DE1594530A1

DE1594530A1 - Hydraulische Fluessigkeiten

Info

Publication number: DE1594530A1
Application number: DE19651594530
Authority: DE
Inventors: Sawyer Arthur W
Original assignee: Olin Corp
Current assignee: Olin Corp
Priority date: 1964-11-05
Filing date: 1965-11-05
Publication date: 1970-07-23
Also published as: US3377288A; DE1594530B2; GB1127784A; DE1594530C3

Description

Hamburg 36, Esplomid· 36o

" 5, Nov. 1965

Olin Mathieson Chem. Corp. Beschreibung - C-129

OLIN MATHIESON CHEMICAL CORPORATION, 460 Park Avenue, New York, N.Y., V.St.A.

Hydraulische Flüssigkeiten

PUr diese Anmeldung wird die Priorität vom 5. November 1964 aus der amerikanischen Patentanmeldung Serial No. 409 317 in Anspruch genommen.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue und verbesserte hydraulische Flüssigkeiten zur Verwendung in Vorrichtungen, die mit

009830/H81 BAO 0B!3«NÄ·

kraftiibertragenden Medien betrieben werden, v/ie beispielsweise hydraulischen Bremssystemen, hydraulischen Steuermechanismen, hydraulischen Getrieben und dgl..

Die Grundaufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer hydraulischen Flüssigkeit zur Verwendung in hydraulischen Systemen, die hohe Schmierfähigkeit besitzt und gleichzeitig gewünschte Viskositäten innerhalb eines vorbestimmten Bereichs unter verschiedensten Temperaturbedingungen beibehält .

Verschiedenste Hydraulikflüssigkeit^zusammensetzungen wurden bereits vorgeschlagen. Im allgemeinen werden hydraulische Flüssigkeiten, wie beispielsweise Bremsflüssigkeiten, aus drei Hauptbestandteilen zubereitet. Der erste ist eine Basis oder SchmierflUssigkelt für das System, zu welchem dickflüssige Materialien, wie beispielsweise Polyglykole, Rizinusöl, Gemische von diesen Materialien und dgl., gehören können. Verdünnungsmittel, die zur Steuerung der Viskosität der Flüssigkeit verwendet werden, für welche typische Beispiele Glykoläther, Glykole, Alkohole und dgl. sind, bilden den zweiten Grundbestandteil. Schliesslich wird der dritte Grundbestandteil durch ein Inhibitorsystem veranschaulicht, das kleine Mengen an Inhibitoren enthält, die zugegeben werden, um die Oxydation herabzusetzen, die Benetzung und den Fluss zu verbessern und den pH-Wert des hydraulischen Systems über 7 zu

BAD ORJGJNAL

™ ei. *·

009830/ U81

halten, um die Korrosion auf ein Minimum herabzusetzen. Die bekannten hydraulischen Flüssigkeiten besitzen zwar eine oder mehrere der gewünschten Eigenschaften bezüglich Viskosltäts-Temperatur-Beziehung, Flüchtigkeit oder Stockpunkt, doch weisen sie alle einen oder mehrere Nachteile auf, und ihre Verwendung ist durch die Tatsache behindert, dass ein weiter Bereich geeigneter Eigenschaften nicht erzielbar ist. Bekannte Flüssigkeiten leiden an einem Mangel an Schmierfähigkeit, einige sind gegen Oxydation oder Verschlechterung nicht beständig» bei anderen wird bei lanp.dauernder Verwendung festgestellt, dass sich unlösliche Materialien bilden, die ihre Wirksamkeit stark herabsetzen, und in einigen Fallen führt die Einwirkung von oxydierenden Bedingungen zur Bildung von unlöslichen Zusammensetzungen. Häufig wird gefunden, dass diese Flüssigkeiten auch korrosiv sind und dass sie die erforderlichen QummJEchwelleigenschaften nioht besitzen.

Es wurde nun gefunden, dass die erfindungsgemässen hydraulischen Flüssigkeiten, die als Basis oder Schmierflüssigkeit I¹Ur das System ein Polyoxyalkylennddukt eines Phenols enthalten, billi/5 sind, einen hohen Siedepunkt besitzen, geruchlos und farblos sind, hohe Viasserverträglichkeit und hohe Verträglichkeit mit anderen Flüssigkeiten besitzen und einen sehr niedrigen Korrosivitätsgrad aufweisen.

0 0 9 8 3 0 / U 8 1

Ein anderes Merkmal der vorliegenden Erfindung ist das ausserordentlioh zufriedenstellende Oumtniechwel lunge verhalt en der neuen Flüssigkeiten, wie in Versuchen gezeigt wird, die nach der Norm SAE J-70-B durchgeführt werden. Bei den bekannten Flüssigkeiten wurden teure Materialien, wie beispielsweise 2-Xthylhexanol, Heptanole, Butyläther von Olykolen oder Diäther von Olykolen, in einer Menge von etwa 10 bis etwa 50 Gew£ der Oesamtzusammensetzung verwendet, um die gewünschten Oummischwellungseigenschaften zu erzielen. Die Oummisohwellungseigenschaften der erflndungsgemttssen Flüssigkeiten ergeben sioh aus dem SohmlerflUsslgkelts- oder Basisteil. Die Wichtigkeit der Ounmischwellungselgensohaften der Flüssigkeit kann nicht übersehen werden, da zu geringe Schwellung zu einem Lecken der Flüssigkeit an den kappenfurmigen Gummidichtungen und den Kolben in Druckzylindern mit entsprechenden Kraftverlust führt. Andererseits sind Flüssigkeiten, die zuviel Oummischwellung verursachen, nicht erwünscht, da sie die strukturellen Eigenschaften der kappenfaörmigen Qummidlohtungen in Druokzyllndern zerstören , was wiederum zu schlechtem Arbeiten oder zur Unbrauchbarkeit der Einheit führt.

Schmlerflüsslgkelta- oder Baslszusammensetzungen

Das Polyalkylenaddukt eines geeigneten Phenols, das den Basis- oder SchmlerflUssigkeitsteil der erflndungsgemässen neuen Zusammensetzung ausmacht, bildet etwa 20 bis etwa 30 0ew£ der

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hydraulischen Flüssigkeit. Die erfindungsgemässen Polyoxyalkylenaddukte werden durch Kondensation von aromatischen Verbindungen, die zumindest eine Hydroxylgruppe aufweisen, mit einem Alkylenoxyd gebildet. Ein bevorzugter Typ von Addukt ist das aus einem Alkylphenol gebildete. Zu Alkylenoxyden, die zur Herstellung der Polyoxyalkylenaddukte der Ausgangsphenole verwendet werdet werden können, gehören Äthylenoxyd, Propylenoxyd und Butylenoxyd.

