DE1768892C3

DE1768892C3 - Disazopigmente und deren Verwendung

Info

Publication number: DE1768892C3
Application number: DE1768892A
Authority: DE
Inventors: Ernfred Dr. Reinach Schnabel; Emil Dr. Riehen Stocker
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1967-07-11
Filing date: 1968-07-10
Publication date: 1975-09-18
Also published as: US3562249A; GB1221728A; CH489577A; BE717879A; DE1768892A1; NL6809768A; BE717877A; GB1219669A; ES355982A1; NL6809766A; AT278191B; DE1768892B2; FR1574355A; NL6809767A; GB1199348A; FR1574354A; ES355983A1; AT278196B; CH488786A; BE717878A

Description

R"

—CON

I
\

R"

oder R, die Gruppe —CON

R"

und R₂ die Gruppe —COOR' darstellt, wobei R' einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R" Alkylreste mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Fluor-, Chloroder Bromatome, Cyanogruppen, AlkyJ- oder Alkoxygruppen mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder durch die Trifluormethylgruppe oder die Methylmercaptogruppe substituierte Benzyl-, Phenyl- oder Naphthylreste, oder beide R" unter Einschluß des Stickstoffatoms den Morpholinring bedeuten, und Y den m- oder p-Phenylenrest oder einen durch Chlor- oder Bromatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit höchstens 3 Kohlenstoffatomen substituierten m- oder p-Phenylenrest bedeutet.
2. Disazopigment der Formel

H,NOC

H,COOC T

HNOC

3. Verwendung der Disazopigmente gemäß Anspruch 1 zum Pigmentieren von polymeren^ organischem Material.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Disazopigmente und deren Verwendung zum Pigmentieren von polymeren! organischem Material.

is wurde gefunden, daß man neue wertvolle Distzopigmente erhält, wenn man zwei Äquivalente der läiajseniumverbmdung eines Amins der Formel I

(D

mit einem Äquivalent einer Kupplungskomponente der Formel Π

OH

HO

CONH—Y-HNOC

zu einem Disazopigment der Formel III R

20

(Hj

35

CONH—Y-HNOC

(HI)

CON

oder R₁ die Gruppe

—CON

R" R"

R"

kuppelt.

Dabei werden die Ausgangsstoffe der Formeln I und II derart gewählt, daß das Disazopigment der Formel III keine wasserlöslich machenden Gruppen, d. h. weder in Wasser sauer dissoziierende noch salzbildende Gruppen, wie z. B. Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder Phosphonsäuregruppen oder Oniumgruppen, wie z. B. Ammonium- oder Sulfoniumgruppen, und Aminogruppen enthält.

in den vorstehenden Formeln bedeutet R₁ die Gruppe — COOR' und R₂ die Gruppen -CONH₂ oder —CONHR" oder

R"

55

60

und R₂ die Gruppe —COOR', wobei R' einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R" Alkylreste mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder eeeebenenfalls durch Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Cyanogruppen, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder durch die Tnfluormethylgruppe oder die Methylmercapiogruppe substituierte Benzyl-, Phenyl- oder Naphthylreste, oder beide R" unter Einschluß des Stickstoffatoms den Morphoünring bedeuten, und Y den m- oder p-Phenylenrest oder einen durch Chlor- oder Bromatome. Alkyl- oder Alkoxygruppen mit höchstens 3 Kohlenstoffatomen substituierten m- oder p-Phenylenrest bedeutet.

Als Stand der Technik werden folgende Patentschriften genannt: Unter Zugrundelegung der Formel IiI der vorliegenden Beschreibung ist in der deutschen Patentschrift 1 066 303 ein Farbstoff genannt, bei dem R₁ Wasserstoff und R₂ die Carbonsäuremethylestergruppe darstellt. In einem Farbstoff der schweizerischen Patentschrift 411 179 bedeutet R₁ die Phenoxygruppe und R₂ die Carbonsäure-N-phenylamidgruppe. Aus der schweizerischen Patentschrift 404030 ist schließlich ein Farbstoff bekannt, bei dem R₁ und R₂ Carbonsäuremethylestergruppen sind, der jedoch zwischen den Monoazofarbstoffkomponenten und dem Phenylendiamin als Brückenglieder noch je einen kondensierten 5-Methoxy-3-aminobenzoesäurerest enthält. Allen genannten Farbstoffen gegenüber zeichnen sich die erfindungsgemäßen Disazopigmente vor allem durch eine bessere Lichtechtheit aus.

