1120-53) von 311°C. Analyse: <g _B

berechnet: 4,16

gefunden: 4,30

Beispiel 57

651 g ( 4 Mole) an handelsüblichem C₄H₉(OCH₂CHg)₂OH, 123,8 g Orthoborsäure und SOO ml Toluol wurden miteinander vermischt und erhitzt, während gleichzeitig das gebildete Wasser «ls Azeotrop mit Toluol entfernt wurde. Nachdem die theoretische Menge von 5 Molen Wasser im wesentlichen abgezogen worden war und weitere Abscheidung von Wasser praktisch aufgehört hatte, wurde das Toluol in üblicher Weise abdestilliert. Die im Reaktionsbehälter verbliebene Flüssigkeit wurde unter vollem Wasserstrahl-Vakuum bei einer Behältertemperatur von 145 - 155⁰C 20 Minuten lang gestrippt, und dabei wurden die nicht umgesetzten flüchtigen Ausgangsmaterialien entfernt. Danach wurde das Vakuum durch einen Stickstrom aufgehoben. Die 674,4 g des verbliebenen Produktes (98,556 der theoretischen Ausbeute ) stellten eine klare, strohfarbene Flüssigkeit der Formel;

C₄H₉(OCH₂CHg)₂O 0(CH₂CH₂O)₂C₄H₉

B-O-B

C₄H₉(OCH₂CHg)₂O 0(CH₂CH₂O)₂C₄H₉

Analyse: %C sflg $B

berechnet: 56,3 10,0 3,16

gefunden: 55,8 9.86 2,85

55,8 9,70

209817/157?

Beispiel. 58

Wie in Beispiel 55 beschrieben wurden Vf6,2 g ( 1 Mol ) an handelsüblichem C₄HL(OCH₂CH₂OCH₂CHCEk)OH und 30,9 6 (0,5 Mole ) Orthoborsäure mit 200 ml Toluol miteinander vermischt und gerührt und erhitzt, und dabei wurde das gebildete Wasser als Azeotrop mit Toluol abgezogen. Nachdem das Wasser im wesentlichen vollständig als Azeotrop mit Toluol entfernt worden war, wurde das Toluol abdestilliert, und das Produkt wurde unter Vakuum (Wasserstrahl-Vakuum) bei einer Behältertemperatur von 167 - 174⁰C 12 Minuten lang gestrippt. Es wurden insgesamt 185,2 g eines klaren farblosen Produktes (94$ der theoretischen Ausbeute) mit der Formelt

B-O-B

/
C₄H₉(OCH₂CH₂OCh₂CHCH₅)0

gewannen.

Analyse: %B

berechnet! 2,91

gefunden: 2,96

Beispiel 59

Eine bestimmte Menge eines handelsüblichen CH*(OCH₂CHg)₂OH wurde mit einer Kquimolaren Menge an Propylenoxyd in Anwesenheit eines alkalischen Katalysators umgesetzt. Das resultierende abdestillierte Produkt (A) hatte eine Hydroxylzahl von 555 und ein berechnetes Durchschnitts-Molekulargewicht von 170. Bs wurde daraus berechnet, daß die Substanz (A) eine durchschnittliche Zusammensetzung von

CH₅(OCH₂CHg)₂- (OCH₂CH₅CH)₀₈₆OH

hatte. Wie in Beispiel 55 beschrieben wurden 505,5 g (3 Mole) der Substanz (A), 92,7 g (1,5 Mole) Orthoborsäure und 150 ml Toluol miteinander vermischt und erhitzt, und es wurden 527 g ( 99£ der Theorie) eines Boratesters der durchschnittlichen Formel:

209817/157?

B-O-B

als klare gelbe Flüssigkeit erhalten. Analyse:

JgH.

berechnets 51,1 9*14 gefunden: 50,90 9.09 3,09

Beispiel 60

Wie in Beispiel 59 beschrieben wurde ein Gemisch aus Dodecanol, Tetradecanol und Hexadecanol ( Durchschnitts-Molekulargewicht des Gemisches - 197) oxypropyllert, und es wurde ein Addukt mit einer durchschnittlichen Hydroxyl2ah1 von 97,3 und einem Durchschnitts-Molekulargewicht von 576*6 (Produkt B) gewonnen»

Dann wurden wie in Beispiel 59 beschrieben 2Jl g (0,4 Mole) des Produktes (B), 12,56 g (0,2 Mole) Orthoborsäure und 200 ml Toluol miteinander vermischt und erhitzt, und es wurden 23Λ g ( 99»5£ der Theorie) eines gelben, flüssigen Boratesters mit einer der allgemeinen Formel auf Seite 14, letzte Zeilen entsprechenden Formel gewonnen. Diese leicht trübe Flüssigkeit wurde filtriert, und dabei wurde ein klares Produkt erhalten, das folgende Analysenwerte ergab:

JÖL

berechnet: 0,93

gefunden: 0,92

209817/1672

.66-

Ester mit Borat-Brücken Beispiel 61

Insgesamt 985 g (6 Mole) an CH₅(OCHgCHg)₅OH, 105,5 8 (2 Mole) Orthoborsäure und 510 ml Toluol wurden in einem mit einem MagnetrUhrer ausgerüsteten Dreihals-Rundkolben mit einem Fassungsvermögen von 2 Litern miteinander vermischt. Es wurde auf RUckflufltemperatur erhitzt und gerührt, und dabei wurde das Kondensationswasser in dem MaBe, wie es gebildet wurde, als Azeotrop entfernt. Nachuem 108 ml (6 Mole) Wasser abgeschieden worden waren, ließ man das Reaktionsgemisch unterhalb RUckf lufitemperatur abkühlen. Dann wurden 179 g (1*5 Mole) an 2-Methyl-2,4-pentandiol zugegeben, und das Reaktionsgemisch wurde unter Rühren erneut auf RUckflufltemperatur erhitzt» und die azeotrope Abscheidung von Kondensationswasser wurde fortgesetzt. Sobald das Wasser praktisch vollständig entfernt worden war, wurde das Toluol abdestilliert, und der verbleibende Kolbeninhalt wurde unter Wasserstrahl-Vakuum bei 90 - 120⁰C Behältertemperatür 1,5 Stunden lang gestrippt, wobei die nicht umgesetzten Ausgangssubstanzen entfernt wurden. Es wurden insgesamt 1192 g an Produkt (praktisch 100 % der Theorie) in Form einer klaren farblosen Flüssigkeit gewonnen, die eine Viskosität bei -40⁰C von etwa 1400 Cs. aufwies und folgende Formel hattet

CH₅(OCHgCHg)₅Q	CH₅-	Analyse:	bereohnet:	P(CHgCHgO)₅CH₅	r°-\	0(CHgCHgO)₅CH₅	CH₅	2,72
		gefunden:	gCH-		2,78
CH₅(OCHgCHg)₅O'


CH₅

209817/1572

Beispiel 62

Wie in Beispiel 61 beschrieben wurden £42,7 β ( 2 Hole ) an CHx(OCH₂CHg)₂QH, 61,85 g (1 Mol) Orthoborsäure und 230 al Toluol miteinander vermischt und auf Hückf luStesnperatur er« hltzt, bis 36 ml (2 Mole) Wasser als Azeotrop entfernt worden waren. Man ließ das Reaktionsgemisch unter Rückfluß tempera tür abkühlen, und dann wurden 53,6 g (0,5 Mole) Dläthylenglykol unter fortwährendem Rühren zugegeben. Das Gemisch wurde erneut erhitzt und Wasser als Azeotrop entfernt. Nachdem die Wasserabscheidung im wesentlichen aufgehört hatte» wurde das Toluol abdestilliert, und der verbleibende Behälterinhalt wurde unter vollem Wasserstrahlpumpen-Vakuum bei einer Behältertemperatur von 138 - 14O⁰C 10 Minuten lang gestrippt, wobei die nicht umgesetzten Ausgangsmaterialien entfernt wurden. Das in einer Monge von 291 g ( 96 % der theoretischen Ausbeute) anfallende Produkt war eine klare hell-strohfarbene Flüssigkeit. Dieses Produkt, das die

Formelt	0(CH₂CHgO)₂CEL	B-OCH₂CHgOCH₂CH₂O-B	CH₅(OCH₂CHg)₂O	JgCL	0(CHgCHgO)₂CH.	JSL
CH₅(OCHgCHg)₂O		47,86	bei -40°C von 3632 Ce.	3,59
	aufwies, hatte eine Viskosität	46,76 46,49		3,57
	Analyse:			3,60
		8,70
	berechnett	8,46
	gefunden:	8,70

Beispiel 63

In ähnlicher Weise, wie in Beispiel 6l beschrieben, wurden 324 g (2 Mole) an CH₅(CCHgCHg)₃OH, 61,8 g (1 Mol) Orthoborsäure und 265 ml Toluol miteinander vermischt und erhitzt, bis insgesamt 36 ml (2 Mole) Wasser als Azeotrop entfernt worden waren. Anschließend wurden der helfien Flüssigkeit

209817/157?

45#4 g (0*53 Mole) an handelsüblichem Trlnethylolpropan zugegeben. Sobald sich das schuppenfSraige feste Trimethylolpropan bein Rühren in dem Reaktlonsgemisoh gelöst hatte« wurde als Azeotrop das Wasser entfernt und gesammelt. Nachdem die Abscheidung an Wasser in wesentlichen aufgehört hatte, . wurde das Toluol abdestilliert, und der verbleibende Kolben» inhalt wurde bei l4o - 148°C Behältertenperatur unter vollem Wasserstrahl-Vakuum etwa 10 Minuten lang gestrippt« Es wurden insgesamt 375*4 g (99»5# der theoretischen Ausbeute) in Fora einer klaren farblosen Flüssigkeit gewonnen. Das Produkt hatte die Formel:

.0

₂₂

Es wies eine Viskosität bei -4O⁰C von 616I Cs. auf. Analyse1 g_B

berechnet: 2,88

gefunden: 2,87

Beispiel 64

In der in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Art wurden 324 g (2 Mole) an CH₅(OCH₂CH₂J₅OH. 61,8 g ( 1 Mol ) Borsäure und 275 ml Toluol unter kontinuierlichen ROhren miteinander vermischt und erhitzt, bis 36 ml Wasser als Azeotrop entfernt worden waren. Dann wurden 30,4 g (0,17 Mole) Sorbitol zugegeben, und die Abscheidung von Wasser als Azeotrop wurde fortgesetzt, bis praktisch kein Wasser mehr ttber-

209817/1572

- €9 -

ging. Nachdem das Toluol abdestilliert worden war, wurde der verbliebene Behälterinhalt unter vollem Wasserstrahl-Vakuum bei einer Behaltertemperatur von 1A5 - 155⁰C etwa 10 Minuten lang gestrippt, und dabei wurden die nicht umgesetzten Ausgangssubstanzen entfernt. Es wurden insgesamt 36O g an Produkt (97# der Theorie) in Form einer klaren farblosen Flüssigkeit gewonnen. Bas Produkt hatte die Formell

CH₂O-B

\ 0(CH₂CH₂O)₃CH₃

HCO-B ) J \

\ ! 0(CH₉CH₅OkCH,

B-OCH ^A * * *

HCO-B

0(CH₂CH₂O)₃CH₃ 0(CH₂CH₂O)₃CH₃

30-B
N
0(CH₈CH₂O)₃CH₃

0(CH₂CH₂O)₃CH₃ CH₂O-B

0(CH₂CH₂O)₃CH₃.