Bei der Herstellung der Polyoxydalkylenaddukte (d.h. Additionsprodukte) der Ausgangsphenole, die die SchmierflUssigkeit oder BasisflUsslgkeit der erfindungsgemässen neuen Zusammensetzungen bilden, wird das Alkylenoxyd oder ein Gemisch von Alkylenoxyden in Innigen Kontakt mit dem Ausgangsphenol in einer flüssigen Phase gebracht, in der ein alkalischer Katalysator, wie beispielsweise Kaliumhydroxyd oder Natriumhydroxyd, gleichförmig gründlich dispergiert 1st. Die Menge an verwendetem Katalysator macht im allgemeinen etwa 0,15 bis etwa 1,0 Gew£ der Reaktionskomponenten aus. Die Beaktlonstemperatur liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 80 bis etwa 18O°C, wahrend die Reaktionszeit etwa 1 bis 20 Stunden oder mehr, je nach den besonderen angewendeten Reaktionsbedingungen, beträgt. Das Verfahren, naoh welchem solche Addukte hergestellt werden können, 1st bekannt und vollständiger in der US-Patentschrift 2 425 845 beschrieben.

BAD ORIGINAL

009830/U81

Die brauchbaren SohmierflUssigkeits- oder Basiszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen Verbindungen der Formel

R^d

in der η eine ganze Zahl von 2 bis einsohllesslich 4 und ζ eine ganze Zahl von 1 bis 25 bedeuten, unter der Voraussetzung, dass, falls η den Wert 2 besitzt, ζ einen Wert von 1 bis einschliesslich 5 darstellt, R ein Wasserstoffatom oder einen Aikylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, R⁰ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrsst mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe -(0C_nH_0n) OH bedeutet, worin η und ζ

η «ι ζ

die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, und R ein Wasserstoff atom oder eine Gruppe -(OC H₂^) OH, worin η und ζ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, darstellt.

Verbindungen des obigen Typs (Formel A), in denen die aus einem einzigen Alkylenoxyd hergestellten Oxyalkylenketten durch heterogene Oxyalkylenketten ersetzt sind, die duroh gleichzeitige Kondensation eines Gemische von Äthylenoxyd und Propylenoxyd oder Butylenoxyd mit einer geeigneten reaktiven Wasserstoffverbindung oder einem geeigneten Initiator, wie beispielsweise Nonylphenol, hergestellt sind, eignen sich

BAD

009830/1481

ebenfalls als Basis- oder SohmierflUssigkeitszusammensetzungen der Erfindung. In einer solchen heterogenen Oxyalkylenkette sind die verschiedenen Oxyalkyleneinheiten oder -gruppen willkürlich durch die ganze Kette verteilt, und die Kette wird durch eine freie Hydroxylgruppe abgeschlossen. Die heterogenen Ketten der Addukte, die erfindungsgemäss brauchbar sind, enthalten nicht mehr als insgesamt 40 Oxyalkylenelnheiten> und der Qewiohtsprozentsatz der Oxy&thyleneinheiten in der Kette liegt ausserdem bei etwa 5 bis etwa 65» bezogen auf das Gesamtgewicht von allen in der Kette vorhandenen Oxyalkyleneinheiten.

Die Reaktion., die bei der Bildung der Basis- oder Sohmierstof!"verbindungen :,,-.; c heterogenen Ketten stattfindet, wird in der folgenden Gleichung gas^igfc., *n der zu ErIKuterungszweoken die Reaktion mit Kthylenoxyd, Propylenoxyd und Nonylphenol gezeigt ist:

C₉H₁₉

-OH + y

ζ (CH₃C₂H₃O)

- 7 009830/U81

BAD 0P^^yJ

In diesem Schema bedeuten y und ζ die Anzahl von Mol Äthylenoxyd bzw. Propylenoxyd; η hat sowohl den Wert 2 als au oh JJ in einem einzigen Molekül, wobei die Gesamtanzahl der Male, bei denen η einen Wert 2 hat, y gleich ist und die Gesamtzahl von Malen, bei welchen η einen Wert 5 hat, ζ gleich 1st und χ die Gesamtzahl an Oxyalkylengruppen darstellt und y + ζ gleich ist und nicht mehr als 40 beträgt. Ausserdem ist der Wert von y so gewählt, dass der Oewiohtsprozentsatz an Oxyäthyleneinheiten, bezogen auf das Gesamtgewicht von allen in der gesamten Kette vorhandenen Oxyalkyleneinhelten, etwa 5 bis etwa 65 beträgt.

Verbindungen der folgenden Formel sind ebenfalls als Schmierflüesigkeiten oder Basiszusammensetzungen in den erfindungsgemäesen neuen Flüssigkeiten brauchbar:

worin R^a eine der folgenden Gruppen bedeutet: (a) (OC Hg_n)«OH, worin η eine ganze Zahl von 2 bis einsohliesslioh 4 und ζ eine ganze Zahl von 1 bis 25 bedeutet unter der Voraussetzung, dass, falls η den Wert 2 hat, ζ 1 bis einschliesslioh 5 bedeutet,
und (b) eine heterogene Polymerkette von Oxyäthylenelnhelten

- - 8 009830/1481 ^BAD

und Oxyalkyleneinheiten, die sich von einem Alkylenoxyd aus der Gruppe Propylenoxyd und Butylenoxyd ableiten, wobei diese Kette durch eine freie Hydroxylgruppe abgeschlossen 1st und wobei diese Kette insgesamt nicht mehr als 40 Oxyalkyleneinheiten enthält und in dieser Kette der Gewichtsprozentsatz an Oxyäthyleneinhelten, bezogen auf das Gesamtgewicht von allen in der gesamten Kette vorhandenen Oxyalkyleneinheiten, etwa 5 bis etwa 65 betrügt.

Ein bevorzugter Initiator oder bevorzugtes Ausgangsphenol zur Verwendung bei der Herstellung der neuen Oxyalkylenaddukte der vorliegenden Erfindung ist Nonylphenol. Technisches Nonylphenol besteht aus einem Gemisch von isomeren Monoalkylphenolen, die vorwiegend p-substitulert sind, wobei das Gemisch etwa 3 bis 5 # Dinonylphenol und weniger als 1 $ des o-Derivats enthält. Die Seitenketten von technischen Nonylphenolen bestehen aus einem Gemisch von verzweigtkettlgen Isomeren. Ein typisches Nonylphenol-Ausgangsmaterlal weist einen Destillationsbereioh bei 760 mm Hg von 298 bis 325⁰C auf (90 £ des Materials destilliert innerhalb des vorstehenden Bereichs); das spezifische Gewicht bei 25⁰C beträgt 0,945; die Hydroxylzahl beträgt 245; der Brechungsindex beträgt 1,508, und der Vlskositätsbereloh bei 38⁰C (100"F) liegt bei 265 bis 305 oP.

Octylphenol ist ein bevorzugtes alternatives Phenol. Wie sioh duroh Infrarotanalyse und andere analytische Daten ergibt,

BAD ORIGINAL - 9 -

009830/U81

enthält handelsübliches Octylphenol etwa 85 bis 90 £ des Monoderivats, 1,1,3,3-Tetramethylbutylphenol, wovon etwa 98 % p-Ieoraeres sind und der Rest ο-Isomereβ ist. Der Dioctylphenolgehalt beträgt etwa 5 bis 10 %.