Als Beispiele von Aminen der Formel I, welche für die Herstellung von Disazopigmenten der Formel IH verwendet werden können, sind folgende Verbindungen zu erwähnen:

l-Amino-4-brom- oder -4-cyan-benzol-

2-carbonsäure-methylester-5-carbon-

säureamid.
l-Aminobenzol-2-carbonsäure-N-methyl-

N-phenylamid-5-carbonsäure-methylester,
l-Aminobenzol-2-carbonsäure-methylester-

5-carbonsäure-N-phenylamid, -5-carbon-

säure-N-[4'-methoxy]-phenylamid, -5-carbonsäure-N-methylamid, -5-carbonsäure-

N-methyl-N-cyclohexylamid, -5-carbon-

säure-N -methyl-N-phenylamid, -5-carbon-

säure-N-benzylamid, -5-carbonsäure-

N-[3'-chlor]-benzylamid oder -5-carbon-

säureamid.
l-Aminobenzol-2-carbonsäure-morpholid"

5-carbonsä ure-methylester,
l-AminobenzoI-2-carbonsäuremethylester-

5-carbonsäure-N-[3',6'-dichlor]-phenylamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-

5-carbonsäure-N-[3',4',6'-trichlor]-

phenylamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-

5-carbonsäurephenylamid.
l-Aminobenzol-2-carbonsäureäthylester-

5-carbonsäure-N-[3',6'-dichlor]-phenylamid,
l-Aniinobenzol-2-carbonsäuremethylester-

5-carbonsäure-N-[2'-methoxy]-phenylamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-

5-carbonsäure-N-[2',5'-dimethoxy-4'-chlor]-

phenylamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-

5-carbonsäure-N-[2'-methyl-4'-chlor]-

phenylamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-

5-carbonsäure-N-[4'-brom]-phenylamid,

l-Aminobenzol-2-carbonsäuremetjbylester-5-e8ibonsäure-N-£2'-chlor-5'-trifliiormetbyl3-phenylamid,

l~Anwobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-N-a-napbthylamid,

l-Amiaobenzol-2-carbonsäuremethylester-

y]py
l-Aminobeiizol-2-carbonsäuremethylester-5-<arbonsäuie-N-[2'-^nethylmefcapto-5'-chlor]-phenylamid,

l-AminobeBZol^-carfjonsäuremetiiylestar-5-carbonsäure-N-[4'-chlor]-pb.enyla3niid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-

5-carbonsäure-N-[2',4'-dichIor]-phenylainid,
l-Aminobenzol^-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-N-[2',4'-dimethyI]-phaaylamid und

l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-N-äthylamid.

20

Der Naphthalinkern der Kupplungskomponente der Formel 11 kann noch weitere Substituenten enthalten, vorzugsweise in 6-Stellung, z. B. Halogenatome, wie Chlor, Brom oder Fluor, Alkylgruppen, wie die Methyl- oder Äthylgruppe, oder Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe.

