DE2257546A1 - Hydraulik-fluessigkeit - Google Patents
Hydraulik-fluessigkeitInfo
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Description
Dipl. !πι}. F. A'erclcmann,.
929 E^st°Ml inCStreetPany Dipi' ***Λι Wcii:!/R!Snn. DiP!·ph?s- Dr·κ· Finc|2 257546
Midland, Michigan,V-St«ADJP!· N- F- A. Weickmami, Dipl.
8 München 27, Möhlstr. 22
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Kompositionen, die
als Hydraulik-Flüssigkeiten brauchbar sind.
Moderne Automobile verwenden Hydraulik-Flüssigkeiten in
ihren Brems-, Steuerungs- und Transmissions-Systemen« Die funktioneilen Anforderungen an solche Flüssigkeiten werden
immer strenger, insbesondere hinsichtlich ihrer Verwendbarkeit in einem breiten Temperatur- und Feuchtigkeitsbereich sowie
anderen Umweltbedingungen. Dies trifft insbesondere bei Bremsflüssigkeiten
zu: Sie müssen auch bei extrem niederen Temperaturen ausreichend flüssig bleiben und gleichwohl bei hohen Temperaturen
eine adäquate Dichte und Schmierfähigkeit aufweisen. Insbesondere dürfen sie bei den höchsten verwendeten Temperaturen nicht verdampfen,
da dies zu einer "Dampfsperre" und zu einem Verlust
der Bremskraft führen würde. Da viele sonst brauchbare Flüssigkeiten
hygroskopisch sind, ist die Wirkung auch kleiner Mengen "Feuchtigkeit in der Flüssigkeit oft von kritischer Wichtigkeit.,
"Im allgemeinen wird durch Feuchtigkeit der Siedepunkt der Flüssigkeiten
drastisch erniedrigt, so daß die Gefahr der Dampfsperre steigt j auch wird durch Feuchtigkeit die- Viskosität der Flüssigkeiten
bei tiefen Temperaturen häufig in übermäßiger und unzulässiger
Weise erhöht. · ,
Durch die Gesellschaft der Automobil-Ingenieure (SAE) und das amerikanische Verkehrsministerium (DOT) wurden Minimum-Standards
für Bremsflüssigkeiten aufgestellt. Es wird keine . Flüssigkeit zugelassen, welche unter der DOT 4 Specification
MVSS No. 116 und dem SEA-Standard J 1702(a) liegt, da sie entweder
nicht den Anforderungen hinsichtlich des Feuchtigkeits-Gleichgewichts-Rückfluß-Siedepimkts
oder der Viskosität bei -55°C entspricht„
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Hydraulik-Flüssigkeiten,
die insbesondere zur Verwendung als Allwetter-Automobil-Bremsflüssigfee-iteB
geeignet sind. Diese Flüssigkeiten ent-
309823/0743 ··.-
INSPECTED
halten die folgenden Komponenten in den angegebenen Mengenverhältnissen
(bezogen auf die Gesamtflüssigkeit, Vol.-# 1>ei
Flüssigkeiten bzw. Gew.-# bei Feststoffen): ,
Flüssigkeiten bzw. Gew.-# bei Feststoffen): ,
(a) Triäthylenglykoi-monomethyläther 35-55 %
(b) Diäthylenglykol-mono-(nieder-alkyl)-äther 0-15 %
(c) Tetraäthylenglykol-monomethyläther 0-6 SlS
(d) Orthoborat-Ester der Mischung von (a)-(c) 9-28 JlS
(e) Mindestens eine der folgenden Verbindungen
(1) Triäthylenglykol-diraethyläther 0-20 %
(2) Tetraäthylenglykol-dimethyläther 0-20 SlS
(3) Tripropylenglykol-dimethyläther 0-20 %
(4) Tripropylenglykol-monomethylather-
pivalat " 0-20 SIi
(5) Ein Formal der Formel
Un2Uv \jtir\\stlrAJ Jf Γ*Χ/Ω*\~-1 Uv/iiAVllfl j-, r\~" Uv/ΠTj X*?—*tU Jw
y d. c. L—ei d. c. d. L—c. 0
Komponente (e) (insgesamt) 23-40 SIi
(f.) Antioxidantien und Korrosions-Inhibitoren 0,5-4 $
(a) - (f) insgesamt 80-
Vorzugsweise sollten die obigen Verbindungen mindestens 90 $
der Gesamtflüssigkeit ausmachen.