Zu brauchbaren Phenolen, die mit einem Alkylenoxyd oder einem Gemisch von Alkylenoxyden zur Bildung der wertvollen Basis- oder SohmierflUsslgkeitszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umgesetzt werden können, gehören Amylphenol, Diamylphenol, Heptylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Dinonylphenol, Dodecylphenol, Hexadecylphenol, Octadecylphenol, Kresol, Methylkresol, Butylkresol, Hexylkresol, Octadecylkresol, Resorcin, Xthy !resorcin, Diäthy!resorcin, Hepty!resorcin, Dodecylresorcin, Hydrochinon, Brenzkatechin, Butylbrenzkatechln, Toluhydrochinon, Pyrogallol, σ-Naphthol, ß-Naphthol und Isomere von diesen.

Verdünnungsmittel

Der Verdünnungsteil der erfindungsgemässen neuen Flüssigkeiten kann etwa 50 bis etwa 80 Oewji der Flüssigkeit ausmachen. Ein oder mehrere Glykole und Glykolalkoholäther stellen den Verdün nungsteil der Flüssigkeiten dar. Typische Beispiele für Glykole, die als Verdünnungsmittel verwendet werden können, sind die Alkylenglykole der Formel

HO(R⁰O) H

- ¹⁰ -

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worin R^e eine Alkylengruppe mit 2 bis einschliesslich J Kohlenstoffatomen und ρ eine ganze Zahl von 1 bis elnschliesslioh 5 bedeuten. Zu brauchbaren Qlykolen dieses Typs gehören Xthylenglykol, Propylenglykol, Glykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Triäthylenglykol und dgl.. Zu Beispielen für GlykolalkoholHther, die als Verdünnungsmittel brauchbar sind, gehören Äthylenglykolmonomethylather, Diäthylenglykolmonome thy lather, TriHthylenglykolmonomethyläther, Propylenglykolmonomethylather, Dipropylenglykolmonomethylather, Tripropylenglykolmonome thy lather, Diäthylenglykolmonoäthyläther, Diäthy lenglykolmonobu ty lather, Dipropylenglykolmonoäthyläther, DiKthylenglykolmonoisopropyläther, TriKthylenglykolmonopropyläther, Tftraprcpylenglykolmonobutyläther und dgl.. Die in den er findungegemässen so,'>.&*? ^ketten verwendeten Qlykolalkoholäther entsprechen der Formel

R¹O(R⁸O)_nH

worin R einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R^s einen Alkylenrest mit 2 bis einschliesslich 3 Kohlenstoffatomen und m eine ganze Zahl von 1 bis einschliesslich 4 bedeuten.

Addltiva

OewUnschtenfalls können alkalische Inhibitoren zur pH-Wert- und Korrosionsstei; «yng in einer ausreichenden Menge angewendet werden, um in den Flüssigkeiten alkalische pH-Werte, beispielsweise einen pH-Wert von etwa 7*0 bis etwa 11,5* aufrecht

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BAD ORIGINAL.

zu erhalten. Diese alkalischen Inhibitoren werden im allgemeinen in einer Menge von etwa 0,01 bis 1,5 Qew£, bezogen auf das Gesamtgewicht der FlUssigkeitszueamraensetzung, zugegeben. Zu brauchbaren' alkalischen Inhibitoren gehören Alkaliborate, wie beispielsweise Natriumborat, Kaliumtetraborat und dgl., Alkalisalze von Fettsäuren, wie beispielsweise Kaliumoleat, Kaliumseife von Harz (rosin) oder TallölfetteSuren* Amine, wie beispielsweise Morpholin, Phenylmorpholin, Äthanolamin, Triäthanolamin und dgl.; Aminsalze, wie beispielsweise Mono- oder Dibutylammoniumborate, Dibutylaminphosphate, Alkylenglykolkondensate mit Alkallboraten, wie beispielsweise das Äthylenglykolkondensat von Kaliumtetraborat und dgl.. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgem&ssen Flüssigkeiten etwa 0,001 bis etwa 1,5 0ew£ eines Antioxydans, bezogen auf das Gesamtgewicht der FlUsslgkeitszusammensetzung, um die Verdünnungsmittel zu schützen. Zu typischen Antioxydantien gehören Verbindungen, wie beispielsweise 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propan, Phenthiazin und polymerleiertes Trimethyldihydrochinolin und dgl., Amine, wie beispielsweise Phenyl-anaphthylamln, Pheny1-0-naphthylamln, Oioctyldiphenylamin und dgl., gehinderte Phenole, wie beispielsweise Dibutylkresol, butyllertes 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propan, n-butyliertes Aminophenol und butyliertes Hydroxyanisol. Es sei bemerkt, dass bei verschiedensten erfindungsgemässen Flüssigkeiten, die sich für einen weiten Bereich technischer Anwendungen eignen, ein gesondertes Antioxydans nicht erforderlich ist.

- 12 009830/1481

Gewtlnschtenfalls kann Butindiol in einer Menge von etwa 0,1 bis 1,00 Ge w#, bezogen auf das Gesamtgewicht der FlUssigkeitszusammensetzung, zugegeben werden, um die Korrosion zu inhibieren. Vorzugsweise enthalten die erflndungsgemässen neuen Flüssigkeiten etwa 0,1 bis etwa 3,0 Gew#, bezogen auf das Gesamtgewicht der FlUssigkeitszusainmensetzung, Dodecylbenzol oder Trldeoylbenzol, das als Einstellmittel fUr die GummiSchwellung wirkt. Ebenso können kleinere Mengen Wasser, d.h. von etwa 0,1 bis 2 Gew£, bezogen auf das Gesamtgewicht der FlUsslgkeitszusammensetzung,zugegeben werden, um gewisse Eigenschaften, wie beispielsweise den Siedepunkt, einzustellen.

Die Zubereitung der erflndungsgeroäesen neuen Flüssigkeit erfolgt durch Vermischen der Komponenten bis zu einem homogenen Zustand in einem Misohgefäss. Öle bevorzugte Mischtemperatur beträgt von 10 bis 52°C (50 bis 125^eF). Vorzugsweise wird die Lösung während der Herstellung erwärmt, um die Auflösung zu erleichtern. Das Mischen der Verbindungen erfolgt bei atmosphärischem Druck.

Im allgemeinen kann jede beliebige geeignete Methode zur Herstellung der erfindungsgemässen Flüssigkeiten angewendet werden. Die Komponenten können zusammengegeben werden oder jede kann für sich zugegeben werden, wobei jede gewünsohte Reihenfolge angewendet werden kann. Es ist jedoch bevorzugt, das Antioxydans und den alkalischen Inhibitor als Lösung

BAD ORIGINAL

009830/1481

in der Qlykolalkoholätherkomponente zuzusetzen. Alle Komponenten werden gemischt, bis eine Einphasenzusammensetzung erhalten iat.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung« ohne Lie zu beschränken.

Beispiel 1 Addukt von Nonylphenol plus 4 1/2 Mol Äthylenoxyd 24,4 Diäthylenglykol 57,3 Xthylenglykolmonomethylather 20,4 Diäthylenglykolmonomethylather 12,9 Triävhylenglykolmonomethyläther 4,0 Kallum&eife von Harz (rosin) 1,0

100,0

Beispiel 2

Oewg

Addukt von Nonylphenol plus 4 1/2 Mol Äthylenoxyd 24,5 DiXthylenglykol 9*8 Diätbylenglykolmonomethylather 13,75 Trl&thylenglykolmonomethyläther 51,25 Olykol-Borax-Kondensat^ 0,7

100,0

1 Dieses Produkt ist durch Kondensation von 10,42 Mol

Äthylenchlorid mit 1,52 Mol Kaliuetetraborat hergestellt.