Die Viskosität des Produktes bei -4o°C betrug 11827 Cs. I

Analyse: gg

berechnet: 3,00

gefundenϊ 2,92

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Beispiel 65

In ähnlicher Weise wie in Beispiel 61 wurden 641,3 g handelsübliches (99 %) CH₃(OCH₂CHg)₂OH, 164,9 g OrthoboraHure und 200 ml Toluol miteinander vermischt und erhitzt· Gleichzeitig wurde das gebildete Kondensationswasser an Kopf als Wasser-Toluol-Azeotrop entfernt. Nachdem 5#33 Mole Wasser abgesogen worden waren, wurde das Reaktionsgemisch unterhalb Rttokf lufitemperatur abgekühlt und dann wurden 82,7 β 99-£igee Glycerin hinzugefügt· Es wurde erneut Wasser als Azeotrop entfernt. Sobald die Wasserabscheidung Im wesentlichen aufgehört hatte, wurde das Toluol durch Destillation abgezogen, und die verbliebene Reaktlonsnlschung wurde unter vollen Wasserstrahl-Vakuum bei einer Behältertemperatur von 14$ bis 150⁰C 15 Minuten lang gestrippt, wobei die nicht umgesetzten Ausgangssubstanzen entfernt wurden. In einer Menge von 734 g (98,5 % der theoretischen Ausbeute) wurde der Boratester als klare, hell-strohfarbene Flüssigkeit gewonnen· Er hatte die Formelt

0(CH₂CH₂O)₂CH₅

(CH₂CH₂O)₂CH₅

JO(CH₂CH₂O)₂CH₅
CHO-B'

0(CH₂CH₂O)₂CH₅

	berechnet:	0(CH₂CH₂O)₂CH₅
Analyse:	gefunden:	JS-
3,88
4,17

209817/1572

Beispiel 66

Ähnlich wie in Beispiel 63 beschrieben, wurde ein niederes Hottolog, speziell CH₅(OCHgCHg)₂OH substituiert, wobei die gleichen aolaren Verhältnisse an sonstigen Reaktionskomponenten wie 1« Beispiel 63 verwendet wurden, und es wurde ein klares, hell-farbenes Produkt (in 96-^lger theoretischer Ausbeute) gewonnen, das folgende Formel hattet

0(CH₂CH₂O)₂CH₅

O(CH₂CH₃O)₂CH₅

O(CH₂CH₂O)₂CH₅ CH₅-CH₂ - C-CH₂-O - B

0(CH₂CH₂O)₂CH₅

0(CH₂CH₂O)₂CH₅ CH₂-O-B,

0(CH₂CH₂O)₂CH₅ .

Das Produkt war bei -40°C flüssig; die Viskosität bei «40°C

betrug 2627 Cs.	berechnet:	JiB_-
Analyse:	gefunden:	3.57
Beispiel 67	3.87

Es wurde wie in Beispiel 6l beschrieben gearbeitet, Jedoch wurde ein niederes Homolog« speziell CH₅(OCH₂CHg)₂OH Susannen »it den gleichen molaren Verhältnissen der sonstigen Reaktions* komponenten eingesetzt. Es resultierte ein klares, farbloses flüssiges Produkt (in einer Ausbeute von 97 £ der Theorie), das die folgende Formel hatte:

209817/1572

B-O-

p—O-B

0(CH

0(CH₂CH₂O)₂CH.

CE₅-C-CH₂-CH-CB₅

Die Viskosität dieses Produktes bei -40⁰C betrug etwa

430 Cs.

Analyset SftB

berechnet: 3*52

gefunden: 6,66

Beispiel 68

Ähnlich wie In den vorhergehenden Beispielen beschrieben wurden 324 g (2 Mole) an CH₃(OCH₂CH₂V₅OH, 61,8 g (l Hol) Orthoborslture und 250 ml Toluol miteinander verwischt und unter kontinuierlichem Rühren erhitzt, bis 36,5 ad Wasser als Azeotrop entfernt worden waren· Dann wurden 34,4 g (0,25 Mole) Pentaerythrit zugegeben, und es wurde gerührt, bis das Pentaerythrit sich gelöst hatte. Die Abscheidung von Wasser als Azeotrop wurde fortgesetzt, und es wurden weitere 17 ml Wasser entfernt und gesammelt. Dann wurde das GkHBisch unter vollem Wasserstrahl-Vakuum gestrippt, während es auf eine Behttltertemperatur von 154°C erhitzt wurde, und dabei wurden Toluol und nicht umgesetzte Ausgangssubstanzen entfernt, Bs fielen Insgesamt 364,5 g des Produktes (99*5 % der Theorie) als Im wesentlichen klare farblose Flüssigkeit einer Viskosität bei -40⁰C von 9117 Cs. an. Das Produkt hatte die Formelt

209817/1K7?