Die als Diazokomponenten verwendbaren Amine der Formel I können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Beispielsweise erhält man die 1 - Aminobenzol - 2 - carbonsäureester- 5 -carbonsäureamide analog der in der DT-AS 1 199905 angegebenen Arbeitsweise durch partielle Verseifung der 1 - Nitrobenzol - 2,5 - dicarbonsäurediester zu den 1 - Nitrobenzol - 2 - carbonsäureester - 5 - carbonsäuren und überführung letzterer in die entsprechenden 1 - Nitrobenzol - 2 - carbonsäureester - 5 - carbonsäurechloride, Umsetzung mit einem Aniin zu den -5-carbonsäureamiden und anschließender Reduktion der Nitroverbindungen zu den 1 - Am inobenzol - 2 - carbonsäureester - 5 - carbonsäureamiden, während die 1 -Aminobenzol - 2 - carbonsäureamid - 5 - carbonsäureester erhalten werden können, indem man 1-Nitrobenzol-2,5-dicarbonsäurediamide partiell mit einem Äquivalent Kaliumhydroxyd zu den 1-Nitrobenzol-2-carbonsäureamid-5-carbonsäuren verseift, diese in 4s die entsprechenden -S-carbonsäurechloride mittels z. B. Thionylchlorid oder Phosphorpentachlorid in einem inerten Lösungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart von Pyridin überführt und anschließend die -5-carbonsäurechloride mit einer geeigneten Hydroxylverbindung zu -5-carbonsäureestern umsetzt, und durch katalytische Reduktion die 1-Nitrobenzol-2-carbonsäureamid-5-carbonsäureester zu den entsprechenden 1 - Aminobenzol - 2 - carbonsäureamid-5-carbonsäureestern reduziert.

Die Kupplungskomponenten der Formel II erhält man zweckmäßig durch Kondensation von zwei Äquivalenten 2 - Hydroxynaphthalin - 3 - carbonsäure, welche gegebenenfalls weitersubstituiert sein kann, mit einem Äquivalent einer Diaminoverbindung der 6c Formel IV

H₂N-Y-NH₂

(IV)

worin Y die unter Forrjiel II angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Kondensationsmittels, wie z. B. Phosphortrichlorid, in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie z. B. Toluol, Xylol, Benzol, Monochlorbenzol öder o-Dichlorbenzol. oder aber, indem man die gegebenenfalls substituierte 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure mit einem säurehalogenierenden Mittel, vorzugsweise einem säurechlorierenden Mittel wie Thionylchlorid, in das entsprechende OtTbon^äurehalogenid überführt und dieses mit dem Diamin der Formel IV, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur von 100 bis 130⁰C, in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie Chlorbenzol oder Toluol gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Natriumacetat oder Pyridin, kondensiert.

Beispiele für Kupplungskomponenten der Formel II sind l,4-Bis-<2'-hydroxy-{3')-naphthoylamido)-benzol 1,4- Bis-{2' - hydroxy -OO-naphthoylamido)-2-chlor-benzol -2-brom-benzol, -2-methyl-, -2-methoxy-, -2^-dimethyl-, -2,5-dimethoxy-, -2,5-diäthoxy-, -2,5-dichlorbenzol und l,3-Bis-(2'-hydroxy-(3')-naphthoylamido)-4-methylbenzol.

Die Kupplung der Diazon tnverbindung eines Amins der Formel f mit der Kupplungskomponente der Formel II erfolgt nach üblichen Methoden, zweckmäßig in schwach essigsaurem Medium bei einer Temperatur von 0 bis ungefähr 40 C durch Auftropfen einer wäßrigalkalischen Lösung der Kupplungskomponente in Gegenwart üblicher, die Azokupplung begünstigender Hilfsstoffe, auf die wäßrige Lösung der Diazoniumverbindung, wobei man durch Einwirkung von Zerkleinerungskräften die durchschnittliche Teilchengröße der in dem sauren Kupplungsgemisch schwerlöslichen Kupplungskomponente und des entstandenen Farbstoffes unter 5 μ hält.

Diese Zerkleinerungskräfte werden zweckmäßig durch Reibung erzeugt, insbesondere durch mechanische Reibung der Dispersion an Festkörpern. Zur praktischen Durchführung des Verfahrens benutzt man als Apparate zur Erzeugung der nötigen Reibung vor allem Kugel- oder Sandmühlen. Ankerrührer, Schnellrührer, welche vorzugsweise mit Rotoren und Statoren ausgerüstet sind, aber auch Trichtermühlen mit Mahlscheibe, Hochdruckmühlen oder Ultraschallapparate.