Unter "Nieder-alkyl" ist eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen
zu verstehen.
Die erfindungsgemäß verwendeten PoIyalkylen-glykolather
sind üblicherweise im Handel in technischer Qualität erhältlich, und enthalten kleine Mengen der analogen höheren Polyglykolether.
So ist die Komponente (c) eine übliche Verunreinigung der Komponente (a). Die gelegentliche Anwesenheit dieser höheren Polyglykolether
in kleinen Mengen hat keine besondere Auswirkung auf die Eigen- ·- schäften der endgültigen Flüssigkeit; sie können daher erfindungsgemäß
in diesen Mengen vorhanden sein.
Die Komponente (d), der Boratester, kann als solche in die
Flüssigkeit gegeben werden; zweckmäßig stellt man si© in situ her, indem man den Polyalkylenglykol-monoäther oder ein Gemisch
desselben mit Borsäure, Borsäureanhydrid oder einem niederen
Alkylborat umsetzt und das dabei gebildete Wasser bzw· den niederen Alkohol entfernt. Da Borat-ester auch bei Zimmertemperatur
309823/0743
eine schnelle Umesterung erleiden, setzt sich, der Borat-ester
in der Flüssigkeit schnell mit den vorhandenen ölykoläthern ins Gleichgewicht, so daß man praktisch die gleiche Komposition
erhält, ohne Rücksicht darauf, welcher Glykoläther ursprünglich zur Veresterung der Borsäure benutzt wurde.
Die Komponente (e) (5) erhält man durch Umsetzung eines
geeigneten GHykolmonoathers oder Mischungen derselben mit Formaldehyd
nach bekannten Methoden.
■r ■■. - i
Die Komponente (f ) besteht aus üblichen verträglichen Additiven, z.B. Alkanolaminen, Bisphenol A, 2,6-Di-tert.-butylp-kresol,
Benzotriazole Dibutylamin, Kalium-oleat, Hydrochinon
etc.
Zur Herstellung der Flüssigkeit werden die Komponenten
in beliebiger Reihenfolge miteinander vermischt; üblicherweise zieht man es jedoch vor, etwaige Feststoffe zu den vorher vermischten
Flüssigkeiten zu geben.
In den folgenden Beispielen ist die Erfindung naher erläutert.
309823/0743
Beispiel 1
ff
A. Komposition , ■ /
Man stellt die folgende Mischung durch Kombination der
angegebenen Bestandteile her.
Komponente VoI. -$>
Triäthylenglykol-monomethyläther 39 tO
Tetraäthylenglykol-monomethyläther 3ι^
Diäthylenglykol-monomethylather 9»4
Triäthylenglykol-monomethyläther-orthoborat 11,8
Diäthylenglykol-monomethyläther-formal 35,7
Diisopropanolamin 0,6
Bisphenol A 0,1
B. Eigenschaften
Die obengenannte Komposition wird nach den Verfahren von MVSS No. 116 DOT 4 und SAE Standard J 17O2(a) getestet.
Bei den kritischeren Testen erhält man die folgenden
Ergebnisse:
Ursprünglicher Gleichgewichts-Rückfluß-Siedepunkt (ERBP) 2340C
Feuchtigkeits-ERBP 156°C
Viskosität bei -550C , 1326 cstks.
Gummi-Quellung, 700C, 5 Tage 0,635 cm
PH 9,7
Beispiel A. Komposition
Triäthylenglykol-monomethyläther ^5,0
Diäthylenglykol-monomethyläther 4,0 Triäthylenglykol-monomethyläther-orthoborat 15,0
Diäthylenglykol-raonomethyläther-formal 35 »0
Diisopropanolamin 0,9
Bisphenol A 0,1
309823/0743
2257541
Β· Eigenschaften
..Die obige Flüssigkeit wird wie im Beispiel. 1 getestet,,
wobei man/die folgenden Resultate erzielt.:
Ursprünglicher ERBP
Feuchtigkeits-ERBP -(3,5 % Wasser.)