B-O-CHg-C-CHg

,-0-B

0(CH₂CH₂O)₃CH₅

Analyse:

berechnet:
gefunden:

2,92 2,96

Beispiel 69

In gleicher Weise wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben wurden 242,7 g (2 Hole) an handelsübliche« CH, (OCH₂CH₂)J₂OH, 61,84 g (1 Hol) Borsäure und 220 ml Toluol miteinander vermischt und unter kontinuierlichen Rühren erhitzt, bis 36 ml Wasser als Azeotrop entfernt worden waren. Dann wurden 61,9 g (0,5 Hole) an handelsüblichem Thiodiäthylenglykol zugegeben. Es wurde welter Wasser als Azeotrop entfernt, bis die Wasserabscheidung praktisch nachlieB· Nachdem das Produkt unter vollem Wasεerstrahl-Vakuum bei einer Behältertemperatur von 159°C zwecks Entfernung von Toluol und nicht umgesetzten flüchtigen Substanzen gestrippt worden war, wurden 298,5 g (96,8 % der Theorie) eines klaren, gelblich-braunen flüssigen Produktes erhalten. Das Produkt, das eine Viskosität bei °40°C von 5200 Cs. aufwies, hatte die Formel:

209817/1572

B-O

0-

-B_x

5to *B <B SiS berechnet j 46,62 8,48 3*50 5*19 gefunden: 45,97 8,17 3,36 5.19

46,06 8,3<3 5,31

Beispiel 7,0

In gleicher Weise wie in Beispiel 69 beschrieben wurden 2 Mo] e CH^(OCH₂CH₂ )₂0H, 1 McI Ox-thobcrsSure und 220 al Toluol »itelnander verwischt und unter Rühren erhitzt, bis 36 ml Wasser abgeschieden worden waren. Danach wurden 54,65 g (O.,5 Mole} Diäthanolamin zugegeben, und es wurde weiter Über !facht Wasser azeotrop entfernt. Das Reaktionsgemische wurde unter vollen Wasserstrahl-Vakuum unter Rühren und Erhitzen auf eine Behält er tempera tür von 143°C gestrippt, und dabei wurde das gesamte Toluol und die nicht umgesetzten fluchtigen Ausgangssubstanzen entfernt. In einer Menge von 281 g (93 £ der Theorie) resultierte ein Produkt, das'eine klare hell-braune Flüssigkeit mit einer VielcoaitKt bei -4Ö°C von antiQu 15.5OO Cs. darstellte und die folgende Pomel hatte:

B-OCH₂CH₂-H-CH₂CH₂O-B

Analyse: %0 %E %B fta

Berechnet: 47,9 8,87 3.60

Gefunden: 46,92 8,77 3*62 2,

46,96 8,54 2.

209817/1572

Beispiel 71

In gleicher Weise wie in Beispiel 69 beschrieben wurden 2 Mole CH₅(OCH₂CHg)₂Oe, 1 Mol OrthoborsBure und 220 al Toluol miteinander vermischt und unter Rühren erhitzt, bis 36 «1 Wasser abgeschieden worden waren. Danach wurden 61,77 g (0,5 Mole) MethyldiSthanolamin zugegeben, und die azeotrope Abscheidung von Wasser wurde Über Nacht fortgesetzt» Danach wurde das Reaktion«gemisch unter vollem Wasserstrahl-Vakuum und unter Rühren und Erhitzen auf eine Beh&ltertemperatur von 140⁰C gestrippt· Es wurden so JOl g (98 $ der Theorie) eines klaren braunen flüssigen Produktes mit einer Viskosität bei -4o°C von I783 Cs. gewonnen, das folgende Formel hatte:

B-OCH₂^	CH₅(OCH₂CHg)₂O	CHL	0(CH₂CH₂O)₂CH₅
Analyse« berechnet:	48,79	^Π \ O(CH₂CH₂O)₂CH₅
gefunden:	47,04 46,71	%VL B* 5ftl 9,01 3*52 2,28
Beispiel 72		8,71 >,35 2,49 8,80 2,61

Insgesamt 592 g (4 Mole) an CH₅(OCHCH₅CH₂)₂OH, 12J,7 g (2 Mole) OrthoborsSure und 325 ml Toluol wurden miteinander vermischt und unter gleichzeitiger Entfernung von 72 ml Wasser als Azeotrop erhitzt. Dann wurden 118,2 g (1 Mol) an 2-Methyl-2,4~pentandiol zugegeben, und die Abscheidung von Wasser als Azeotrop wurde über Nacht fortgesetzt, bis im wesentlichen kein Wasser mehr überging. Das Reaktionsgemisch wurde unter Erhitzen auf eine Behältertemperatur von l40°C unter vollem Wasserstrahl-Vakuum gestrippt, und dabei wurden das Toluol und die nicht umgesetzten flüchtigen Ausgangssubetanzen entfernt. Das Produkt wurde in einer Menge

209817/157?

r/68933 - 76 -

von 704 g (97 £ der Theorie) als klare gelbe Flüssigkeit gewonnen und hatte die Formel:

B-O-,

0(CGLCHCH₂O)₂CB. CB₅-CoCH₂-OH-CH₅

Das Produkt war bei -40⁰C eine klare Flüssigkeit.

Analyse: #B

berechnet: 2,98
gefunden: 5,10

Beispiel 7?

Eine Probe von handelsüblichem Butoxyäthoxypropanol wurde destilliert, und dabei wurden etwa 10 £ als Vorlauf und etwa 20 % als Nachlauf verworfen. 177 g (1 Mol) der Haupt-(Mlttel-)Fraktion an farblosem Butoxyäthoxypropanol, 30,9 g (0,5 Mole) Borsäure und 200 ml Toluol wurden, wie In den vorhergehenden Beispielen beschrieben, miteinander vermischt und erhitzt, und es wurden 18 ml (1 Mol) Wasser entfernt. Dann wurden 30 g (0,25 Mole) an 2-Methyl-2,4-pentandlol zugegeben, und die azeotrope Entfernung von Wasser wurde fortgeführt, bis praktisch kein Wasser mehr überging» Dann wurde das Produkt unter vollem Wasserstrahl-Vakuum bei einer Behältertemperatur von 172^OC gestrippt, und es fielen 208,3 g (97 $ der Theorie) eines klaren, farblosen flüssigen Produktes an, das folgende Formel hatte:

209817/157?

