DE2257546A1 - Hydraulik-fluessigkeit - Google Patents

Hydraulik-fluessigkeit

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Description

Dipl. !πι}. F. A'erclcmann,.
929 E^st°Ml inCStreetPany Dipi' ***Λι Wcii:!/R!Snn. DiP!·ph?s- Dr·κ· Finc|2 257546 Midland, Michigan,V-St«ADJP!· N- F- A. Weickmami, Dipl.
8 München 27, Möhlstr. 22
Hydraulik-Flüssigkeit
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Kompositionen, die als Hydraulik-Flüssigkeiten brauchbar sind.
Moderne Automobile verwenden Hydraulik-Flüssigkeiten in ihren Brems-, Steuerungs- und Transmissions-Systemen« Die funktioneilen Anforderungen an solche Flüssigkeiten werden immer strenger, insbesondere hinsichtlich ihrer Verwendbarkeit in einem breiten Temperatur- und Feuchtigkeitsbereich sowie anderen Umweltbedingungen. Dies trifft insbesondere bei Bremsflüssigkeiten zu: Sie müssen auch bei extrem niederen Temperaturen ausreichend flüssig bleiben und gleichwohl bei hohen Temperaturen eine adäquate Dichte und Schmierfähigkeit aufweisen. Insbesondere dürfen sie bei den höchsten verwendeten Temperaturen nicht verdampfen, da dies zu einer "Dampfsperre" und zu einem Verlust der Bremskraft führen würde. Da viele sonst brauchbare Flüssigkeiten hygroskopisch sind, ist die Wirkung auch kleiner Mengen "Feuchtigkeit in der Flüssigkeit oft von kritischer Wichtigkeit., "Im allgemeinen wird durch Feuchtigkeit der Siedepunkt der Flüssigkeiten drastisch erniedrigt, so daß die Gefahr der Dampfsperre steigt j auch wird durch Feuchtigkeit die- Viskosität der Flüssigkeiten bei tiefen Temperaturen häufig in übermäßiger und unzulässiger Weise erhöht. · ,
Durch die Gesellschaft der Automobil-Ingenieure (SAE) und das amerikanische Verkehrsministerium (DOT) wurden Minimum-Standards für Bremsflüssigkeiten aufgestellt. Es wird keine . Flüssigkeit zugelassen, welche unter der DOT 4 Specification MVSS No. 116 und dem SEA-Standard J 1702(a) liegt, da sie entweder nicht den Anforderungen hinsichtlich des Feuchtigkeits-Gleichgewichts-Rückfluß-Siedepimkts oder der Viskosität bei -55°C entspricht„
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Hydraulik-Flüssigkeiten, die insbesondere zur Verwendung als Allwetter-Automobil-Bremsflüssigfee-iteB geeignet sind. Diese Flüssigkeiten ent-
309823/0743 ··.-
INSPECTED
halten die folgenden Komponenten in den angegebenen Mengenverhältnissen (bezogen auf die Gesamtflüssigkeit, Vol.-# 1>ei
Flüssigkeiten bzw. Gew.-# bei Feststoffen): ,
(a) Triäthylenglykoi-monomethyläther 35-55 %
(b) Diäthylenglykol-mono-(nieder-alkyl)-äther 0-15 %
(c) Tetraäthylenglykol-monomethyläther 0-6 SlS
(d) Orthoborat-Ester der Mischung von (a)-(c) 9-28 JlS
(e) Mindestens eine der folgenden Verbindungen
(1) Triäthylenglykol-diraethyläther 0-20 %
(2) Tetraäthylenglykol-dimethyläther 0-20 SlS
(3) Tripropylenglykol-dimethyläther 0-20 %
(4) Tripropylenglykol-monomethylather-
pivalat " 0-20 SIi
(5) Ein Formal der Formel
Un2Uv \jtir\\stlrAJ Jf Γ*Χ/Ω*\~-1 Uv/iiAVllfl j-, r\~" Uv/ΠTj X*?—*tU Jw y d. c. L—ei d. c. d. L—c. 0
Komponente (e) (insgesamt) 23-40 SIi
(f.) Antioxidantien und Korrosions-Inhibitoren 0,5-4 $
(a) - (f) insgesamt 80-
Vorzugsweise sollten die obigen Verbindungen mindestens 90 $ der Gesamtflüssigkeit ausmachen.
