EP0011224A1 - Schmier- und Kühlmittel für die Metallbearbeitung - Google Patents

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EP0011224A1
EP0011224A1 EP79104352A EP79104352A EP0011224A1 EP 0011224 A1 EP0011224 A1 EP 0011224A1 EP 79104352 A EP79104352 A EP 79104352A EP 79104352 A EP79104352 A EP 79104352A EP 0011224 A1 EP0011224 A1 EP 0011224A1
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EP
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ammonium polyphosphate
additive
coolant
lubricant
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Gerhard Dr. Mietens
Franz-Josef Dr. Dany
Joachim Dr. Kandler
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Hoechst AG
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Definitions

  • the invention relates to an additive suitable for metalworking in phosphate-based lubricants and coolants.
  • the additive according to the invention is particularly suitable for metalworking processes in which extremely high pressures and temperatures occur, e.g. Milling, extruding or drawing and rolling processes in cold or hot condition.
  • lubricants and coolants which reduce the frictional resistance between the workpiece and the tool in order to reduce wear and increase production.
  • These lubricants and coolants generally consist of lubricating oils to which wear and corrosion-inhibiting additives have been added.
  • DE-OS 16 44 875 proposes an aqueous coolant which contains 0.1-20% by weight of a polyoxyalkylene Lenglykolpolyesters be added to a dimeric fatty acid. It has been found that the organic constituent oxidizes and / or evaporates on the tool due to the occasional high heat development and prevents the formation of a sliding layer.
  • DE-OS 16 44 9o8 describes lubricants containing iron and / or zinc pyrophosphate.
  • DE-OS 2o 48 537 proposes a high-temperature lubricant based on a binder and a solvent, to which salts of ortho- and / or polyphosphoric acid with sodium and / or potassium and / or zinc and / or aluminum and / or boron are mixed .
  • a lubricant and coolant is produced by adding ortho- or condensed phosphates of alkali metals and metal oxides.
  • Inorganic and organic phosphorus compounds as additives in lubricating oils or water are therefore part of the prior art.
  • orthophosphoric or polyphosphoric acid as an additive in lubricating oils, but also in particular in water, severe corrosion occurs which can be reduced by neutralization with alkali metal hydroxide or amines.
  • neutralizing the free acids a reduction in the lubrication must be accepted and the bases added can lead to undesired thickening, which considerably reduces the cooling effect.
  • the invention has for its object to provide an additive for metalworking, which has improved high-pressure properties and anti-wear properties on the basis of lubricating oils or water.
  • the object is achieved according to the invention in that a long-chain ammonium polyphosphate is added to the lubricant and coolant as an additive.
  • ammonium polyphosphate is one of the general formula used, in which n corresponds to an integer from 50 to 1000, in particular from 300 to 800, and R denotes an ammonium group.
  • ammonium polyphosphate up to 20%, in particular up to 5%, of the ammonium groups can be replaced by hydrogen.
  • ammonium polyphosphate can be used as an additive in lubricating oils or water in the form of a liquid, suspension or paste.
  • ammonium polyphosphate is added to the lubricant and coolant in an amount of 0.1 to 30, preferably 2 to 10,% by weight.
  • ammonium polyphosphate can be used as an additive in combination with surfactants and / or anti-foaming agents and / or dyes and / or rust inhibitors and / or phosphate esters.
  • Mineral lubricating oils such as paraffin-based or naphthen-based distillate oils with a viscosity between e.g. 6 and 60cSt at 60 ° C and / or synthetic lubricating oils, such as polyolefins and / or ester oils and / or polyoxyalkylenes, can be used.
  • Nonionic detergents such as polyoxyethylene stearate or polyoxyethylene monobutyl ether in amounts between 1 and 20% by weight of the lubricant and coolant have proven particularly useful as surface-active substances.
  • Siloxanes can be added to the lubricant and coolant as anti-foaming agents, e.g. Polymethylsiloxane in an amount of 5 - 25 ppm.
  • benzotriazole or ethyl succinic acid can be added as a rust inhibitor in amounts of about 200 ppm.
  • phosphate esters for example ammonium salt of the mixture of mono- and dioleyl phosphoric acid or di-n-propyldithiophosphoric acid or tricresyl phosphate in amounts of 0.01 to 10% by weight of the lubricant and coolant, the effect of ammonium polyphosphate based on lubricating oils can be synergistic be improved.
  • ammonium polyphosphate as an additive in lubricants and coolants.
  • the invention is not restricted to these examples; this applies in particular to the admixture of further additives which improve the lubricant and coolant.