Als Hilfsstoffe. welche die Azokupplung begünstigen, sowie gegebenenfalls die Teilchengröße und Kristallform des entstehenden Disazopigments günstig beeinflussen, kommen vor allem chemisch inerte, anionaktive, nichtionogene oder kationaktive Dispergiermittel in Frage. Als solche eignen sich besonders Alkylarylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat oder 1,1- Dinaphthylmethan - 2,2' - disulfonsäure, PoIyalkylenoxydanlagerungsproduktp von mehr als einem Äquivalent Alkylenoxyd, besonders Äthylenoxyd, z. B. an höhere Fettalkohole oder Fettsäuren, oder auch Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid. Außerdem kommen auch Harze oder Harzseifen beispielsweise auf Kolophoniumbasis, Schutzko'loide, wie Casein oder Methylcellulose, öle und Weichmacher in Betracht, schließlich auch mit Wasser mischbare inerte organische Lösungsmittel wie Essigsäure, Äthanol, Äthylenglykolmonomethyläther, Aceton, Dimethylformamid, Triäthanolamin oder Pyridin, oder dann relativ kleine Mengen mit Wasser nicht mischbarer organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Chlorbenzol, Nitrobenzol, Tetrachlorkohlenstoff oder Trichloräthylen. Außerdem kommen als Zusatzstoffe feste, farblose Substrate wie Bariumsulfat oder Tonerdehydrate in Betracht.

Die neuen Disazopigmente fallen unmittelbar nach der KuDDlune aus dem Reaktionsgemisch aus. Sie

werden auf übliche Art durch Filtrieren und Auswäschen isoliert und gewünschtehfalls gereinigt.

Eine Abänderung des obengenannten Verfahrens besteht darin, daß man zwei Äquivalente eines Monoazofarbstoffcarbonsäurehalogenids der Formel V

M-Diamino^S-dichlor-berizol,

(V)

10

15

CO-Hai

mit einem Äquivalent einer Diaminoverbindung der Formel IV

H₂N-Y -NH₂

(IV)

35

zu einem Disazopigment der Formel III kondensiert, in welchen Formein Rj, R₂ und Y die unter den Formeln 1 und II angegebene Bedeutung haben und Hai Brom oder insbesondere Chlor bedeutet, und dabei die Ausgangsstoffe der Formel IV und V so wählt, daß die Disazopigmente der Formel HI keine wasserlöslich machenden Gruppen oder salzbildende Gruppen enthalten.

Die als Ausgangsstoffe der Formel V zu verwendenden Monoazofarbstoffcarbonsäurehalogenide erhält man beispielsweise durch Behandeln der entsprechenden, durch Kupplung der Diazoniumverbindung von Aminen der Formel I mit 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäuren erhaltenen und getrockneten Monoazofarbstoffcarbonsäiiren mit säurehalogenierenden Mitteln. Unter säurehalogenierenden Mitteln sollen solche verstanden werden, die befähigt sind. Carbonsäuren in ihre Carbonsäurehalogenide, z. B. in die Bromide oder Chloride überzuführen, so insbesondere Phosphorhalogenide, Phosphoroxyhalogenide, wie Phosphoroxychlorid, vorzugsweise jedoch Thionylchlorid. Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln erfolgt zweckmäßig in indifFerenten organischen Lösungsmitteln, wie in gegebenenfalls halogenierten oder nitrierten Kohlenwasserstoflen, z. B. in Benzol Toluol Xytoten. Mono- oder Dichtorbenzoten, Nrtrober.zol gegebenenfalls « Gegenwart von katalytisclien Mengen Dimethylformamid. Far die Herstellrag besonders reiner Disazoptgmeote kann es voa Vorteil scm, άκ erhaltenen Carboosäarecaloride der Formel V vorerst abzuscheiden and gegebenenfalls umzakristaHisieren. Ia manchen Fällen ist es auch möglich, aaf eine Isoder Carboasäerehalogeiiide zn verachten

and die Kondensation mit der Dttmmoverbiadang der Found IV in einem Arbeitsgang unmittelbar anschließend durchzafölireii.