0-B

CH₅-C-CH₂-CH-CH₃ CH₅

Bel -4O⁰C war das Produkt eine klare Flüssigkeit« Analyse:

berechnet: 2,50
gefunden: 2,61

Beispiel 74

Ein Gemisch aus homologen Polyäthylenglykolmonomethyl£thern mit einem Ourchschnittsmolekulargewicht von 186 (berechnet aus der ermittelten Hydroxylzahl von 301) wu!?de in dieaem Versuch als Reaktionskomponente verwendet. In diesem Gemisch war Trläthylenglykolmonomethyläther der Bestandteil mit ι niedrigsten Molekulargewicht, und die Durchschnittsformel des Gemisches war:

784 g (4 Mole) dieses Gemisches und 123,7 g (2 Mole) Borsäure wurden in Toluol, wie in den vorherigen Beispielen beschrieben, umgesetzt, bis 72 ml (4 Hole) Wasser als Azeotrop entfernt worden waren* Dann wurden 119 S (1 Mol) Hexylenglykol zugegeben, und es wurde welter Wasser als Azeotrop entfernt, bis praktisch kein Wasser mehr Überging. Unter Vakuum bei einer Behältertemperatur bis zu 163⁰C wurde wie in den anderen Beispielen beschrieben gestrippt, und es fielen 914 g (99»5 % der Theorie) eines klaren, hellgelben Produktes an, das folgende Formel hattet

209817/1572

B-O

CHj-C-CHg-CH-CE.
CH

Bei -40⁰C war das Produkt eine klare Flüssigkeit. Analyse: %0 jto. * <B

berechnet &,0 8,19 2

gefunden! 51,4* 8,96 2

51,78 9*09

Beispiel 75

In ähnlicher Welse wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben wurden 324 g (2 Hole) an CR-fOCOgC&J.CH* 61,8 g (1 Hol) Orthoborsaure und 250 al Toluol adteinender yennischt und erhitzt, bis 36 ml (2 Hole) Wasser als Azeotrop abgeschieden worden waren. Dann wurden lnsgesaat 54,2 g (0,5 Hole) an 2,2-Dirotbyl~l,>-propandiol zugefügt. Bs wurde weiter Wasser als Azeotrop entfernt, bis praktisch InIn Wasser mehr überging« Das Produkt wurde bei einer Behälter·* temperatur von 165°C unter Vakuum wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben gestrippt. In einer Menge von 374 g (97 # der Theorie) fiel ein klares farbloses flüssiges Produkt an, das bei -40°C eine Viskosität von 1605 Ca· hatte und folgender Formel entsprach:

I)(CH₂CH₂O)₃CH₅ B-OCH₂C(CH₅J₂CH₂O-B / O(CH₂CH₂O)₅CH₅

Analyse 1 #B

berechnet: 2,79
gefunden) 2,82

209817/1572

Beispiel 76

Handelsübliches Isodecanol wurde in bekannter Weise oxypropyliert, und dazu wurden das Isodecanol und ein alkalischer Katalysator in einen Druckbehälter eingebracht, und dann wurde unter solchen Bedingungen Propylenoxyd zugegeben, dafi eine klare farblose Flüssigkeit erhalten wurde. Es wurde gefunden, daß dieses oxypropylierte Produkt eine Hydroxylzahl ▼on 123, ein berechnetes Durchschnittemolekulargewlcht von 436 hatte und der folgenden Durchschnittsfonael entsprach:

⁰IO¹¹Si (OCH₂CHCH₃)^ _x0H.

Xn gleicher Weise, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, wurden 456 g (1 Hol) des zuvor erwähnten oxypropyllerten Produktes, 30,9 B (0,5 Hole) Orthoborsfiure und 200 ml Toluol Miteinander vermischt und erhitzt, bis 18 ml (1 Mol) an Wasser als Azeotrop abgeschieden worden waren· Bann wurden 29»6 g (0,25 Mole) an 2-Methyl-2,4-»pentandiol zugegeben. Es wurde weiterhin Wasser als Azeotrop über Nacht entfernt, bis praktisch kein Wasser »ehr überging. Bei einer BehaMtertemperatur von 138⁰C und unter Vakuum wurde, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, das Produkt gestrippt« Es fielen insgesamt 490 g eines farblosen flüssigen Produktes (praktisch 100 % der Theorie) an, das bei -4o°C eine klare viskose Flüssigkeit darstellte und folgende Formel hattet

.0

B-O,

.0

-CHg-

CH-'

CH₃

0(CH₃CHCHg)₅₁C₁₀H₂₁

Analyse:

	JSL
berechnet:	1,10
gefunden:	1,11

209817/157?

Claims

- 8ο Patentansprüche

1. Hydraulische Flüssigkeit mit Anteilen an Schmiermittels Verdünnungsmittel und gegebenenfalls Inhibitor« dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus zwischen etwa 44 bis 92 Gew.-4>_$ bezogen auf das OesGutgewicht ö.e·? Flüssigkeit, an wenigstens einem Schmiermittel bestehend aus einer Borsäureester-Verbindung,

0 bis etwa 20 Gew.«$, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, wenigstens eines PoXyoxyalkylenglykolG mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als ISO bis zu etwa 400, und

etwa 3 bis etwa 50 Gew.-$, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, an wenigstens einem Verdünnungsmittel der Formel:

worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, R⁵ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, χ eine ganze Zahl von 2 bis 4 und y eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeuten.

2, Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 54,5 bis 92 0ew_e-$, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit dor Komponente (A) enthält, und diese besteht aus
(a) einem BorsStT^eosfcer der Formel:

worin H^ oinen Alkyl-Koat mit 1 bis 4 C~At©mien, χ ©ine ganze Zahl von 2 bis 4 und τ sine ganse 2&hl von 2 bis 4 bedeuten

209817/1S7?

und/oder

(b) einem Borsäureester der Formel:

worin R₁ einen Alkyl-Rest mit 1 bis 4 C-Atomen« R₂ und Ε,, die unabhängig voneinander gewählt sein können, Wasserstoff oder eine Methylgruppe bedeuten* ra und η für positive ganze Zahlen stehen« deren Summe 2 bis 20 beträgt« und wobei entweder Rg oder R₃ eine Methylgruppe und etweder R* oder Rg Wasserstoff repräsentieren« und/oder (c) eines Borsäureester der Formel:

worin R₁ eine Alkyl gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und Rg eine verschiedene Gxyalkylen-Elnheiten aufweisende Kette der Formel:

(OCH₂CAJBj)₈ -J

bedeuten« worin die Summe von r und s nicht größer als ist und worin der prozentuale Gewichteanteil an Oxyäthylen Einheiten nicht unter 20, bezogen auf das Gesamtgewicht aller Oxyalkylen-Einheiten, liegt« und/oder (d) einem Borsäureester der Formel:

0(R₄CHCH₂O)_n- (R₅CHCH₂O)₁₁T₁ 0(R₈CHCH₂O)_n- (R₉CHCH₂O)₁₈T₃,

worin T₁, T₂ und T,, die unabhängig voneinander gewählt sein können« je eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen« R4» R5' ^R6» R7' &8 ^{und Pl}9* ^die unabbBneie voneinander gewählt sein können, je Wasserstoff oder eine Methylgruppe

209817/157?

bedeuten, η und m für positive ganze Zahlen stehen, die in jeder Kette voneinander unabhängig sind und in einer Kette stets eine Sutane von O bis etwa 20 ergeben, wobei die Summe von η und m in nicht »ehr als 2 der Ketten die gleiche sein darf.

3. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 oder 2, da« durch gekennzeichnet, defl darin zusätzlich

(D) von etwa 0,05 bis etwa 6,0 Gew.-Jf, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, eines Inhibitors vorhanden sind·

4. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daJ9 darin zusätzlich

(B) von etwa 0,001 bis etwa 1,0 Gew.-Ji eines Antioxidans vorhanden sind·

5. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dafl als das Schmiermittel darin eine Verbindung der Formel:

vorhanden ist.

6. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, dafl als die Polyoxyalkylen-Verbindung darin ein Folyäthylenglykol mit einen Molekulargewicht von 300 vorhanden ist.

7. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als das Verdünnungsmittel darin ein Gemisch aus Triäthylenglykolnonomethyläther und Tetraäthylenglykolmonomethyläther vorhanden ist.

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8* Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als der Inhibitor darin N-Sthylnorpholin vorhanden ist.

9« Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 3 bis ?, da« durch gekennzeichnet, daß als der Inhibitor darin ein Gemisch aus Diethanolamin und Tolutriazol vorhanden 1st.

10. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als das Antioxidans darin Natriuranitrlt vorhanden ist.

11. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 1O₉ gekennzeichnet durch Im wesentlichen die folgende Zusanmensetzung:

B 67,39

Triäthylenglykolmonome thy lather 23,20

Diäthanolamin 1,78

Polyäthylenglykol (HO 300) 7,62

Natriumnitrit 0,01

12. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 10, gekennzeichnet durch Im wesentlichen die folgende Zusammensetzung:

Z^CH₃(OCH₂CHg)₃O_-Z₃-B 75,00 Triäthylenglykolraonofflethylather 6,20 Tetraäthylenglykolmonoäthyläther 17,00 Diäthanolamin 1,68 Tolutriazol 0,10 Natriumnitrit 0,02

209817/157?

12« Hydraulische Flüsigkeit nach Anspruch 1 bis 10, gekennzeichnet durch im wesentlichen die folgende Zusammensetzung:

₅₅B 65,0

Tripropylenglykoldiraethylather 22,9

N~Xthylmorpholln 4,4

Polyäthylenglykol (MG 250) 7*7

14. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 10, ge kennzeichnet durch im wesentlichen die folgende Zusammensetzung:

j^yB 67,04

Triäthylenglykolnionoraethyläther 21,72

N-Phenylmorpholin 1,89

Diäthanolamln 0,85

Polyäthylenglykol (MO 300} 8,50

15ο Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 10, ge kennzeichnet durch im wesentlichen die folgende Zusammensetzung*

₄₉₂g₅-B 44,68

/"CH₅(OCH₂CHg)₅Oj₅-B 31,63

Diäthylenglykolraonobutyläther 3»81

Trläthylenglykolmonoaethyla* ther 11,05

Diäthanolamin 1,83

Polyäthylenglykol (MQ 300) 6,98

Natriumnitrit 0,02

16. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 10, gekennzeichnet durch im wesentlichen die folgende Zusammensetzung:

BAD ORIGINAL 209817/157?