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Abstract

Langkettiges Ammoniumpolyphosphat ist ein gutes Additiv in Schmier- und Kühlmitteln bei Metallbearbeitungen, die unter extrem hohen Drücken und Temperaturen durchgeführt werden. Die Polyphosphatkette soll 50 bis 1000 Phosphoratome enthalten. Bis zu 20% der Ammoniumgruppen sind durch Wasserstoff ersetzbar. Das Additiv wird dem Schmierund Kühlmittel in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew% zugesetzt.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein für die Metallbearbeitung geeignetes Additiv in Schmier- und Kühlmitteln auf Phosphatbasis. Das erfindungsgemäße Additiv eignet sich besonders für Metallbearbeitungsverfahren, bei denen extrem hohe Drücke und Temperaturen auftreten, wie z.B. Fräsen, Extrudieren oder Zieh- und Walzvorgänge im kalten oder heißen Zustand.
  • Es ist bekannt, zur Verschleißverminderung und Produktionserhöhung Schmier- und Kühlmittel zu verwenden, die den Reibungswiderstand zwischen dem Werkstück und Werkzeug verkleinern. Diese Schmier- und Kühlmittel bestehen im allgemeinen aus Schmierölen, denen verschleiß- und korrosionshemmende Additive zugesetzt sind.
  • So wird in der DE-OS 16 44 875 ein wäßriges Kühlmittel vorgeschlagen , welchem 0,1 - 20 Gew·% eines Polyoxialkylenglykolpolyesters einer dimeren Fettsäure zugesetzt werden. Es hat sich herausgestellt, daß der organische Bestandteil durch die punktuell auftretende große Hitzeentwicklung an dem Werkzeug oxidiert und/oder verdampft und den Aufbau einer Gleitschicht verhindert.
  • In der DE-OS 16 44 9o8 werden Schmierstoffe mit einem Gehalt an Eisen- und/oder Zinkpyrophosphat beschrieben.
  • In der DE-OS 2o 48 537 wird ein Hochtemperaturschmierstoff auf der Grundlage eines Binders und eines Lösungsmittels vorgeschlagen, dem Salze der Ortho- und/oder Polyphosphorsäure mit Natrium und/oder Kalium und/oder Zink und/oder Aluminium und/oder Bor zugemischt sind.
  • Gemäß der AT-PS 278 223 wird ein Schmier- und Kühlmittel hergestellt durch Zusatz von Ortho-oder kondensierten Phosphaten von Alkalimetallen und Metalloxiden.
  • Anorganische und organische Phosphorverbindungen als Additive in Schmierölen oder Wasser gehören somit zum Stand der Technik. Bei der Verwendung von Ortho- bzw. Polyphosphorsäure als Additiv in Schmierölen, aber auch insbesondere in Wasser, treten starke Korrosionen ein, die durch eine Neutralisation mit Alkalihydroxid oder Aminen reduziert werden können. Bei der Neutralisation der freien Säuren muß eine Reduzierung der Schmierung in Kauf genommen werden und es kann durch die zugesetzten Basen zu einer unerwünschten Eindickung kommen, wodurch die Kühlwirkung erheblich reduziert wird.
  • Durch die Zugabe von Phosphorsäureestern ist die Herstellung von neutralen, homogenen Schmier- und Kühlmitteln möglich. Aus Erfahrung weiß man, daß ein Zusammenhang besteht zwischen der Schmierwirkung und dem Phosphorgehalt des Schmier- und Kühlmittels. Je höher der Phosphorgehalt ist, desto bessere Ergebnisse werden mit dem Schmier- und Kühlmittel erzielt. Beim Zusatz von Phosphorsäureestern ist der Phosphorgehalt im Schmier- und Kühlmittel begrenzt, da die verwendbaren Phosphorsäureester im P-Gehalt höchstens 13,4 Gew/ betragen können, vgl. DE-OS 21 45 296.
  • Es hat sich gezeigt, daß die bisher vorgeschlagenen Schmierund Kühlmittel verbesserungsbedürftig sind. Einerseits weisen die bisherigen Schmiermittel nur eine unzureichende Kühlwirkung bei dem Werkzeug auf, andererseits müssen die auf dem Werkstück aufgesinterten Metalloxid-Phosphat-Gläser in einer nachfolgenden Ätzstufe durch eine Säurebehandlung entfernt werden.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Additiv für die Metallbearbeitung zu schaffen, welches auf der Grundlage von Schmierölen oder Wasser verbesserte Hochdruckeigenschaften und verschleißhemmende Eigenschaften aufweist.
  • Die Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß dem Schmier- und Kühlmittel als Additiv ein langkettiges Ammoniumpolyphosphat zugesetzt wird.