Geeignete Diamine der Formel IV, die ernndungsgemäB verwendet werden, sind beispielsweise

1,4-DiaminobenzoL 1ADiameo^-chlorbenzol 1,4-Diammo-2-bronvbenw)l 1,4-DiaiBino-2-niethyl-benzoL 1 ADiarmno-2-methoxy-benzoL

,^yz, l,4-Diamino-2,5-dimelhoxy-benzol, 1,4-Diamino-2,5-diäthoxybenzol und l,3*Diamino-4-methyl-beiäzbl

Die Kondensation der Mohoazofarbstoffcarbonsäurehalogenide der Formel V mit den piaminen der Formel IV erfolgt zweckmäßig unter Verwendung eines Überschusses an ersterem und mit Vorteil in einem wasserfreien organischen Lösungsmittel. Unter diesen Bedingungen erfolgt die Kondensation im allgemeinen überraschend leicht und schon bei Temperaturen, die in Siedebereich üblicher organischer Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Toluol. Mono- oder Dichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung der Kondensation empfiehlt es sich im allgemeinen, die während der Reaktion sich bildende Halogenwasserstoffsäure zu entfernen, was beispielsweise durch kontinuierliche Destillation, Kochen unter Rückfluß oder durch Zusatz eines säurebindenden Mittels, wie beispielsweise wasserfreies Natriumacetat. Pyridin oder wasserfreiem Harnstoff geschehen kann.

Die Isolierung der neuen Disazopigmente der Formel III erfolgt auf übliche Art und Weise, insbesondere durch Filtration.

Die neuen Disazopigmente werden meistens in sehr guter Ausbeute erhalten. Für gewisse Zwecke ist das Rohpigment direkt verwendbar; es kann aber auch nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Kristallisieren oder Extrahieren mit organischen Lösungsmitteln oder durch Mahlen mit nachher wieder entfernbaren Mahlhilfsmitteln, z. B. Salzen, in seinen Eigenschaften, besonders bezüglich Reinheit und Form, noch verbessert werden.

Die erfindungsgemäß erhältlichen neuen Disazopigmente besitzen sehr gute Echtheiten, wie besonders gute Migrations-, Hitze-, überlackier-. Licht- und Wetterechtheiten, und zeichnen sich zudem durch reine Farbtöne und hohe Farbstärke aus Sie sind besonders zum Pigmentieren von polymerem organischem Material, z. B. von Kunststoffen wie Polyäthylen. Polystyrol. Polyvinylchlorid und besonders Hartpolyvinylchlorid, geeignet und zeichnen sich in der Regel durch gute Licht- und Migrationsechtheit aus. Sie können auch für andere Verwendungszwecke, z. B. in feinverteilter Form zum Pigmentieren von härtbaren Harzen, von Celluloseestern, insbesondere auch nur die Spinnfärbung von Viskose oder Acetatseide, sowk für den Pigmentdruck und das Klotzen von Textilien eingesetzt werden. Außerdem sind sie auch geeignet zum Pigmentieren von Druckfarben für das graphische Gewerbe, vor altern für den Papierdruck, aber auch für die Papiermassefarbung und ganz allgemein für die Papierbeschichtung. Als Anwendungsgebiete kommen beispielsweise in Frage Verpackungs- oder Ffokatdrock, das Bedrucken odei Beschichten von Tapeten und Buntpapier oder di< Herstellung von Papierlaminaten. Die Pigmente kön nen aber auch in Anstrichfarben auf öliger Grundlage wie Leinölfarben, bzw. auf wäßriger Grandlage, w* Dispersionsfarben, in Lacken verschiedener Art. wi beispielsweise in Nitro-. Einbrenn- oder Alkyman lacken, verwendet werden.

Die neuen Disazopigmente färben diese Mau rialier in sehr farbstarken, lichtechten, braunci bordo bis roten Farbtönen. Die hone FarbstMrk

509638.

