DE1569768C

DE1569768C - Pigmente, deren Herstellung und Ver Wendung

Info

Publication number: DE1569768C
Application number: DE19651569768
Authority: DE
Inventors: Andre Dr Riehen Burdeska Kurt Dr Basel Staub Alfred Dr Binmngen Pugin, (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1964-04-30
Filing date: 1965-04-29
Publication date: 1973-04-05

Description

in der Y₁, Y₂ und Y₃ je einen einwertigen und Y₁ und Y₂ zusammen auch einen zweiwertigen, reaktionsfähigen Substituenten und X₁, X₂, X₃ und X₄ das im Anspruch 1 Angegebene bedeuten, mit zwei Äquivalenten eines Amins der Formel R-NH₂, worin R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, umsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der im Anspruch 2 angegebenen Formel verwendet, in der Y₁, Y₂ und Y₃ je Chlor, eine Äther- oder eine tertiäre Aminogruppe bedeuten.

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der im Anspruch 2 angegebenen Formel, in der Y₁ und Y₂ zusammen eine Iminogruppe der Formel — N—R' und Y₃ eine Aminogruppe der Formel — NH — R', in welchen R' Wasserstoff oder eine gegebenenfalls nichtionogen substituierte Alkylgruppe vorstellt, oder eine damit tautomere Verbindung verwendet.

5. Verwendung von Pigmenten gemäß Anspruch 1 zum Pigmentieren hochmolekularer, organischer Stoffe.

Es ist bekannt, daß man hochmolekulare, organische Stoffe mit 1,3-Bis-arylimino-isoindolinen, deren Arylimiriogruppen von heterocyclischen Aminen abgeleitet sind, pigmentieren kann. Die Farbstärke und die Echtheiten dieser Pigmentierungen, insbesondere die Lösungsmittel-, Uberlackier-, Migrations- und Lichtechtheit genügen jedoch heutigen Anforderungen nicht. Ferner haben diese 1,3-Bis-arylimino-isoindoline mit heterocyclischem Arylrest bei Verreibung mit Zinkoxyd den Nachteil einer merklichen Farbtonänderung, wobei deren Ausmaß der Anreibzeit proportional ist. Diese ungünstigen« Eigenschaften werden auch durch Halogenierung in der 4-, 5-, 6- und 7-Stellung des Isoindolinrings nicht behoben.

Des weiteren hat sich gezeigt, daß die als Zwischenprodukte für die Synthese von Phthalocyaninfarbstoffen verwendbaren 1,3-Bis-phenylimino-isoindoline, deren Benzorest des Isoindolinrings unsubstituiert ist, selbst wenn deren Phenyliminogruppen nichtionogen ringsubstituiert sind, schlechte Pigmenteigenschaften, insbesondere schlechte Licht- und Lösungsmittelechtheit, sowie geringe Farbstärke besitzen. Ihre Farbstärke ist sogar noch geringer als diejenige der 1,3 - Bis - arylimino - isoindoline mit heterocyclischen Aryliminogruppen. _{: :}

Aus diesem Sachverhalt würde man schließen, daß die Pigmentierung hochmolekularer, organischer Stoffe mit 4,5,6,7-Tetrahalogen-l,3-bis-phenyliminoisoindolinen, deren Phenylreste nichtionogen substituiert oder kondensiert sind, kaum bessere Eigenschaften aufweisen werden als solche mit unhalogeniertem Benzorest des Isoindolinrings.
Es wurde jedoch gefunden, daß man hochmolekulare, organische Stoffe überraschend echt und farbkräftig pigmentieren kann, wenn man als Farbträger

. eine Verbindung der Formel I

(I)