Feuchtigkeits-ERBP -(3,5 % Wasser.)
Viskosität bei -4Q0C . 219 cst*:£5.
" " -550C · 1384 cstkö.
■"":"■ " " IQQ0G ' 1,44 cstks.
Gummi-Quellung, SBR, 1200G, 72 Std, ' 3,75 ^;
Pi : " if 8,6
A. Komposition
Komponente " Vol.-g
Triäthylenglykol-monomethyläther
Triäthylenglykol-monomethyläther-orthoborat 20,0
Triäthylenglykol-dimethyläther 9,P
Diäthylenglykol-monomethyläther-formal 20,0
Diisopropanolamin 0,9
•2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol ·, 0:,l
B. Eigenschaften . "
FeuchtigkeitS-ERBP (3,5 % Wasser) .
Viskosität bei -400G .232 cstks.
" " -550C 1411 cstks.
11 " 1Op0Q 1,45 cstks,
Gummi-Quellung, SBR, 1200G, 72 Std. 4,48 %
A. Komposition .
Triäthylenglykol-monomethyläther , 5I5O
Triäthylenglykol-monomethyläther-orthoborat 20,0
309823/074 3. ORiQINAL INSPECTED
Komponente
Diäthylenglykol-monoraethyläther-formal 21,0
It hylenglykol-mononiethyläther-f ormal . 7,0
Kondensat aus Natriumpentaborat und
Propylenglykol ό) 0,9
Bisphenol A 0,1
B. Eigenschaften
Ursprünglicher ERBP 234°C
Jj'euchtifekeits-ERBP (3,07 % Wasser) 1620C
yiskosität bei -400C 227 cstks,
" " -550C * 143a cstjks,
11 " 10O0C 1,44
Gummi-Quellung, SBR, 1200C, 72 Std. 3,92
pH 8,2
Beispiel 5
A. Komposition
Triäthylenglykol-monomethyläther 37,0
Triäthylenglykol-monoinethyläther-orthoborat 22,0
2-Methoxyäthyl-2-(2-methoxyäthoxy)-äthyl-formal 18,0
Diäthylenglykol-monomethylätheiP 3,0
Diäthylenglykol-monomethyläther-formal 16,0
Äthylenglykol-monomethyläther-formal 3,0
Diisopropanolamin 0,9
2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol 0,1
B. Eigenschaften
Ursprünglicher ERBP 2340G
Feuchtigkeits-ERBP (3,49 % Wasser) ' 1580G
Viskosität bei -400C 186 cstks.
11 -550C 1131 cstks.
pfl 8,3 ■"
a^ Herstellung dieses Kondensats vgl. "US-Patent 3,342,736 (Nankee)
vom 19.9.1967.
3 0 9 823/0743 ORlQiNAt INSPECTED ·
Me folgenden Kompositionen haben ähnliche Eigenschaften
wie diejenigen der Beispiele 1-5 und passieren entweder den
DOT Α-Test oder den SAE-J 1702(a)-Test oder beide.