ίο

gestattet die Erzeugung farbstarker Druckfarben und daher verhältnisrnäßig dünner Druckfilme, was für das graphische Gewerbe außerordentlich wertvoll ist. Bei der Verwendung der für den graphischen Druck geeigneten neuen pigmente sind außerdem der reine Glanz und die Transparenz der Drucke zu erwähnen. ,Transparenz ist auch in der Spinnfärbung von Kunstseide sehr erwünscht. Ferner sind die ölund; Lösungsmittelechtheiten der neuen, Disazopigmente sehr gut.

Gegenüber nächstvergleichbaren Pigmenten weisen die neuen Disazopigmente den Vorteil einer besseren Licht- und Migrationsechtheit auf.

In besonders wertvollen erfindungsgemäßen Disazopigmenten der Formel III bedeutet Rj eine Carbonsäure -niederalky!estergruppe, insbesondere die Carbonsäuremethylestergruppe und R₂ eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe, vorr teilhaft eine Carbonsäureamidgruppe, in der ein Wasserstoffatom durch eine niedere Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, insbesondere den Phenylrest oder Aralkylrest, ersetzt ist und Y den m- oder vorteilhaft p-Phenylenrest oder einen durch Chlor oder Bromatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit höchstens 3 Kohlenstoffatomen substituierten m- oder insbesondere p-Phenylenrest darstellt, da man damit sehr farbstark und lichtecht pigmentierte Kunststoffe, ferner auch Lacke oder Anstrich- und Druckfarben herstellen kann.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel

H,NOC

CONH,

CONH

10,7 g des l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäureamids werden in 150 ml Wasser, enthaltend 15ml 10n-Salzsäureund 20geiner 5%igen wäßrigen Lösung des Einwirkungsproduktes von 18 bis 20 Mol Äthylenoxyd auf Stearylalkohol, eingetragen; das Gemisch wird dann während 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, hierauf mit 350 ml Eiswasser versetzt und bei O bis 5" durch rasches Einfiießenlassen von 55 ml einer 1 n-Natriumnitritlösung diazotiert.

Sobald eine klare Lösung entstanden ist, zersetzt man die überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe fester Sulfaminsäure, versetzt dann die Lösung mit 23 ml 2n-Natriurnacetatlösung und 10 ml Xylol und tropft anschließend unter starkem Rühren mittels eines Schnellrührers zu der vorgelegten Diazoniumsalzlösung eine Lösung von 11,2g 1,4-Bis-(2'-hydroxy -(3')-naphthoylamido|- benzol in 38 ml 2n-Natronlauge, 20 ml Äthanol und 190 ml Wasser innerhalb von 10 Minuten ein. Nach beendeter Zugabe der Kupplungskomponente entfernt man den Schnellrührer und rührt dann das Reaktionsgemisch mittels eines Ankerrührer bei Raumtemperatur bis die Kupplung beendet ist. Hierauf wird das gebildete Disazopigment filtriert, gründlich mit Wasser gewaschen, bei 100" getrocknet und pulverisiert.

Man erhält so 21.4g eines Rohpigments obenstehender Formel, das sich vorzüglich zum Pigmentieren von wcichmacherhaltigem Polyvinylchlorid in migrationsechten gelbstichigroten Farbtönen eignet.

15,0 g dieses Rohpigments werden in 145 ml trokkenes Dimethylanilin eingetragen. 6 bis 7 Stunden bei einer Temperatur von 180 bis 190° gerührt, das gebildete feinkristalline Pigment bei einer Temperatur

COOCH₃ H₃COOC

N N

HO

HNOC

von 110 bis 120 filtriert und das Nutschgut mit 100 warmem Dimethylanilin gewaschen, bis der Ablauf farblos ist. Dann verdrängt man das Dimethylanilin aus dem Filterkuchen durch Waschen mit Methanol und^ trocknet das kornweiche Pigment bei ungefähr

100°. Mit diesem konditionierten Pigment erzielte farbstarke gelbstichigrote Pigmentierungen von weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid weisen noch etwas bessere Echtheiten auf, als diejenigen, die man mit dem Rohpigment erhält, insbesondere eine sehr gute

Hitze-, Migrations- und Lichtechtheit. Mit diesem veredelten Pigment hergestellte reine, gelbstichigrote Pignientierungen von Einbrennlacken sind sehr gut überlackier- und wetterecht.