NH

N —R-

verwendet, worin X₁, X₂, X₃ und X₄ je Chlor oder Brom und R einen Phenyl- oder Alkoxyphenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe bedeutet, welcher mindestens einen der folgenden Sub-

stituenten trägt: Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Trifluormethyl, Cyan, Carbonsäureamid, Carbonsäurephenylamid, Carbonsäurechlorphenylamid, Carbonsäure-alkylphenylamid mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Carbonsäure-alkoxyphenylamid mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, Carbonsäureacetylaminophenylamid, Carbonsäure-propionylaminophenylamid, Carbonsäure-naphthylamid, Carbonsäurechlornaphthylamid, Carbonsäure-alkylamid mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Sulfonsäureamid, Sulfonsäure-alkylamid mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Benzoylamino, Chlorbenzoylamino, Acetylamino, Propionylamino, Chlorphenylureido, Alkoxycarbonylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, Phthalsäureimid, Chlorphthalsäureimid, Pyridindicarbonsäureimid, Bernsteinsäureimid, Phenyl weitersubstituiert durch Phthalsäureimid, Alkoxyphenyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe weitersubstituiert durch Chlorphthalsäureimid oder einem gegebenenfalls durch Chlor substituierten Naphthylrest, den Fluorenonylrest oder den Anthrachinonylrest.

Den Verbindungen der Formel I kann auch die tautomere Formel I a zugeschrieben werden, und es sind alle I analogen Formeln als Tautomere der Formel I a einschließend zu verstehen.

	N-	-R-
X₁	Il
Γ	C ^;
/γ	/ \
ϊ		N
\/	\ /
T
X₄	I
	NH	— R

(Ia)

Die Verbindung der Formell erhält man durch Umsetzung einer Verbindung der Formel II

in der Y₁, Y₂ und Y₃ je einen einwertigen und Y₁ und Y₂ zusammen auch einen zweiwertigen, reaktionsfähigen Substituenten und X₁, X₂, X₃ und X₄ das unter Formel I Angegebene bedeuten, mit zwei Äquivalenten eines Amins der Formel R — NH₂ umsetzt, worin R die für Formel I angegebene Bedeutung hat.

Als einwertige reaktionsfähige Substituenten stellen Y₁₅Y₂ und Y₃ vorzugsweise je Chlor, eine Äthergruppe, beispielsweise eine Alkoxygruppe wie die Methoxy- oder Äthoxy-, eine Aryloxygruppe wie die Phenoxy-, Methyl- oder Chlorphenoxygruppe, oder eine tertiäre Aminogruppe, dann besonders die Morpholinogruppe,

dar. :■..' "■,-■'■.■■■■· " '

Wenn Y₁ und Y₂ zusammen einen zweiwertigen reaktionsfähigen Substituenten darstellen, so handelt es sich vornehmlich um eine Iminögruppe der Formel = N — R'; Y₃ bedeutet in diesem Fall zweckmäßig eine Aminogruppe der Formel — NH — R'. In diesen Formeln stellt R' Wasserstoff oder eine gegebenenfalls nichtionogen substituierte Alkylgruppe wie die Methyl-, Äthyl-, Butylgruppe, die y-Methoxypropylgruppe oder die /Ϊ-Hydroxyäthylgruppe vor; vorzugsweise bedeutet R' Wasserstoff. Isoindoline dieser Art können, wie vorstehend angedeutet, in tautomeren Formeln auftreten; durch die Angabe einer Strukturformel sollen auch die tautomeren Strukturen mit erfaßt sein.

Ausgangsstoffe der-Formel II, in der Y₁, Y₂ und Y₃ je Chlor bedeuten, erhält man durch Umsetzung von Tetrachlor- oder Tetrabromphthalsäureanhydrid mit Phosphorpentachlorid; bei Verwendung von Tetrabromphthalsäureanhydrid können hierbei einzelne Bromatome durch Chlor ausgetauscht werden. Durch Umsetzen dieser 1,3,3-Trichlor-isoindolinyerbindung der Formel II mit einem Metallalholat oder -phenolat oder mit einem sekundären Amin gelangt man zu Ausgangsstoffen der Formel II, in der Y₁, Y₂ und Y₃ je eine Äther- bzw. tertiäre Aminogruppe bedeuten. Setzt man eine 1,3,3-Trichlorisoindolinverbindung der Formel II mit einem Amin der Formel R' — NH₂ um, so erhält man Ausgangsstoffe der Formel II, in der Y₁ und Y₂ zusammen die Iminögruppe der Formel = N — R' und Y₃ die Aminogruppe der Formel — NH-R'darstellen.