/"C₂H₅(OCH₂CHg)₃O_-T₅-B 1768933 - 85 - Triäthylenglykolmonoäthyläther Gew.-* Methyldiäthanolarain 82,78 Polyäthylenglykol (MG JOO) 10,00 Natriuamitrifc 2,20 5,00 0,02

17. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 10, ge kennzeichnet durch im wesentlichen die folgende Zusammensetzung:

/"CH₅ ( OCH₂CH₂ J₃OJT₃-B 70,13 Triäthylenglykolmonomothyläther 20,00 Diäthanolamln 1,86 Triäthylenglykol (MG I50) 8,00 Natriumnitrit 0,01

18. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 10, ge kennzeichnet durch im wesentlichen die folgende Zusammensetzung:

/"C₄H₉ (OCH₂CH₂ )₃0_7₃-B 28, 29

Trläthylenglykolmonomethy lather 8,05

Polyäthylenglykol (MG 500) 6,11

Methyldiäthanolamin 1,94

Natriumnitrit 0,0?

19· Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 10, ge· kennzeichnet durch im wesentlichen die folgende Zusammensetzung:

Boratester D 209817/157? 80,46 Trläthylenglykolmonobutyläther 11,40 Diäthanolamin 2,04 Polyäthylenglykol (MG 300) 6,08 Natriumnitrit 0,02

20. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 10, gekennzeichnet durch im wesentlichen die folgende Zusammensetzung:

Boratester E 29.18 /"CH₅(OCH₂CHg)₃OjT₃-B 55.48 Triäthylenglykolmonomethyläther 11.9 Diäthanolamln 0,91 Polyäthylenglykol (MO 300) 2,52 Natriumnitrit 0.01

21. Hydraulische Flüssigkeit nach einen der Ansprüche I₀ 3,4 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Schmiermittel darin wenigstens eine Substanz bestehend aus: (a) einem Borsäureester der Formel:

^(^cmi^O)^ (H₁₀CBCH₂O) ^

B=O-B
\

worin R₁₀ und R₁₁, die unabhängig voneinander gewählt sein können, für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen, R₁₂, R₁-, R₁₄ und R₁C, die unabhängig voneinander gewählt sein können, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und η und m ganze positive Zahlen bedeuten, die in Jeder Kette voneinander unabhängig gewählt sein können und deren Summe in jeder Kette von 2 bis 20 beträgt, und/oder (b) einem Borsäureester der Formel:

^ ( OCH₂CHR₁₁ )_n

B-O

^R16

Jp worin R₁₀ und R₁₁, die unabhängig voneinander gewählt sein

209817/157 2

können, Wasserstoff oder eine Methylgruppe bedeuten, R^₂ und R₁-., die unabhängig voneinander gewählt sein können, eine Allcylgruppe »it I bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, R^g für einen organischen Rest, ausgenommen eine reaktive Hydroxylgruppe eine Polyols, steht, ρ eine ganze Zahl von 2 bis 6 und η und m positive ganze Zahlen, die in Jeder Kette unabhängig voneinander gewählt sein können und deren Summe in Jeder Kette von 2 bis 20 beträgt, sind.

22. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daS als Schmiermittel darin folgende Verbindung vorhanden ist:

CH₅(OCH₂CHg)₅O 0(CH₂CH₂O)₅CH₅

B-O-B

CH₅(OCH₂CH₂ )₅σ 0(CH₂CH₂O)₅CH₅.

22. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß als Schmiermittel darin folgende Verbindung vorhanden ist:

0(CH₂CH₂O)₅CH₅

B-O-i j-»0 -B

| O(CHpCHpO)»CH,.

CH₅-C-CHiCH-CH₅ ^A * ^p *

CH₅

24. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß als Schmiermittel darin folgende Verbindung vorhanden ist:

CH₅(OCH₂CH₂)JO 0(CH₂CH₂O)₅CH₅

B-O-CR₂C(CH₅)₂CHg-0-B CH₅(OCH₂CHg)₅O 0(CH₂CH₂O)₅CH₅.

209817/157 2

25· Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß als Schmiermittel darin folgende Verbindung vorhanden ists

CH₃(OCH₂CHg)₅O

B-O-CH₂

CH₅(OCH₂CHg)₅O

B-O-CH

CH₅(OCH₂CHg)₅O
CH₅(OCH₂CHg)₅O

B-O-CH₂ CH₅(OCH₂CHg)₅O

26. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß als Schmiermittel darin folgende Verbindung vorhanden ist:

CH₅(OCH₂CH₂)^₅O 0(CH₂CH₂O)₅₅CH₅

B-O- -0-B

CH₅(OCH₂CH₂), eO 0(CHgCHgO)₅ CCH₅.

CH₅-C-CH₂-CH-CBL CH₅

27· Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 21 - 26, dadurch gekennzeichnet, daß als Verdünnungsmittel darin Triäthylenglykolmonomethylather vorhanden 1st.

28. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 21 - 27, dadurch gekennzeichnet, daß als Antioxydans darin ein Gemisch aus Natriumnitrit und Phenothiazin vorhanden ist.

29· Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 21 - 28, dadurch gekennzeichnet, daß als Inhibitor darin Diäthanolamin vorhanden ist·

209817/1S 7?

Ί768933 - 89 -

30. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 21* gekennzeichnet durch im wesentlichen die folgende Zusammensetzung:

Qe*.-# 74,95 B-O

CB₅(OCH₂CHg)₅O CH₅-C-CH₂-CH-CH₅
^^ CH₅
B-O

Triäthylenglykolmonomethylather 7 #50

Diäthanolamin 2,00

Polyäthylenglykol (HG 200) 15,0

Diphenylolpropan 0,50

Natriumnitrit 0,05

100,00

Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 21, gekennzeichnet durch im wesentlichen die folgende Zusammensetzung:

0(CH₂CH₂O)₂CH₅ CHO-B 0(CH₂CH₂O)₂CH₅ 209817/1572 52, C CH₂O-B 0(CH₂CH₂O)₂CH₅ 0(CH₂CH₂O)₂CH₅ CH₂O-B 0(CH₂CH₂O)₂CH₅ 0(CH₂CH₂O)₂CH₅ TriftthylenglykolmonomethylSther Diäthanolamin Polyäthylenglykol (HO 300) butyliertes Diphenylolpropan Natriumnitrit 43,00 1,70 3,00 0,28 0,02 100,00

Γ/68933 - 90 -

32. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 21, gekennzeichnet durch im wesentlichen folgende Zusammensetzung*

Qe*.-$

CH^OCHgCHg^Q 0(CH₂CHgO)₅CH₅ 75,0 B^ CH₅(OCHgCHg)₅O .. . . 0(CH₂CHgO)₅CH₅ 33,2 Triäthylenglykolmonomethyläther 10,0 Polyäthylenglykol (HO 300) 1,5 Methyldiäthanolatnln JSmI butyliertes Diphenylolpropan mm LOC), 0 ]

33· Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 21, gekennzeichnet durch in wesentlichen die folgende Zusammensetzung:

CH₅(OCHgCHg)₅O 0(CHgCH₂O)₅CH₅ 51,8

B-O-B

CB₅(OCHgCHg)₅O 0(CHgCHgO)₅CH₅

Polyäthylenglykol (MG 300) 6,0

TriäthylenglykolnonoKthyläther 40,2

HydroxyKthylhydrazln 2,0

100,0

34. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 21, gekennzeichnet durch in wesentlichen die folgende Zusararoensetsamgt

Qew. ~% 0(CHgCH₂O)₅^CH₅

«~—0 0 F ' 70»0

CH₅-C-CHg-CH-CH₅ 0(CH₂CHgO)₅₅CH₅

CH₅

Trläthylenglykolmononethyiather 23,0

Hydroxyätnylmorpholin 2,0

Polyäthylenglykol, NO 300 5,0

100,0

209817/1572

35· Borsäureester« gekennzeichnet durch die Formel:

R₁₁)_nCi7 Z
B-O-B

worin R₁₀ und R₁₁₁ die unabhängig voneinander gewählt sein können, Wasserstoff oder eine Methylgruppe bedeuten« R₁₂, ^R13* ^Rl4 "⁰^ ^R15' ^{die unat}*^länSⁱe voneinander gewählt sein können, für eine Alkylgruppe mit 1-20 C-Atomen stehen» und m und η positive ganze Zahlen Bind, deren Summe von 2 bis 20 beträgt.

36. Borsäureester nach Anspruch 35» gekennzeichnet durch die Formelί

37 · Borsäureester nach Anspruch 35* gekennzeichnet durch die Formel:

38. Borsäureester nach Anspruch 35* gekennzeichnet durch die Formelt

39· Borsäureester nach Anspruch 35» gekennzeichnet durch dl· Formelt

40. Borsäureester nach Anspruch 35» gekennzeichnet durch dl· Formel:

209817/157?

41. Borsäureester gekennzeichnet durch dl· Foraeis

Β-(

h.6

worin R₁₀ und R₁₁, die unabhängig voneinander gewählt sein können. Wasserstoff oder eine Methylgruppe bedeuten, R₁₂ und R₁₅, die unabhängig voneinander gewählt sein können, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen wiedergeben, R₁^ für einen organischen Rest, ausgenommen reaktive Hydroxylgruppen eines Polyols, steht, ρ eine ganze Zahl von 2 bis 6 und η und m positive ganze Zahlen sind, deren Summ von 2 bis 20 beträgt.

42« Borsäureester nach Anspruch 4l, gekennzeichnet durch die Formeis

CE₅(OCH₂CH₂UO'

CBL-C-CHg-CH-CH,

43* Borsäureester nach Anspruch 41, gekennzeichnet durch die Formel:

CHj(COCH₂CH₂)^O

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44. Borsäureester nach Anspruch 41, gekennzeichnet durch die Formel:

CH₃-CHg-C-CHgO-B

O(CHgCHgO)-CH*

0(CHgCHgO)₃CH₃ 0(CHgCHgO)₃CH₃

X)

(CH₂CH₂O)₃CH₃

45. Borsäureester nach Anspruch 41, gekennzeichnet durch die Formel:

0(CH₂CH₂O)₃CH₃

CH₃(OCH₂CHg)

p(CH₂CHgO)₃CH₃

HCO-B

P(CH₂CHgO)₃CH₃

^p(CH₂CH₂O)₃CH₃

N)(CH₂CH₂O)₃CH₃ P(CH₂CH₂O)₃CH₃

OCCH₂CH₂O)₃CH₃

209817/1572

46. Borsäureester nach Anspruch 41, gekennzeichnet durch die Formel:

0(CHgCHgO)₂CH₅
CHO-Βζ

N)(CH₂CH₂O)₂CH₅
0(CH₂CH₂O)₂CH₅

D(CHgCH₂O)₂CH.

47. Borsäureester nach Anspruch 41, gekennzeichnet durch die Formel«

CH₅(OCHgCHg)₂Q P(CH₂CHgO)₂CH₅

B-OCHgCHg-S-CHgCHgO-B^ )O⁷

N)(CHgCHgO)₂CH₅ .

48. Borsäureester nach Anspruch 41, gekennzeichnet durch die Formel:

CH₅(OCHgCHg)₂Oi 0(CH₂CH₂O)₂CH₅

B-OCH₂CH₂-N-CH₂CH₂C-B^ CH₅(OCHgCBg)₂O^ CH₅ 0(CH₂CH₂O)₂CH₅

49. Borsäureester nach Anspruch 4l, gekennzeichnet durch die Formel:

C^Hg(OCH₂CH₂OCH₂CHCH₅)O

B-O-.

⁷ J I

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