009830/1481 bad original

Beispiel 3

Addukt von Nonylphenol plus 3 Mol Äthylenoxyd 25*0 DiRthylenglykolmonomethylather 18,7

TriHthylenglykolmonomethylÄther 56,1 Kaliumtetraborat O₁20

100,0

Beispiel 4

Addukt von Nonylphenol plus 2 Mol Äthylenoxyd 25,0 Oiathylenglykolmonomethyiather 18,75

TriätL -lenglvkolmonomethyläther 56,05 Kaliumtetraborat * 0,20

100,0

Beispiel 5

Qe w#

Addukt von Nonylphenol plus 6,5 Mol eines Gemische von 50 0ew£ Äthylenoxyd und 50 Gew£

Propylenoxyd (willkürliches Additionsprodukt)., 20,0 Dilthylengiykoloonooethylather 20,0 Triathylenglykolmonomethylather 59,8 Kaliumtetraborat 0,2

100,0

1 Das Molekulargewicht des Gemische wird zu 44 + 58 : oder 51 berechnet.

- 15 009830/U81 BAD

Beispiel 6 ,

Oewfl

Addukt von Octylphenol plus 5 Mol Äthylenoxyd 20,0 DiäthylenglykolDonomethyläther 20,0

TrIäthylenglykolmonomethylather 59 *8 Kaliumtetraborat 0,2

100,0

Beispiel 7

Qe w^

Nonylphenol plus 4 1/2 Mol Äthylenoxyd 35*4 Diäthylenglykol 9*8 Diäthylenglykolmonomethylather 54 *6 Kaliumtetraborat 0*2

100,0

Beispiel 8

Qewg

Nonylphenol plus 13 Mol eines Qemisohs aus
60 0ew£ Äthylenoxyd und 40 0ew£ Propylenoxyd

(willkürliches Additionsprodukt)	- 16 -	11,20
Nonylphenol plus 4 1/2 Mol Äthylenoxyd	009830/U81	11,20
Diäthylenglykol	9*80
Äthylenglykolmonomethyläther	7*70
Diäthylenglykolmonomethylather	56,85
Dodeoylbenzol	1*50
Wasser	0,60
Kallumtetraborat	0,35
Dlbutyliertes 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propan	0,30
Butindlol	0,50
100,0
BAD ORJGIMAL

Beispiel 9

Nonylphenol plus 13 Mol eines Gemische von
60 Gew£ Äthylenoxyd und 40 0ew£ Propylenoxyd

(wlllkürlichee Additionsprodukt) 12,25

Nonylphenol plus 4 1/2 Mol Äthylenoxyd 12,25 Diäthylenglykol 9,80

Xthylenglykolnonomethylather 4,50

Diäthylenglykolinonomethylätner 58,55 Dodeoylbenzol 1,50

Kaliumtetraborat 0,35 Dibutyliertes 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propan 0,30

Butindiol 0,50

100,0

Beispiel 10

Nonylphenol plus 15 Mol eines Gemische aus
60 Qew£ Äthylenoxyd und 40 Gew£ Propylenoxyd
(willkürliches Additionsprodukt)

Nonylphenol plus 4 1/2 Mol Äthylenoxyd Diäthylenglykol Äthylenglykolmonomethyläther Di äthy lengl ykolmonooie thy lather Dodeoylbenzol Kaliumtetraborat Dibutyliertes 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propan

Butindiol

100,0

- 17 009830/1481

10	,50	,50
10	,50	.35
43	,00	,30
19	,00	0,50
14,35
1
0
O

Beispiel 11

Nonylphenol plus 13 Mol eines Gemische von
60 Gew$ Äthylenoxyd und 40 Gew# Fropylenoxyd

(willkürliches Additionsprodukt) 12,00

Nonylphenol plus 4 1/2 Mol Äthylenoxyd 12,00 Diäthylenglykol 9,80 Diät hy lenglykolmonome thy litt her 36,39 TriathylenglykolnonomethylKther 27,16 Dodecylbenzol 1,50 Kaliumtetraborat 0,35 Dibutyliertes 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propen 0,50

Butindiol 0,50

100,0

Beispiel 12

Nonylphenol plus 13 Mol eines Gemische aus
60 Gew£ Äthylenoxyd und 40 Gewji Fropylenoxyd

(willkürliches Additionsprodukt) 11*75

Nonylphenol plus 4 1/2 Mol Kthylenoxyd 11,75 DiHthylenglykol . 4,00 DiKthylenglykolaononethylather 10,83 TriKthylenglykolaonomethyläther 50,02 Dodecylbenzol 1,50 Kaliumtetraborat 0,35 Dibutyliertes 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propan 0,30

Butindiol 0,50

100,0

- 18 009830/1481

Die FlUsslgkeitszusanwnsetzungen der Beispiele 8 bis 12 wurden nach den in Hydraulic Brake Fluid - SAE Standard J-70-B beschriebenen Verfahren geprüft. Die sich auf diese Teste beziehenden entsprechenden Daten, die die überragenden Eigenschaften dieser neuen Flüssigkeiten erläutern, sind in Tabelle I gezeigt. Es wurde gefunden, dass alle geprüften Flüssigkeiten (d.h. die Flüssigkeiten der Beispiele 8 bis 12) die Erfordernisse für Bremsflüssigkeiten für schwere Beanspruchung (70R1 Typ Hydraulic Brake Fluid) vollständig erfüllen.

Beispiel 13 bis 40

In der folgenden 'labeile II sind Daten angegeben, die sich auf verschiedenste FlUssigkeitssusaimoensetzungen mit den neuen Schaierflüesigkelten der vorliegenden Erfindung beziehen, dl· hergestellt und geprüft wurden (Beispiele 13 bis 36) und zwar bezüglich (a) Oummischwellung, (b) Verdampf ungsrUokstand, (c) Viskositätseigensohaften und (d) Fliessfähigkeit und Aussehen bei-40°C (-40*F)(Kältetest). Diese Teste wurden genäse dem In Hydraulic Brake Fluid Standard SAE-J-70-B beschriebenen Verfahren durchgeführt.

Die Beispiele 37* 33, 39 und 40, die zu Vergleichszwecken gezeigt sind, sind Beispiele von Flüssigkeiten, die bekannte ' in weitem Masse verwendete Schmlerflüssigkeiten enthalten.

- 19 009830/U81 iw original*

Die Flüssigkeiten dieser Beispiele gehören nicht zum Bereioh der Erfindung. Öle in Tabelle II angeführten Daten zeigen klar die auseerordentllche Überlegenheit der erfindungsgemässen Schmiermittel und Flüssigkeiten, Insbesondere bezüglich, des Verdampfungsrückstende, im Vergleich zu den Eigenschaften der bekannten üblicherweise verwendeten Schmiermittel in den Beispielen 57» 58, 39 und 40. Die für diese vier letztgenannten Flüssigkeiten angegebenen niedrigen Verdampfungsrückstandswerte zeigen die fehlende Stabilität dieser Zusammensetzungen.