Triäthylenglykol-monomethyläther | 35,0 \ | Γοΐ |
Tetraäthylenglykol-monomettiyläther | 5,0 | It |
Biäthylenglykol-monoäthyläther | 12,0 | Il |
Triäthylenglykol-dimethyläther | 5,0 | Il |
Triäthylenglykol-monomethyläther-ortho- | ||
borat | 10,0 | Il |
Diäthylenglykol-monomethyläther-formal | 22,0 | Il |
Tetraäthylenglykol-dimethyläther | 10,0 | It |
Phenothiazine | 0,2 | Il |
Piperazin | 0,3 | Il |
Hydrazin | 0,1 | II |
N-Methylmorpholin . | 0,4 | Il |
Triäthylenglykol-monomethyläther ■ , ^3,0
Diäthylenglykol-monomethyläther 9,0
Triäthylengiykol-monomethyläther-orthoborat 13,0
Diäthylenglykol-monomethyläther-formal
Tripropylenglykol-dimethyläther Anthrachinon
Kalitunt et rabor at Äthyldiäthanolamin
24 | ,0 | Il |
10 | ,0 | Il |
0 | ,1 | Il |
0 | ,3 | Il |
0 | ,6 | ti |
Triäthylenglykol-monomethyläther 40,0
Diäthylenglykol-monobutyläther 7,0 "
Tetraäthylenglykol-monomethyläther 4,0 "
Triäthylenglykol-raonomethyläther-orthoborat 10,0 "
Diäthylenglykol-monomethyläther-fornia.1 30,0 "
Tripropylenglykol-raonomethr/läther-pivalat 7,0 "
Triphonylphosphit : .; 0,5 "
Bornx 1,0 "
Äthylenharnntoff 309823/07A3 0,5 "
Beispiel 9
Man erhält eine ähnliche Flüssigkeit nach folgendem Verfahren: Zunächst stellt man eine Mischung aus folgenden bestandteilen
her:
Triäthylenglykol-monomethyläther ' 82,0
Tetraäthylenglykol-monomethyläther 4,2
Diäthylenglykol-monobutyläther 8,2
Borsäure 3,1
Diese Mischung wird durch Erwärmen verestert, wobei das dabei gebildete Wasser entfernt wird.
100 Gew.-Teile des auf diese Weise erhaltenen Produkts versetzt man mit 33 »3 Teilen des Formals des Diäthylenglykolmonomethyläthers.
Durch Zugabe der üblichen verträglichen Antioxidantien und Korrosionsinhibitoren, wie sie in den obigen
Beispielen beschrieben sind, erhält man eine fertige Hydraulik-Flüssigkeit, deren Eigenschaften ähnlich den oben beschriebenen
sind.
Selbstverständlich kann man bei den hier beschriebenen Formulierungen
geringe Änderungen vornehmen, ohne vom Geist der Erfindung abzuweichen. So kann man beispielsweise eine kleine Menge der
angegebenen Methyläther durch die entsprechenden Äthyläther ersetzen; oder man kann als Oxyalkylen-Gruppen in den Polyoxyalkylenglykol-Derivaten
Oxypropylen anstelle von Oxyäthylen verwenden. Desgleichen sind kleine Änderungen in den Mengenver- * hältnissen
zulässig, solange die kritischen Eigenschaften der
Flüssigkeiten nicht ernsthaft beeinträchtigt werden. Schließlich kann man andere übliche verträgliche Antioxidatien und Korrosionsinhibitoren
anstelle oder zusätzlich zu den oben genannten einsetzen.
09823/0743
Claims (1)
- Patent anspruoh■'■■■'■■■'■ ΊΓ-ι.-ιι i-ini.-ii ι ι ■ Ii ^ ι ι ■ ι ν if-i ff ·Hydraulik-Flüssigkeit, bestehend aus"(a) $3-55 VoI·-# Oüriäthylettglykol-monomethyläther(b) 0-15 Vol.-$ 3Diäthylenglykol-mono-(nieder-alkyl)-äther -(c) 0-6 Val.-$ Tetraäthylenglykol-monomethylätlier, (d)9-28 VoI.-^ Orthoborat-Ester der Mischung von (a)- (c) (e) Mindestens eine der folgenden Verbindungen(1) 0-20 ^ Triäthylenglykol-dimethyläther(2) 0-20 % Tetraäthylenglykol-dimethyläther(3) 0-20 % Tripropylenglykol-dimethyläther(4) 0-20 fo Tripropylenglykol-monomethyläther-pivalat(5) 15-^0 ^ eines Formals der Formel(f) 0,5-4 YoI·-^ Verträgliche Antioxidantien und Korrosionsinhibitoren t wobei die Summe der Komponenten (a) - (f) 80-IQ0 % beträgt.309823/0 7 4 3 ORl^NAl- INSPECTED
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