Unter "Nieder-alkyl" ist eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen zu verstehen.
Die erfindungsgemäß verwendeten PoIyalkylen-glykolather sind üblicherweise im Handel in technischer Qualität erhältlich, und enthalten kleine Mengen der analogen höheren Polyglykolether. So ist die Komponente (c) eine übliche Verunreinigung der Komponente (a). Die gelegentliche Anwesenheit dieser höheren Polyglykolether in kleinen Mengen hat keine besondere Auswirkung auf die Eigen- ·- schäften der endgültigen Flüssigkeit; sie können daher erfindungsgemäß in diesen Mengen vorhanden sein.
Die Komponente (d), der Boratester, kann als solche in die Flüssigkeit gegeben werden; zweckmäßig stellt man si© in situ her, indem man den Polyalkylenglykol-monoäther oder ein Gemisch desselben mit Borsäure, Borsäureanhydrid oder einem niederen Alkylborat umsetzt und das dabei gebildete Wasser bzw· den niederen Alkohol entfernt. Da Borat-ester auch bei Zimmertemperatur
309823/0743
eine schnelle Umesterung erleiden, setzt sich, der Borat-ester in der Flüssigkeit schnell mit den vorhandenen ölykoläthern ins Gleichgewicht, so daß man praktisch die gleiche Komposition erhält, ohne Rücksicht darauf, welcher Glykoläther ursprünglich zur Veresterung der Borsäure benutzt wurde.
Die Komponente (e) (5) erhält man durch Umsetzung eines geeigneten GHykolmonoathers oder Mischungen derselben mit Formaldehyd nach bekannten Methoden.
r ■■. - i
Die Komponente (f ) besteht aus üblichen verträglichen Additiven, z.B. Alkanolaminen, Bisphenol A, 2,6-Di-tert.-butylp-kresol, Benzotriazole Dibutylamin, Kalium-oleat, Hydrochinon etc.
Zur Herstellung der Flüssigkeit werden die Komponenten in beliebiger Reihenfolge miteinander vermischt; üblicherweise zieht man es jedoch vor, etwaige Feststoffe zu den vorher vermischten Flüssigkeiten zu geben.
In den folgenden Beispielen ist die Erfindung naher erläutert.
309823/0743
Beispiel 1
ff
A. Komposition , ■ /
Man stellt die folgende Mischung durch Kombination der angegebenen Bestandteile her.
Komponente VoI. -$>
Triäthylenglykol-monomethyläther 39 tO
Tetraäthylenglykol-monomethyläther 3ι^
Diäthylenglykol-monomethylather 9»4 Triäthylenglykol-monomethyläther-orthoborat 11,8
Diäthylenglykol-monomethyläther-formal 35,7
Diisopropanolamin 0,6
Bisphenol A 0,1
B. Eigenschaften
Die obengenannte Komposition wird nach den Verfahren von MVSS No. 116 DOT 4 und SAE Standard J 17O2(a) getestet.
Bei den kritischeren Testen erhält man die folgenden Ergebnisse:
Ursprünglicher Gleichgewichts-Rückfluß-Siedepunkt (ERBP) 2340C
Feuchtigkeits-ERBP 156°C
Viskosität bei -550C , 1326 cstks.
Gummi-Quellung, 700C, 5 Tage 0,635 cm
PH 9,7
Beispiel A. Komposition
Komponente Vol.-$
Triäthylenglykol-monomethyläther ^5,0
Diäthylenglykol-monomethyläther 4,0 Triäthylenglykol-monomethyläther-orthoborat 15,0
Diäthylenglykol-raonomethyläther-formal 35 »0
Diisopropanolamin 0,9
Bisphenol A 0,1
309823/0743
2257541
Β· Eigenschaften
..Die obige Flüssigkeit wird wie im Beispiel. 1 getestet,, wobei man/die folgenden Resultate erzielt.:
Ursprünglicher ERBP
Feuchtigkeits-ERBP -(3,5 % Wasser.)