- 20 -

00983Q/U81

Tabelle

Prüfung von Bremsflüssigkeiten (gemäss den in Society of Automotive Engineers Standard J-70-B angegebenen Verfahren durchgeführter Test)

Test

Siedepunkt Flammpunkt

ο · Viskosität Ξ -4θ°Ρ(-4θ°Ρ) co +50°C(+122°P) ω -HOO⁰C(+212°F)

Stabilität bei hoher Temperatur

Siedepunkt Änderung des Siedepunkts

Korrosionsgewichtsänderung mg/cm^g

Verzinntes Eisen

Stahl

Aluminium Gusseisen Messing Kupfer

SAE 7OR Erfordernis

150°C(502°P) min 63°C(145,4°F) min

1800 cSt max 3,5 cSt min 1,3 cSt mih

7,0 - 11,5.

i46^eC(29*»8*P) ±5°C (*9°F) max

0,2 max 0,2 max 0,1 max 0,2 max 0,4 max 0,4 max

Beispiel

9 10 11

159°C(319^?P) 177°C(350°P) 16O*C(32O°P) 2O3°C(398^PP) 220°C(428°F) 91°C(195°F) 9i^eC(195°P) 82^PC(18O°P) 104^eC(220°P). T07^eC(225*P)

163,3^PC
(326^eP)

542

1,8

10,1

178,9^eC
(354-P)

1529 6,7

■a. 5 11,0

1035

5,73 ι 2,12

11,3

?398^βΡ) +3,9°C(+7^eP) +2,2°C(+4°P) +1,7^eC(+3°P) O⁰C(O⁰P)

0,0	0,0
0,0	0,0
0,0	0,0
0,0	+0,05
0,0	0,0
0,0	-0,05

0,0 0,0 0,0 0,0

-0,06 -0,06

1370 cSt

6,23 est

. 2,26 oSt

11,4

221,1°C (43O°F)

+1,1°c(+2⁰P)

0,0	0,0
0,0	0,0
0,0	0,0
0,0	0,0
0,0	0,0
-0,08	0,0

CXI CD

cn co ο

Tabelle I (Portsetzung)

Test

SAE 7OR Erfordernis Beispiel

10

1.1

12

ifflyQffl^ OttfliBDmtf^flfaf" *

Lochbildung oder Aufrauhung von

Metallstreifen Gelbildung von FlUssigkeits-

Vi asser-Mischung Kristalline Abscheidung auf

GlasgefSsswandungen oder

Metallstrelfen Sedimentation, VoISi

pH-Wert Flüssigkeit-Wasser-Oemisch

Verschlechterung von Oummlk&ppen, durch Ubermässlge Klebrigkeit oder Blasen in Erscheinung tretend

Ablösung von Gummikappen, durch Russab8cheldung in Erscheinung tretend

Härteverminderung von Gummi-

Eri i'htüig des Grunddurchmessers rm Gummikappen

keine	keine	keine	keine	keine	keine
keine	keine	keine	keine	keine	keine
keine 0,10 % max	keine	keine	keine	keine <0,05 %	keine ^D ,05 S^
7,0-11,5	9,5	9,6	7,3	10,9	11,0 .

keine
15° max

1,4 mm
(0,055") max

keine

keine
-4

keine keine

keine
-5

keine -6

0,84 mm 0,84 mm 1,35 mm (0,033") (0,033") (0,053")

keine

keine -5

keine

keine -6

0,79 mm 0,74 mm (0,031") (0,029")

Tabelle I (Fortsetzung)

Test

Pliessfähigkeit und Auesehen bei niedrigen Temperaturen

-40°C(-40^#F) Feststellbaren von schwarzen Kontrastlinien

Sohiohtung oder Sedimentation

Zeit des Lufblasendurchgangs nach oben

-5O^PC(-58°F) Peststellbarkeit

von schwarzen Kontrastlinien

Schichtung oder Sedimentation

Zelt des Luftblasendurchgangs nach oben

Verdampfung Qewjß Verlust

Griess-oder Abriebausfällung im Rückstand

Stockpunkt des Rückstands

SAE 7OR
Erfordernis

Beispiel

10

% max

keine	keine	keine	keine
5C(23F) max	-15°C	-15°C	-15°C
	(5^eF)	(5°F)	(5°P)

keine

-20,6^eC
(-5¹F)

12

klar feststell bar	klar	klar	klar	klar	klar
keine	keine	keine	keine	keine	keine
*iO sec max	2 see	2 see	3 see	2 seo	2 see
klar festecell bar	klar	klar	klar	klar .	klar
keine	keine	keine	keine	keine	keine
35 sec max	2 see	2 see	4 see	3 see	4 see

77,2 % 74,2 % 78,5 % 75,0 % 74,5 %

keine

-20,6^eC
i-5^eF)

Tabelle I (Fortsetzung)

Test	SAE 7OR	8	9	Beispiel	11	12
	ΑΓ* UXvI OX IXX>O			10
Wasserverträglichkeit		klar	klar		klar	klar
-40^oC{-40°F) Feststellbarkeit von schwarzen Kontrastlinien	klar feststellbar	keine -	keine	klar	keine	keine
Schichtung oder Sedimen tation	keine	2 seo	2 seo	keine	1 seo	2 seo '
Zelt des Luftblasen durchgangs naoh oben	10 seo max	keine	keine	5 see ι....	keine	keine
+6O°C{+14O°F) Schichtung	keine	koine	keine	keine	0,00 %	0,00 %
Sedimentation	0,05 VoI* max		keine

Verträglichkeit

-4O°C(-4O^eF) Feststellbarkeit von schwarzen Kontrastlinien

Schichtung oder Sedimentation

+60⁰C(+140⁰F) Schichtung

Sedimentation Oxidationsbeständigkeit

Lochbildung oder Aufrauhung

bei !Metallstreifen Gumjgjablagerung bei Metallstreifen

Gewichtsverlust mg/cm² Aluminium Gusseisen

klar feststellbar klar

klar

keine	keine	keine	keine	keine	keine
keine	keine	keine	keine	keine	keine
0,05 Vol£ max	keine	keine	keine	keine	keine
keine	keine	keine	keine	keine	keine
Spur	keine	keine	keine	keine	keine
0,05 max 0,30 max	0,00 0,01	0,00 0,01	0,01 0,00	+0,01 +0,01	+0,01 +0,02

Tabelle

I (Fortsetzung)

(O
OO
UJ

Test

Wirkung auf Gummi +70⁰C(+158⁰F)

HSrteabnahme natürlicher

SBR

natürlicher SBR

SAE 7OR
Erfordernis

10° max
10® max

Beispiel

Grunddurchmesseranstleg

0,152-1,4 mm 0,7* mm

(0,006-0,055") (0,029")

0,152-1,4 mm 0,61 mm

(0,006-0,055") (0,024")

Verschlechterung, durch Ubermässige Klebrigkeit oder Blasen in Erscheinung tretend

natürlicher

SBR

Abtragung, gezeigt durch Russabtrennung

natürlicher

SBR

Spezifisches Gewicht 15,5/15>5°C(6O/6O°?)