  • Als Ammoniumpolyphosphat wird ein solches der allgemeinen Formel
    Figure imgb0001
    verwendet, in der n einer ganzen Zahl von 50 bis 1000, insbesondere von 300 bis 800, entspricht und R eine Ammoniumgruppe bedeutet.
  • Bei dem Ammoniumpolyphosphat können bis zu 20 %, insbesondere bis zu 5 %, der Ammoniumgruppen durch Wasserstoff ersetzt sein.
  • Als Additiv kann das Ammoniumpolyphosphat in Schmierölen oder Wasser in Form einer Flüssigkeit, Suspension oder Paste angewendet werden.
  • Das Ammoniumpolyphosphat wird dem Schmier- und Kühlmittel in einer Menge von 0,1 bis 30, vorzugsweise von 2 bis 10, Gew% zugesetzt.
  • Das Ammoniumpolyphosphat kann als Additiv verwendet werden in Kombination mit grenzflächenaktiven Stoffen und/ oder Antischaummitteln und/oder Farbstoffen und/oder Rostinhibitoren und/oder Phosphatestern.
  • Als Schmierölgrundlage können mineralische Schmieröle, wie paraffinbasische oder naphtenbasische Destillatöle mit einer Viskosität zwischen z.B. 6 und 60cSt bei 60°C und/oder synthetische Schmieröle, wie Polyolefine und/oder Esteröle und/oder Polyoxialkylene, verwendet werden.
  • Als grenzflächenaktive Stoffe haben sich insbesondere nichtionische Detergentien, wie Polyoxiäthylenstearat oder Polyoxiäthylenmonobutyläther in Mengen zwischen 1 bis 20 Gew% des Schmier- und Kühlmittels bewährt.
  • Als Antischaummittel können dem Schmier- und Kühlmittel Siloxane zugesetzt werden, z.B. Polymethylsiloxan in einer Menge von 5 - 25 ppm.
  • Als Rostinhibitor können z.B. Benzotriazol oder Äthylbernsteinsäure in Mengen von etwa 200 ppm zugemischt werden. Durch den Zusatz von Phosphatestern, z.B. Ammoniumsalz des Gemisches der Mono- und Dioleylphosphorsäure oder der Di-n-propyldithiophosphorsäure oder Trikresylphosphat in Mengen von 0,01 bis 10 Gew% des Schmier- und Kühlmittels, kann die Wirkung von Ammoniumpolyphosphat auf Basis von Schmierölen synergistisch verbessert werden.
  • Es hat sich gezeigt, daß bei der Heißbearbeitung von Metallen ein Ammoniumpolyphosphat mit einer mittleren Kettenlänge von n = 500 bis 1000, insbesondere von n = 600 bis 800, eingesetzt werden kann, wie es z.B. hergestellt wird gemäß der DE-PS 23 3o 174.
  • Für die Kaltbearbeitung von Metallen, wo speziell großer Wert auf eine gute Kühlung des Werkzeuges und Werkstückes gelegt wird, eignet sich als Additiv besonders ein Ammoniumpolyphosphat mit einer mittleren Kettenlänge von n = 50 bis 400, insbesondere von n = 300 - 400, wie es z.B. hergestellt wird gemäß der DE-PS 17 67 2o5.
  • Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Eigenschaften des Ammoniumpolyphosphats als Additiv in Schmierund Kühlmitteln. Die Erfindung ist nicht auf diese Beispiele beschränkt, das gilt insbesondere der Zumischung weiterer, das Schmier- und Kühlmittel verbessernder Zusätze.
  • Die Prüfung der Schmier- und Kühlmittel erfolgte gemäß der DIN 51 350 im Shell-Vierkugel-Apparat sowie mit der Reibverschleißwaage nach Reichert.
    • Beispiel 1
  • 2,5 Gewichtsteile Ammoniumpolyphosphat wurden in 97,5 Gewichtsteilen Wasser aufgeschlämmt. Ammoniumpolyphosphat wurde gemäß DE-PS 17 67 2o5 bei 330 - 340°C getempert und hatte eine mittlere Kettenlänge von n = 300 - 400 und eine Körnung von <63/u.
    Das Testergebnis auf der Reibverschleißwaage ist in Tabelle 1 aufgeführt.
    • Vergleichsbeispiel 1 a
  • 3,0 Gewichtsteile Phosphatester eines Handelsproduktes auf Basis von Phenol mit 6 Äthylenoxid-Einheiten wurden mit
    97,0 Gewichtsteilen Wasser gemischt. Das Testergebnis auf der Reibschleißwaage ist in Tabelle 1 aufgeführt.