Verwendet man an Stelle des 1-Aminobenzol-

2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäureamids eine äquimolare Menge von l-Aminobenzol-2-carbonsauremethylester-4-brom- oder ^-cyan-S-carbonsäureamid und verfahrt im übrigen wie m diesem Beispiel angegeben, so erhält man Disazopigmente mit

ähnlichen wertvollen Eigenschaften.

Zu Disazopigmenten mit ähnlichen Eigenschaften kommt man auch, wenn man von äquivalenten Mengen entsprechender Kupplungskomponenten ausgeht die in 1 -Stellung an Stelle von Wasserstoff eine Di-

methylaminomethylgruppceine Diäthylaminomethylgruppe, eine Piperidinomethyl- oder eine Morpholinomethylgruppe enthalten.

F.rsetzt man im vorstehenden Beispiel die 10,7 g I-AmmobenrolO-carrwnsäuitmethylester-S-carbon-

6s saureamid durch äquimolare Mengen einer der in Kolonne Il der nachfolgenden Tabelle i angegebenen Uiazokomponenten und vereinigt sie unter den in diesem Beispiel beschriebenen Bedin<ninorn mit äeui-

11

12

valenten Mengen einer der in Kolonne III ange- deren Farbtöne, die durch Einwalzen des Pigments gebenen Kupplungskomponente, so erhält man Dis- in Polyvinylchloridfolien erhalten werden, in dei azopigmente mit ähnlich wertvollen Eigenschaften, Kolonne IV der Tabelle angegeben sind.

Tabelle I

ΛΎ

IH

Kupplungskomponente OH HO

Z CONH— Y-HNOC

IV

Farbton der

pigmentierten

PVC-Folie

— CONH

—COOCH,

-CONH,

desgl.

—CON

Cl

CH:

desgl.

CON

desgl.

OCH₃

/ ,OCH₃
—CON /

\ry_a

OCH,

-COOCH₃

CON

V"

/ a

-CON

(fcsgl

desgl

CH

CH,

/ V

desel.

Cl

Br

V-

Orange

braun

rot

H rot

Fortsetzung

I

■■'"'· "

R₂

H
/

\₌/ ³

H

R,

Ill

OCH₃

CH₃O

OC₂H₅

\=/

α
ζ

IV

Diazokomponente

/
—CON

CH₃

—CON
\
QH₅

Kupplungskomponente

/
OC₂H₅

Z

Nr.

R₂
NHj

— COOCH₃

OH HO
Αλλ /ν
Z CONH-Υ —HNOC

Farbton der
pigmentierten
PVC-Folie

desgl.

Y

-^""V-ΓΗ
\=/ ³

H

9

rot

desgl.

H

10

desgl.

rot

H

11

rot

Anwendungsbebpiel 13

Eine stabilisierte Mischung aus 67 g Polyvinylchlorid (Hostalit C 270, Suspensionspolymerisat [K-Wert = 70] der Farbwerke Höchst, Germany), 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat, 0,3 g Natrium-Bariumsalz eines sauren Phosphorsäurealkylesters, z.B. FERR OCLERE 541 A ® (Pure Chemicals Ltd. Plastics Division, England) als Lichtstabilisator 2 g Titandioxyd und 0,65 g Disazopigment nach Beispiel 1, Absatz 3, wird auf einem Mischwalzwerk bei 160° verarbeitet und anschließend zu einer Folie von 0,4 mm Stärke ausgezogen. Die reine gelbstichigrote Färbung ist sehr gut migrations-, reib-, hitze- und vorzüglich lichtecht.