Pounds per gallon
(1 pound per gallon 0.11983 g/cm?)
5⁶C (60^BF) «

keine
keine

kein Erfordernis

keine keine

1,036

8,63

0,74 mm (0,029") 0,66 mm (0,026")

keine keine

1,038

8,65

10

0,91 mm (0,036")

0,6imm (0,024")

keine keine

1_s060

8,83

11

4 4

12

5 5

0,69 um 0,58 mm

(0,027^w) (0,023")

0,56 mm 0,61 mm

(0,022") (0,024")

keine keine

1,048

8,73

keine keine

keine loine

1,05

8,77

Tabelle II

Hydraulische Flüssigkeiten _»

(Alle Flüssigkeiten enthalten 20 Gew£ Schmiermittel, 20 Gew# Diäthylenglykolmonomethylather und 80 Gew# 9?

Triäthylenglykolmonomethyläther) ^

ro
σ
ο

SchmierflUssig-	Be re ch
keltszusammen-	netes
setzung	Moleku
	large-
	wicht
iionylphenol +
■2 Mol Äthylen-
o-cyd	308
Nciylphenol +
3 if'-ol Äthylen-
oxyc	352

Nonylphenol + 4,5 Mol Äthylenoxyd

Nonylphenol + 5,0 Mol Äthylenoxyd

Nonylphenol + 5,5 Mol Äthylenoxyd

Nonylphenol + 6,5 Mol eines Gemisehs_wvon 50 Oewjb Äthylenoxyd und 50 Gew% Propylenoxyd (willkürliches Addukte

Gummischwellung [mm. (Millizoll) ]

NatÜrlicher Gummi (120 Stunden bei 70°C=158°F)

Styrol-	Styrol-	Verdamp
Butadien-	Butadien-	fungsrück
Gummi	Gummi	stand,
(120 Stun	(70 Stun	Gevj# (96
den bei	den bei	Stunden
7O°C=158°F)	120⁰C -	bei 100°C»
	248⁰F)	212°F)

Kinimatische Viskosität
(cSt)

Kälte-

test (-40⁰C=

0,79 (31) 0,84 (33) 1,4 (55) 18,9

0,71 (28) 0,69 (27) 1,35 (53) 19,8

0,48 (19) 0,41 (16) 1,02 (40)

0,51 (20) 0,56 (22) 0,71 (28) 20,1

0,43 (17) 0,46 (18) 0,76 (30)

0,56 (22) 0,58 (23) 0,96 (38) 20,0 100°C 50⁰C -40°C
(212°F) (122°F) (-40⁰F)

bestan den

bestanden

1,70 - 568

1,70 4,2 528

1,72 4,34 543

bestanden

1,74 4,4

542

beetan den

20

ο 21
ο

° 22

Tabelle II (Fortsetzung Gummlechwellunff [mm (Milllzoll)}

- Bereeh-

Molekular gewicht

Nonyiphenol +8,0 Hol eines Gemische von 50 Oew# Äthylenoxyd und 50 Gew# Propylencxyd fwlllkürl. Addukt)

Nonylphenol + 9,5 Mol eines Gemische von 50 Gewji Äthylenoxyd und 50 Gew# Propylenoxyd (willkürl. Addukt)

p-tert.-Butylphenol +9,5 Mol eines Gemische von 50 Gew# Äthylenoxyd und 50 Gev$ Propylenoxyd

Gemischte Kresole +9,5 Mol eines Gemische von 50 Qew# Äthylenoxyd und 50 Gew£ Propylenoxyd (willkürliches Additionsprodukt)

Nonylphenol +19 Mol eines Gemische von 50 Gew# Äthylenoxyd und 50 Gewii Propylenoxyd II90 (willkürliches Additionsprodukt)

Natürlicher Gummi {120 Stun den bei 70^eG · 158⁰F)

Styrol- Styrol- Verdamp-

Kinimatische Viskosität (cSt)

0,51 (20)

0,46 (18)

0,33 (13)

0,3 (12)

0,3

(12)

Butadien-
Gummi
C12O
Stunden bei
70 ^eC -

Butadien- Gummi (70 Stunden bei 120⁰C

7 20C 158°F) 248*F)

fungs-^# rückstand, Gew# (96 Stunden bei 1OO*C - 2!2°F)

100^pC 50^eC -40°C (212°F) (i22^eF) (-40°F)

0,79 (31)

0,58 (23)

0,61 (24)

0,63 (25)

20,2

20

16,5

T,79

1,82

1,8

4,5

4,6

532

539

525

Kälte test

(-40⁰C -40°F

bester den

16,6

19,1

Tabelle II (Fortsetzung) Qummischwellung Kinlmatlsohe

[π» (Millizoll)] Viskosität (cSt)

Bei- SonmierflUssigkeitszusammen- Berech- Natur- Styrol- Styrol- Verdamp-

spiel setzung netes lioher Buta- Buta- fungs-

MoIe- Gummi dien- dien- rück- KKl-

kular- (120 Gummi Gummi stand, te-

gewicht Stun- (120 (70 Gewg (96 test

den bei Stun- Stun- Stunden (-40*

70⁰C « den bei den bei bei 100⁰C 1OO°C 50⁰C -40^eC

158^eP) 70*C - 120^eC · - 212^eP) (2Ϊ2^βΡ) (122*F) (-40*F) -40°]

158*P) 248*F)

24 Naphthol +9,5 Mol eines Ge- . > mlsohs von 50 Gew£ Äthylen-

ro oxyd und 50 Gewji Propylen- be-

⁰⁰ oxyd (willkürliches Addi- 629 0,53 0.2 0,61 16,6 - sta

• tionsprodukt) (13) (8) (24) den

25 Nonylphenol + 40 Mol eines
Gemische von 50 Gew# Äthylen-

_ oxyd und 50 Gewji Propylenoxyd

ο (willkürliches Additionspro- 2260 0,25 0,23 0,41 17,4 - - - "

S dukt) (10) (9) (16)

~ 26 Nonylphenol + 2 Mol Propylen- 336 0,94 0,94 1,68 19,4 - "

S ο*** (37) (37) (66)

^ 27 Dodeoylphenol + 2 Mol Äthy- 350 0,74 0,51 1,27 20,3 - - - "

^ lenoxyd (29) (20) (50)

σο 28 Dodeoylphenol + 5 Mol Äthy- 482 0,48 0,46 0,89 20,4 - - - "

ω'-* lenoxyd (19) (18) (35)

ο 29 Nonylphenol + I9 Mol Propylen- I322 0,48 0,46 0,76 18,1 - - - *

O , oxyd (19) (18) (30)

δ ι ■ .