Viskosität bei -4Q0C . 219 cst*:£5.
" " -550C · 1384 cstkö. ■"":"■ " " IQQ0G ' 1,44 cstks.
Gummi-Quellung, SBR, 1200G, 72 Std, ' 3,75 ^;
Pi : " if 8,6
Beispiel 3
A. Komposition
Komponente " Vol.-g
Triäthylenglykol-monomethyläther
Triäthylenglykol-monomethyläther-orthoborat 20,0
Triäthylenglykol-dimethyläther 9,P
Diäthylenglykol-monomethyläther-formal 20,0
Diisopropanolamin 0,9
•2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol ·, 0:,l
B. Eigenschaften . "
FeuchtigkeitS-ERBP (3,5 % Wasser) .
Viskosität bei -400G .232 cstks.
" " -550C 1411 cstks.
11 " 1Op0Q 1,45 cstks,
Gummi-Quellung, SBR, 1200G, 72 Std. 4,48 %
Beispiel 4
A. Komposition .
Komponente VoI.-$
Triäthylenglykol-monomethyläther , 5I5O Triäthylenglykol-monomethyläther-orthoborat 20,0
309823/074 3. ORiQINAL INSPECTED
Komponente
Diäthylenglykol-monoraethyläther-formal 21,0
It hylenglykol-mononiethyläther-f ormal . 7,0
Kondensat aus Natriumpentaborat und
Propylenglykol ό) 0,9
Bisphenol A 0,1
B. Eigenschaften
Ursprünglicher ERBP 234°C
Jj'euchtifekeits-ERBP (3,07 % Wasser) 1620C
yiskosität bei -400C 227 cstks,
" " -550C * 143a cstjks,
11 " 10O0C 1,44
Gummi-Quellung, SBR, 1200C, 72 Std. 3,92
pH 8,2
Beispiel 5
A. Komposition
Komponente Vol.-#I
Triäthylenglykol-monomethyläther 37,0
Triäthylenglykol-monoinethyläther-orthoborat 22,0 2-Methoxyäthyl-2-(2-methoxyäthoxy)-äthyl-formal 18,0
Diäthylenglykol-monomethylätheiP 3,0
Diäthylenglykol-monomethyläther-formal 16,0
Äthylenglykol-monomethyläther-formal 3,0
Diisopropanolamin 0,9
2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol 0,1
B. Eigenschaften
Ursprünglicher ERBP 2340G
Feuchtigkeits-ERBP (3,49 % Wasser) ' 1580G
Viskosität bei -400C 186 cstks.
11 -550C 1131 cstks.
pfl 8,3 ■"
a^ Herstellung dieses Kondensats vgl. "US-Patent 3,342,736 (Nankee) vom 19.9.1967.
3 0 9 823/0743 ORlQiNAt INSPECTED ·
Me folgenden Kompositionen haben ähnliche Eigenschaften wie diejenigen der Beispiele 1-5 und passieren entweder den DOT Α-Test oder den SAE-J 1702(a)-Test oder beide.