Die Umsetzung nichtionogen substituierter öder

.30 kondensierter, primärer Phenylamine mit einer Verbindung der Formel II, in der Y₁, Y₂ und Y₃Je Chlor bedeutet, erfolgt durch Erhitzen der beiden Ausgangsstoffe in Abwesenheit hydroxylgruppenhaltiger Verbindungen, zweckmäßig auf Tejnperaturen von 50 bis 250° C, wobei in der Regel der abgespaltene Chlorwasserstoff aus dem Reaktionsgemisch entweicht. Mit Vorteil setzt man die Reaktionspartner in einem inerten Lösungsmittel um, beispielsweise in einem gegebenenfalls halogenierten oder nitrierten Kohlenwasserstoff. Anstatt den Chlorwässerstoff entweichen zu lassen, kann man ihn auch mit geeigneten säurebindenden Mitteln binden, z. B: mittels eines Überschusses an einzusetzendem Phenylämin oder einem tertiären Amin, wie Triäthylamiri, Ν,Ν-Diäthylähilin oder Pyridin; in diesem Fall kann die Umsetzung schon bei Raumtemperatur ausgeführt werden.

Die Umsetzung eines nichtionogen substituierten oder kondensierten primären Phenylamins mit der Verbindung der Formel II, in der Y₁ und Y₂ zusammen

=N—R', insbesondere =NH und Y₃ -^NH — R', namentlich — NH₂ bedeuten, erfolgt vorteilhaft durch Erhitzen der Reaktionspartner in einem organischen Lösungsmittel. Als orgäiiisphe Lösungsmittel können gegebenenfalls halogeriierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, ferner höhersiedende Alkohole, z. B. Benzylalkohol oder Äthylehglykol und dessen Monoäther} verwendet werden;⁷ als Lösungsmittel besonders geeignet sind niedere Fettsäuren, wie Eisessig.^:; "\-'^y ^HiJH: iiU;·/;;--.; ··:.·■.'--1 .:iu^^^:i;_:; i: ^:.;, ■.:.-.■:

Verbindungen derⁱ Formel II, iri der Y₁, Y₂ ^! und Y₃ je^; eine - Äther- öder tertiäre Aminogruppe, bedeutet, setzt man mit dem'nichtiönögeri substituierten oder kondensierten ■ Phehylämiri 'vorzugsweise' in^; Gegenwart einer organischen Säure, insbesondere in Essig- säure, um. Diese Reaktion gelingt sogar in Gegenwart von Wasser.-^'' -^;; -'i/^;:'-'^;: ' '-· '" ^:/ '■'·■'' ^:i'^:'

In all diesen Verfahrensmodifikatiorien fallen die Rohpigmente zumeist schon in der Hitze aus und

können durch Abfiltrieren und gegebenenfalls durch Waschen mit organischen Lösungsmitteln in analysenreiner Form isoliert werden.

Die erfindungsgemäßen Pigmente besitzen im allgemeinen eine gute Textur und können meistens als Rohprodukte verwendet werden. Falls nötig oder erwünscht, kann man die Rohprodukte durch Mahlen oder Kneten in eine feindisperse Form überführen. Dabei werden zweckmäßig Mahlhilfsmittel, wie anorganische und/oder organische Salze in Gegenwart oder Abwesenheit organischer Lösungsmittel verwendet. Auch durch Erhitzen der Rohpigmente in heißen organischen Lösungsmitteln kann oft eine Verbesserung der Eigenschaften erreicht werden. Nach dem Mahlen werden Hilfsmittel wie üblich entfernt, lösliche anorganische Salze z. B. mit Wasser und wasserunlösliche organische Hilfsmittel beispielsweise durch Wasserdampfdestillation.