Tabelle

II (Portsetzung)

Bei- Schmierflüssigkeitszusammenspiel

setzung

	Gummischwellung	Styrol-	Styrol-	Verdamp-	Kinimatische	i	-40⁰C	··	Käl
	[mn (Millizoll)]	Buta	Buta-	fungs-	Viskosität (cSt)			te
Berech	Natür	dien-	dien-	rück-	*			test
netes	licher	Gummi	Gummi	stand,				(-40⁰C
Mole	Gummi	(120	(70	Gewg (96
kular	(120	Stun	Stun	Stunden			(212^eF) (122F) (-40F) -40*F)
gewicht	Stun	den bei	den bei	bei 100⁰C
	den bei	70⁰C ·	i20°C.s«	« 212^eP)	100⁰C 50⁰C
	70°C «	158°P)	248°F)
	158°P)

»32

33

Dinonylphenol +9,5 Mol eines Gemische von 50 Ge*£ Xthylenoxyd und 50 Gevrji Pro* pylenoxyd (willkürliches Additionsprodukt)

tert.-Butylbrenzkatechin + 9,5 Mol eines Gemische von 50 Qew£ Xthylenoxyd und 50 Gew£ Propylenoxyd (willkürliches Additionsprodukt)

Resorcin +9,5 Mol eines Ge· mische von 50 Gew£ Xthylenoxyd und 50 Gew£ Propylenoxyd (willkürliches Additionsprodukt)

Pyrogallol +9,5 Mol eines Gemische von 50 Gew£ Xthylenoxyd und 50 Gew£ Propylenoxyd (willkürl. Additionsprodukt}

0,79 (31)	0,58 (23)
0,28 (11)	0,13 (5)
0,23 (9)	0,13 5

20

bestanden

19,8

19,1

Tabelle II (Portsetzung) Qummischwellung Kinimatische

[mm (Millizoll)] Viskosität

Bei- Schmierflüssigk/xtszusammen- Berech- Natur- Styrol- Styrol- Verdaiapspiel setzung netes licher Buta- Buta- fungs-

o o

Mole- Gummi dien- dien- rück- KSl-

kular- (120 Gummi Gummi stand, te-

gewicht Stun- (120 (70 Gewg (96 test

den bei Stun- Stun- Stunden (-40⁰C

70⁰C *» den bei den bei bei 100⁰C 100⁰C 50°C -4o°C

158°P) 70⁰C - 120⁰C « « 212°P) (212°P) (122°F) (-40°P) -40⁰P)

158°P) 248°P)

¹ 34 Nonylphenol + 2 Mol Butylen- bestan-

^ oxyd 364 - 18,1 - - - den

1 55 Nonylphenol + 9,5 Mol Bu- _H <

tyleaoxyd 904 - 19,5 - <

56 Nonylphenol + 9,5 Mol eines
Gemische von 50 Gew£ Äthylenoxyd und 50 Gew£ Butylen-⁰ oxyd (willkürliches Addi-

2 tionsprodukt) 771 - - - 19,7 -

cc 37 Butanol + 18 Mol eines Ge-

^ mische von 50 Oewjß Kthylen-

° oxyd und 50 Oewg Propylenoxyd 992 0,25 0,18 0,51 8

_I (willkUrl. Additonsprodukt) '"* '~^l '""^l

0,25	0,18	0,51
(10)	(7)	(20)
0,28	0,18	0,41
(11)	(7)	(16)

·* 38 Wasser + 3* Mol Propylenoxyd 1990
σ,? (11) (7) (16) . g

4530

Tabelle II (Fortsetzung)

Oummisohwellung
[— (Millizoll)]

Bei- Schmierflüssigkeitszusammen- Bereoh- Natur- Styrol- Styrol- Verdampspiel setzung - netes licher Buta- Buta- fungs-

rüekstand, Oewjc (96 Stunden bei 100*C « 212*F)

netes Hoher Bu ta-MoIe-Gummi dienkular-(120 Gummi gewicht Stun- (120 den bei Stun-70*C * den bei 158°F) 7O^eC 158*

Buta-

dien-

Quiami

Stun-

den bei

Kininatisohe Viskosität (oSt)

Kälte test

100*C

158*F) 248*F)

50*C (122°F)

Qlyoerin + 48 Mol eines Gemische von 50 Gkrwji Xthy-

lenoxyd und 50 Oewji Propylen-

oxyd (willkürliches Addi- 2540 0,20 0,15

tionsprodukt; (8) (5)

Wasser + 2J Mol eines Qe-

mlßchs von 50 Gew# Äthylen-

oxyd und 50 Oew# Propylen-

oxyd (willkürliches Addi- II9I 0,28 0,15

tionsprodukt) (11) (6)

0,43 15
(17)

0,38 12
(15)

besten den

Claims

Olin Hathieson Chem. Corp.

Patentansprüche - C-129

Patentansprüche

1, Hydraulische Flüssigkeit, gekennzeichnet durch einen Gehalt von etwa 20 bis etwa 50 Gew£, bezogen auf das Gesamtgewicht der FlUssigkeitszusanraensetzung, an zumindest einem Schmiermittel, das aus (A) einer Verbindung der Formel .

worin R^a eine der folgenden Gruppen bedeutet (a) worin η eine ganze Zahl von 2 bis einschliesslich 4 und ζ eine ganze Zahl von 1 bis 25 darstellen unter der Voraussetzung, dass, falls η den Wert 2 bedeutet, ζ den Wert 1 bis einschliesslioh 5 darstellt, oder (b) eine heterogene polymere Kette von Oxyäthyleneinhelten und Oxyalkylenelnheiten, die aus einem Alkylenoxyd aus der Gruppe Propylenoxyd und Butylenoxyd stammen, wobei dle-

009830/U8^ADOR,GINAL

se Kette durch eine freie Hydroxylgruppe abgeschlossen ist und wobei diese Kette insgesamt nicht mehr als 40 Oxyalkyleneinheiten enthält und der Gewichtsprozentβatζ an Oxyäthyleneinheiten in dieser Kette» bezogen auf das Gesamtgewicht von allen Oxyalkyleneinheiten in der gesamten Kette 5 bis 65 beträgt, R entweder (a) ein Wasserstoffatom oder (b) einen Alkylrest Mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt, R⁰ entweder (a) ein Wasserst off atom oder (b) einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder (c) eine Gruppe (OC_nHjJn)₈ ⁰H* worin η und ζ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, oder (d) eine heterogene polymere Kette von Oxyäthyleneinheiten und Oxyalkyleneinhelten, die aus einem Alkylenoxyd aus der Gruppe von Propylenoxyd und Butylenoxyd stammen, wobei die Kette durch eine freie Hydroxylgruppe abgeschlossen ist und wobei diese Kette insgesamt nicht mehr als 40 Oxyalkyleneinheiten enthält und in dieser Kette der Qewiohtsprozentsatz an Oxyäthyleneinheiten, bezogen auf das Gesamtgewicht von allen Oxyalkyleneinheiten in der gesamten Kette etwa 5 bis etwa 65 beträgt, bedeutet, Hr entweder (a) ein Wasserstoff atom oder (b) eine Gruppe (⁰C_n^g_n) _z ^0Ii* worin η und ζ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, oder (o) eine heterogene polymere Kette von Oxyäthyleneinheiten und Oxyalkyleneinheiten, die aus einem Alkylenoxyd aus der Gruppe von Propylenoxyd und Butylenoxyd stammen, wobei diese Kette durch eine freie Hydroxylgruppe abgeschlossen ist und wobei diese Kette insgesamt nicht mehr als 40 Oxyalkyleneinheiten enthält und in dieser Kette der Gewichtsprozentsatz an Oxyäthyleneinheiten,

BAD ORIGINAL

009830/1481

bezogen auf das Gesamtgewicht von allen Oxyalkyleneinheiten In der gesamten Kette etwa 5 bis etwa 65 beträgt, bedeutet, oder (B) einer Verbindung der Formel

worin R^a die oben angegebene Bedeutung besitzt« besteht» und einen Gehalt von etwa 30 bis etwa 80 Gew£, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit»zusammensetzung, an zumindest einen Verdünnungsmittel, das aus (a) einen Olykol der Formel

HO(R⁶O) H

worin R^e eine Alkylengruppe mit 2 bis einsohliesslioh 2 Kohlenstoffatomen und ρ eine ganze Zahl von 1 bis einschliesslich 3 bedeuten, oder (b) einem Glykolalkoholäther der Formel

R¹O(R⁸O)_1nH

worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen R⁶ eine Alkylengruppe mit 2 bis einsohliessllch 3 Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl von 1 bis einsohliesslloh 4 darstellen, besteht .

2. Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausserdem etwa 0,1 bis etwa 1,5 Gew£, bezogen auf das Gesamtge

009830/U81

wicht der FlUseigkeitszusammensetzung, an einem alkalischen Inhibitor, etwa 0,001 bis etwa 1,5 Gew£, bezogen auf das Gesamtgewicht der Fltissigkeitszusainmensetzung, an einem Antioxydans, etwa 0,1 bis etwa 1,0 Gew£, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeitszusamtnensetzung an Butlndiol und etwa 0,1 bis 3 Gew£, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeitszusammensetzung, an Dodeoylbenzol enthält.

3. Flüssigkeit nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausserdem etwa 0,1 bis 2 Gew#, bezogen auf das Gesamtgewicht der FlUssigkeitszusammensetzung, an Wasser enthält.

k. Flüssigkeit nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Schmiermittel eine Verbindung der Formel

worin R^a eine heterogene polymere Kette von Oxyäthylen- und Oxypropyleneinheiten bedeutet, wobei die Kette durch eine freie Hydroxylgruppe abgeschlossen ist und wobei die Kette einen Durchschnitt von 10 Oxyalkyleneinheiten enthält und der Gewichtsprozentsatz an OxyäthyJeneinheiten, bezogen auf das Gewicht von allen Oxyalkyleneinheiten in der gesamten Kette 50 beträgt, enthält.

- 35 -

009830/U81 BAD

Ib

5. Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 biß 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Verdünnungsmittel Triäthylenglykolnononethylather enthält.

6. Flüssigkeit nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Schmiermittel gleiche Gewiohtsteile von (A) einer Verbindung der Formel

in der R⁸ eine heterogene polymere Kette von Oxyäthyleneinhelten und Oxypropyleneinheiten bedeutet, wobei die Kette durch eine freie Hydroxylgruppe abgeschlossen ist und wobei-die Kette einen Durchschnitt von 13 Oxyalkyleneinheiten enthält und der Oewichtsprozentsatz an Oxyäthyleneinhelten, bezogen auf das Gesamtgewicht von allen Oxyalkylenelnheiten in der gesamten Kette 60 beträgt, und (B) der Verbindung

enthält.

7. Flüssigkeit nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Verdünnungsmittel Diäthylenglykol, Äthylenglykol-

- 36 -

009830/1«%*:-^,

monomethyläthyler und Dläthylenglykolmonomethyläther in Kombination enthält.

8. Flüssigkeit nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als alkalischen Inhibitor Kaliumtetraborat enthält.

9. Flüssigkeit nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Antioxydans dibutyliertes 2,2-Dl-(^-hydroxyphenyl) -propan enthält.

10. Flüssigkeit nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie im wesentlichen aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen approximativen Gewichtsprozentsätzen
besteht s

Qewg

Nonylphenol plus 13 Mol eines Gemische von 60 Gew£ Äthylenoxyd und 40 Gew$ Propylenoxyd

(willkürliches Additionsprodukt) 11,20

Nonylphenol plus 4 1/2 Mol Äthylenoxyd 11,20

Diäthylenglykol 9,80

Äthylenglykolmonomethylather 7,70

Diäthylenglykolmonomethylather 56,85

Dodeoylbenzol 1,50

Wasser 0,60

Kaliumtetraborat 0,35

Dibutyliertes 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propan 0,30

Butlndiol 0,50

100,00

- 37 -

009830/

if

11. Flüssigkeit nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie im wesentlichen aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen approximativen Qewichtsprozentstttzen besteht:

Oawg

Nonylphenol plus 1? MoI eines Gemische von 6o Gew£ Xthylenoxyd und 40 Oew£ Propylenoxyd (willkürliches Additionsprodukt) 12,25

Nonylphenol plus 4 1/2 Mol Xthylenoxyd 12,25 Di&thylenglykol 9,80

Äthylenglykolmonomethylather 4,50

Diäthylenglykolmonomethylather 53,55 Dodecy!benzol 1,50

Kaliuntetraborat 0,^5

Dibutyliertee 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propan 0,j50

Butindlol 0,50

100,00

12. Flüssigkeit nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie im wesentlichen aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen approximativen Gewichtsprozentsätzen besteht:

Nonylphenol plus 1? Mol eines Gemische von 60 0ew£ Xthylenoxyd und 40 Gew$ Propylenoxyd

(willkürliches Additionsprodukt) 10,50

Nonylphenol plus 4 1/2 Mol Xthylenoxyd 10,50

Diäthylenglykol 45,00

Xthylenglykolmonomethylather 19,00

Diäthylenglykolmonomethylather 14,35

Dodeoylbenzol 1,50

Kaliumtetraborat 0,35

Dlbutyliertes 2,2-Dl-(4-hydrojcyphenyl)-propan 0,30

Butindiol 0,50

100,00

-58- 009830/U

13· Flüssigkeit nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie ie wesentlichen aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen approximativen Oewlchtsprozentsätzen besteht!

Oew*

Nonylphenol plus 13 Hol eines Oeaisohs von 60 Oewjf Xthylenoxyd und 40 Gewji Propylenoxyd (willkürliches Additionsprodukt) 12,00

Nonylphenol plus 4 1/2 Hol Äthylenoxyd 12,00

Dlftthylenglykol 9,80

Diäthylenglykolaonoaethylather 36,39

TriäthylenglykolaonoaethylKther 27»16

Dodeoylbensol 1,50

Kaliuatetraborat 0,33

Dibutyllertes 2,2-01-(4-hydroxyphenyl)-propan 0,30

Butlndiol 0,50

100,00

14. Flüssigkeit nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie Ib wesentlichen aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen approximativen QewiohtsprosfentsKtzen besteht:

Qew*

Nonylphenol plus 13 Hol eines Oeaisohs von 60 OeW]I Xthylenoxyd und 40 OewjC Propylenoxyd (willkürlich·· Additionsprodukt) 11,75

Nonylphenol plus 4 1/2 Hol Xthylenoxyd 11,75

DiKthylenglykol 4,00

DiäthylenglykolMnoaethyläther 10,83

TrlÄthylenglykoleonoeethy lather 59,02

Dodeoylbenzöl 1,50

Kaliuatetraborat 0,35

Dibutyllertes 2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)-propan 0,30

Butindlol 0,50

100,00

- 39 -

⁸^D ORIGINAL 009830/U81