    • Vergleichsbeispiel 1 b
  • Die Schmierwirkung von reinem Wasser wurde bestimmt. Das Testergebnis auf der Reibverschleißwaage ist in der Tabelle 1 aufgeführt.
    Figure imgb0002
    • Beispiel 2
  • 5 Gewichtsteile Ammoniumpolyphosphat wurden in 95 Gewichtsteilen naphtenbasischem Öl (Coray 90 (R), Fa. Esso AG) suspendiert. Ammoniumpolyphosphat wurde gemäß DE-PS 17 67 2o5 hergestellt und hatte eine Kettenlänge von n = 300 - 400 und eine Korngröße von < 63/u.
    Das Testergebnis mit dem Shell-Vierkugel-Apparat ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    • Vergleichsbeispiel 2 a
  • Die Schmierwirkung von reinem naphtenbasischen Öl (Coray 90 (R)) wurde bestimmt.
    Das Testergebnis mit dem Shell-Vierkugel-Apparat.ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    • Beispiel 3
  • 2,5 Gewichtsteile Ammoniumpolyphosphat(gemäß Beispiel 2) und 2,5 Gewichtsteile Phosphatester auf Basis von Oleylalkohol mit 5 Äthylenoxid-Einheiten wurden in 95 Gewichtsteilen naphtenbasischem Öl (Coray 90 (R)) gelöst.
    • Vergleichsbeispiel 3 a
  • 5 Gewichtsteile Phosphatester auf Basis von Oleylalkohol mit 5 Äthylenoxid-Einheiten wurden in 95 Gewichtsteilen naphtenbasischem Öl (Coray 90 (R)) gelöst.
    Das Testergebnis mit dem Shell-Vierkugel-Apparat ist in Tabelle 2 aufgeführt.
    Figure imgb0003
    • Beispiel 4
  • In der beigefügten Zeichnung sind die Tiefziehversuchsergebnisse nach Erichsen dargestellt. Durch den Zusatz von Ammoniumpolyphosphat tritt eine deutliche Zunahme des Ziehweges ein. Mit einer Suspension von 30 Gewichtsteilen Ammoniumpolyphosphat (Exolit 263 (R), Fa. Hoechst AG) in 70 Gewichtsteilen naphtenbasischem Öl (Coray 90 (R)) erhält man bei einem Ziehverhältnis von 2,27 (Rondendurchmesser 75 mm; Ziehstempel 33 mm 0) einen Näpfchenzug ohne Abriß. Nur mit Coray 90 (R) kommt es bei einem Ziehverhältnis von 2,27 bereits zum Abriß bei einer Ziehung von 18,4 mm.
    • Beispiel 5
  • 10 Gewichtsteile Ammoniumpolyphosphat (Exolit 263 (R), Fa. Hoechst AG) werden unter starkem Rühren in 80 Gewichtsteilen naphtenbasischem Öl (Coray 90 (R)) suspendiert und auf 100°C erwärmt. In diese erwärmte Suspension werden 5 Gewichtsteile eines Oxialkohols (Genapol - X - 050 (R), Fa. Hoechst AG) und 5 Gewichtsteile eines Oxiparaffins (Wachs OP., Fa. Hoechst AG) eingerührt. Nach Abkühlung erhält man ein Schmierfett. Das Testergebnis mit der Reibverschleißwaage ergab einen Flächendruck von 3,266 bar bei 0 Geräuschmeter. Die Messung wurde im flüssigen Zustand der Paste bei 65°C durchgeführt.

Claims (6)

1. Additiv in Schmier- und Kühlmitteln für die Metallbearbeitung auf Phosphatbasis, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphatbasis ein langkettiges Ammoniumpolyphosphat ist.
2. Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Ammoniumpolyphosphat der chemischen Formel
Figure imgb0004
verwendet wird, in der n einer ganzen Zahl von 50 bis 1000, insbesondere von 300 bis 800, entspricht und R eine Ammoniumgruppe bedeutet.
3. Additiv nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Ammoniumpolyphosphat bis zu 20 %, insbesondere bis zu 5 % der Ammoniumgruppen durch Wasserstoff ersetzt sind.
4. Additiv nach einem der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß es in Schmierölen oder Wasser in Form einer Flüssigkeit, Suspension oder Paste angewendet wird.
5. Additiv nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es dem Schmier- und Kühlmittel in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew%, vorzugsweise von 2 bis 10 Gew%, zugesetzt wird.
6. Additiv nach einem der Ansprüche 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß es in Kombination mit grenzflächenaktiven Stoffen und/oder Antischaummitteln und/oder Farbstoffen und/oder Rostinhibitoren und/oder Phosphatestern angewendet wird.
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