Hochmolekulare organische Stoffe, welche erfindungsgemäß pigmentiert werden, können natürlicher oder künstlicher Herkunft sein. Es kann sich z. B. um Naturharze, trocknende öle oder Kautschuk handeln. Es kann sich aber auch um abgewandelte Naturstoffe handeln, beispielsweise um Chlorkautschuk, um ölmodifizierte Alkydharze oder um Cellulosederivate, wie Viskose, Acetylcellulose und Nitrocellulose, und besonders um vollsynthetische organische Polyplaste, d. h. um Kunststoffe, die durch Polymerisation, Polykondensation und Polyaddition hergestellt sind. Aus der Klasse dieser Kunststoffe seien besonders folgendegenannt: Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid," Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureester; Polyester, insbesondere hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen; Polyamide; die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Phenolen, die sogenannten Phenoplaste, und, die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff, Thioharnstoff und Melamin, die sogenannten Aminoplaste; die als Lackharze verwendeten Polyester, und zwar sowohl gesättigte, wie z. B. Alkydharze, als auch ungesättigte, wie beispielsweise Maleinatharze, und ferner die unter dem Namen »Epoxydharze« bekannten Polyadditions- bzw. Polykondensationsprodukte von Epichlorhydrin mit Diolen oder Polyphenolen; ferner die sogenannten Thermoplasten, d. h. die nicht härtbaren Polyplaste. Es sei betont, daß nicht nur die einheitlichen Verbindungen, sondern auch Gemische von Polyplasten sowie Mischkondensate und Mischpolymerisate, wie z. B. solche auf Basis von Butadien, erfindungsgemäß pigmentiert werden können.

Erfindungsgemäße Pigmente sind für das Färben von Vinyl-, Polyolefin- und Styrolpolymerisaten, wie von Polyplasten, wie von als Lackrohstoffe bekannten, sogenannten Filmbildnern oder Bindemitteln, besonders von Leinölfirnis, Nitrocellulose, Alkydharzen, Melaminharzen und Harnstoff-Formaldehydharzen besonders geeignet. Die Pigmentierung der hochmolekularen, organischen Substanzen mit den Pigmenten der Formel I erfolgt beispielsweise derart, daß man ein solches Pigment gegebenenfalls in Form von Masterbatches diesen Substraten unter Verwendung von Walzwerken, Misch- oder Mahlapparaten zumischt. Das pigmentierte Material wird hierauf nach an sich bekanm^n Verfahren wie Kalandrieren, Pressen, Strangpressen, Streichen, Gießen oder durch Spritzguß in die gewünschte endgültige Form gebracht.

Oft ist es erwünscht, zur Herstellung von nicht starren Formlingen oder zur Verringerung ihrer Sprödigkeit den hochmolekularen Verbindungen vor der Verformung sogenannte Weichmacher einzuverleiben.

Als solche können z. B. Ester der Phosphorsäure, Phthalsäure oder Sebacinsäure dienen. Die Weichmacher können erfindungsgemäß vor oder nach der Einverleibung des Pigmentfarbstoffes in die Polyplasten eingearbeitet. werden. Es ist ferner möglich, zwecks Erzielung verschiedener Farbtöne den hochmolekularen, organischen Stoffen neben den Verbindungen der Formel I noch Füllstoffe bzw. andere farbgebende Bestandteile wie Weiß-, Bunt- oder Schwarzpigmente in beliebigen Mengen zuzufügen.

Zum Pigmentieren von Lacken und Druckfarben werden die hochmolekularen organischen Materialien und die Verbindungen der Formel I gegebenenfalls zusammen mit Zusatzstoffen, wie Füllmitteln, anderen Pigmenten, Sikkativen oder Weichmachern, in einem

gemeinsamen organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch fein dispergiert bzw. gelöst. Man kann dabei so verfahren, daß man die einzelnen Komponenten für sich oder auch mehrere gemeinsam dispergiert bzw. löst und erst hierauf alle Korhponenten zusammenbringt.

Erfindungsgemäß pigmentierte hochmolekulare organische Materialien enthalten im allgemeinen Mengen von 0,001 bis 30 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel I, bezogen auf den zu pigmentierenden hochmolekularen organischen Stoff, Polyplasten und Lacke vorzugsweise 0,1 bis 5%, Druckfarben vorzugsweise 10 bis 30%. Die zu wählende Menge an Pigment richtet sich in erster Linie nach der gewünschten Farbstärke, ferner nach der Schichtdicke des Formlings und schließlich gegebenenfalls auch nach dem Gehalt an Weißpigment im Polyplast.