Anwendungsbeispie! 14

Eine stabilisierte Mischung aus 100 g Polyvinylchlorid (Hostalit C 260, Suspensionspolymerisat. iK-Wert = 60, der Farbwerke Hoechst, Germany). 1,5 g eines Barium-Cadmium-StabHisators (Advastab BC 26, German Advance GmbH), 0,5 g eines Costabilisators auf der Basis organischer Phosphitvcrbindungen (Advastab CH 300, German Advance GmbH). 3β g eines epoxydierten Sojaöls (Advaplast 39. German Advance GmbH), 5,0 g Titandioxyd (Titandioxyd RN 56 der Titangesellschaft GmbH, Leverkusen, Germany), und 0,5 g Disazopigment nach Beispiel 1, Absatz 3, wird bei einer Temperatur von 180° auf einem Mischwalzwerk plastifiziert und dann anschließend 5 Minuten bei einer Temperatur von 200° zu einer Platte von etwa 1 mm Stärke gepreßt. Die gelbstichigrote Färbung ist ausgezeichnet lichtht

echt.

Anwendungsbeispiel 15

Ein Einbrennlack aus 20 g Titandioxyd (Tilandioxyd Typ RN 57 der Titangesellschaft GmbH,

Leverkusen, Germany), 40 g einer 60%igen Lösung eines Kokosalkydharzes (Mischpolyester aus Kokosölfettsäure, Phthalsäure und Pentaerythrit) in Xylol, 24 g einer 50%igen Lösung eines Melaminharzes (Superbeckamin 852 der Reichhold Chemie, Hamburg)

so in Butanol. 8 g Xylol, 7 g Äthylenglykoknonomethyl- äther und 1 g Disazopigment nach Beispiel 1, Absaiz 3. wird in einer Kugelmühle fern gemahlen, auf eine Aluminiumfolie aufgespritzt, trocknen gelassen und schließlich während 30 Minuten 120° eiege-

SS brannt.

Die reine gelbstichigrote Färbung ist sehr gut licht-, wetter-, überlackier- und htueecht

Anwendungsbeispiel 16

Aus 10 g Disazopigment nach Beispiel 1 (rohes oder veredeltes Pigment), 30 g Tonerdehydrat und 60 g eines auf Leinöl-Standöl-Base nergesteflten Druckfinusses stellt man auf einem DretwaUsenstuhl «5 eine graphische Druckfarbe her. Die damit im Buchdruckverfabrui erhaltene Drucke «achsen sich durch eine schöne gclbsttchigrote Nuance aad sehr gate

Licht-. Lösanfisnritt(4. an! rowkwl-iMMvll

Anwendungsbeispiel 17

Em Gemisch m$ 25g Polyvinylchlorid (VESTOLlT B702J der Chemisches Werke Hüls, Germany), 2Sg Polyvinylchlorid (VESTOLIT E 8001 der Chemischen Werke Hüls, Germany), 32 g Dioctylphthalat, I g Dibutylzinndilaurat, 0,25 g Nairium-Bariam-'Salz eines sauren Phosphorsäureaikylesters, z. B. FERRO-CLERE 541A ® (Pure Chemicals Ltd, Plastics Division, England) als Lichtstabilisator, 6 g Champagnerkreide, 10,7Sg Sangajot (aliphatisches Kohknwas-

semoffgemiscb mit einem Siedebereich von 130· bis 200° und einer Verdunstungszahl von 81 [Äther ~ I]) und 0,5 g Disazopigment nach Beispiel 1 (rohes oder veredeltes Pigment) wird in einer Kugelmühle zu einer Paste vermählen.

Mit dieser Paste beschichtet man ein Leinengewebe und erhitzt das Gewebe alsdann auf ungefähr 160 bis 180". Diese Prozedur wiederholt man noch zweimal.

Man erhält so ein gleichmäßig gelbstichigrotgefärbtes Kunstleder mit hoher Lichtechtheit sowie guter Migrations- und Reibechtheit der Pigmentierung.

Claims

t. Disazopigraeatfi dm· Formel

Patentaaspruobje:

OH

HO

CONH—Υ—HNOC

worin Ri die Gruppe -COOR' und R₂ die Gruppen -CONH₂ oder —CONHR" oder