Beispiel 6
Triäthylenglykol-monomethyläther 35,0 \ Γοΐ
Tetraäthylenglykol-monomettiyläther 5,0 It
Biäthylenglykol-monoäthyläther 12,0 Il
Triäthylenglykol-dimethyläther 5,0 Il
Triäthylenglykol-monomethyläther-ortho-
borat 10,0 Il
Diäthylenglykol-monomethyläther-formal 22,0 Il
Tetraäthylenglykol-dimethyläther 10,0 It
Phenothiazine 0,2 Il
Piperazin 0,3 Il
Hydrazin 0,1 II
N-Methylmorpholin . 0,4 Il
Beispiel 7
Triäthylenglykol-monomethyläther ■ , ^3,0
Diäthylenglykol-monomethyläther 9,0
Triäthylengiykol-monomethyläther-orthoborat 13,0 Diäthylenglykol-monomethyläther-formal
Tripropylenglykol-dimethyläther Anthrachinon Kalitunt et rabor at Äthyldiäthanolamin
Beispiel 8
24 ,0 Il
10 ,0 Il
0 ,1 Il
0 ,3 Il
0 ,6 ti
Triäthylenglykol-monomethyläther 40,0
Diäthylenglykol-monobutyläther 7,0 "
Tetraäthylenglykol-monomethyläther 4,0 "
Triäthylenglykol-raonomethyläther-orthoborat 10,0 "
Diäthylenglykol-monomethyläther-fornia.1 30,0 "
Tripropylenglykol-raonomethr/läther-pivalat 7,0 "
Triphonylphosphit : .; 0,5 "
Bornx 1,0 "
Äthylenharnntoff 309823/07A3 0,5 "
Beispiel 9
Man erhält eine ähnliche Flüssigkeit nach folgendem Verfahren: Zunächst stellt man eine Mischung aus folgenden bestandteilen her:
Komponente Gew.-Teile
Triäthylenglykol-monomethyläther ' 82,0
Tetraäthylenglykol-monomethyläther 4,2
Diäthylenglykol-monobutyläther 8,2
Borsäure 3,1
Diese Mischung wird durch Erwärmen verestert, wobei das dabei gebildete Wasser entfernt wird.
100 Gew.-Teile des auf diese Weise erhaltenen Produkts versetzt man mit 33 »3 Teilen des Formals des Diäthylenglykolmonomethyläthers. Durch Zugabe der üblichen verträglichen Antioxidantien und Korrosionsinhibitoren, wie sie in den obigen Beispielen beschrieben sind, erhält man eine fertige Hydraulik-Flüssigkeit, deren Eigenschaften ähnlich den oben beschriebenen sind.
Selbstverständlich kann man bei den hier beschriebenen Formulierungen geringe Änderungen vornehmen, ohne vom Geist der Erfindung abzuweichen. So kann man beispielsweise eine kleine Menge der angegebenen Methyläther durch die entsprechenden Äthyläther ersetzen; oder man kann als Oxyalkylen-Gruppen in den Polyoxyalkylenglykol-Derivaten Oxypropylen anstelle von Oxyäthylen verwenden. Desgleichen sind kleine Änderungen in den Mengenver- * hältnissen zulässig, solange die kritischen Eigenschaften der Flüssigkeiten nicht ernsthaft beeinträchtigt werden. Schließlich kann man andere übliche verträgliche Antioxidatien und Korrosionsinhibitoren anstelle oder zusätzlich zu den oben genannten einsetzen.
09823/0743

Claims (1)

  1. Patent anspruoh
    ■'■■■'■■■'■ ΊΓ-ι.-ιι i-ini.-ii ι ι ■ Ii ^ ι ι ■ ι ν if-i ff ·
    Hydraulik-Flüssigkeit, bestehend aus"
    (a) $3-55 VoI·-# Oüriäthylettglykol-monomethyläther
    (b) 0-15 Vol.-$ 3Diäthylenglykol-mono-(nieder-alkyl)-äther -
    (c) 0-6 Val.-$ Tetraäthylenglykol-monomethylätlier, (d)9-28 VoI.-^ Orthoborat-Ester der Mischung von (a)- (c) (e) Mindestens eine der folgenden Verbindungen
    (1) 0-20 ^ Triäthylenglykol-dimethyläther
    (2) 0-20 % Tetraäthylenglykol-dimethyläther
    (3) 0-20 % Tripropylenglykol-dimethyläther
    (4) 0-20 fo Tripropylenglykol-monomethyläther-pivalat
    (5) 15-^0 ^ eines Formals der Formel
    (f) 0,5-4 YoI·-^ Verträgliche Antioxidantien und Korrosionsinhibitoren t wobei die Summe der Komponenten (a) - (f) 80-IQ0 % beträgt.
    309823/0 7 4 3 ORl^NAl- INSPECTED
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