Erfindungsgemäß pigmentierte hochmolekulare organische Substanzen weisen sehr echte grünstichiggelbe, gelbe, orange, rote, bordorote oder braune Farbtöne auf; auch die Gebrauchsechtheiten sind im allgemeinen sehr gut.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

6,9 g 1,3,3 - Trimethoxy - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin werden mit 11,24 g 2-Chlor-5-aminobenzoesäure-(4'-chlorphenylamid) und 270 g Eisessig während 5 Minuten zum Sieden erhitzt. Der ausgefallene gelbe Farbstoff wird noch heiß abfiltriert und zuerst mit Äthanol, dann mit Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhält so 15,6 g eines grünstichiggelben Pigmentes der nachstehend angegebenen Formel, das sehr gut überlackier-, migrations- und lichtecht ist»

CO —NH

Cl

CO-NH

Dasselbe Pigment wird erhalten, wenn man an wendet. Ersetzt man die 11,24 g 2-Chlor-5-aminoben-

Stelle von 6,9 g l^S-Trimethoxy^S^^-tetrachloriso- zoesäure-(4'-chlorphenylamid)durch äquimolare Men-

indolenin 10,2 g 1,3,3 - Trimorpholino - 4,5,6,7 - tetfa- gen eines in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführten

chlorisoindolenin oder 5,6 g l-Amino-3-imino-4,5,6, Amins, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeits-

7 - tetrachlorisoindolenin oder 6,2 g 1 - Methylamine)- 5 weise ähnlich echte Pigmente mit den in Kolonne 3

3 - methylimino - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin ver- angeführten Farbtönen.

Tabelle 1

Nr.	NH₂	Amin	Cl	Farbton im Papierdruck
			Cl l_
2	I Cl	-CO-NH₂		Grünstichiggelb
	NH₂		Cl -
	Q
3	Cl	-CO —NH-		Grünstichiggelb
	NH₂
	θ
4	α	-CO-NH-	^^-0CH₃	Grünstichiggelb
	NH₂
	Q
5	I Cl	-CO-NH-	^"V-NH-CO-CH₃	Grünstichiggelb
	NH₂
	<>
6	• ι Cl	-CO-NH-	Grünstichiggelb
	NH₂
	■■.■■■■.^:λ.-·.--ί©:
7	: ei.	-CO-NH-	¹ Grünstichiggelb
	NH₂
	■ Q
- -8 ■■■'■■■'	\ Cl	- CO —NH-	Grünstichiggelb
	-.,:- NH₂
	' Ο-
9	, Cl	-CO-NH-	Grünstichiggelb





O

Cl 1
■£Vc,

Cl I

Beispiel 10

15,3 g 1,3,3 - Trimorpholino - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin und 12,3 g 2,4 - Dichlor, - 5 - aminobenzoesäureamid werden in 350 g Eisessig unter gutem Ruhren zum Sieden erhitzt. Nach 10 Minuten ist die Kondensation beendet. Der ausgefallene gelbe Farbstoff wird bei 100° abfiltriert und mit Äthanol, dann mit Aceton gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 18,7 g. Das grünstichiggelbe Pigment der nachstehend angegebenen Formel ist sehr gut migrations-, überlackier- und lichtecht.

CO — NH₂

20

CO — NH,

Beispiel 11 Beispiel 12

5,6 g 1 - Amino - 3 - imino - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin und 14 g 3 - Amino - 4 - chlorbenzoesäure-(2',4',5'-trichlorphenylamid) werden in 250 g Eisessig 45 Minuten zum Sieden erhitzt. Der ausgefallene gelbe Farbstoff der nachstehend angegebenen Formel wird noch heiß abfiltriert und mit Äthanol, dann mit Aceton gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 15,5 g. Das grünstichiggelbe Pigment hat ähnlich gute Echtheiten wie das im Beispiel 11 beschriebene.

10

CO-NH

Cl

CO-NH

Beispiel 13

10,35 g 1,3,:

lenin und 8,2 g 3-Amino-benzoesäureamid werden in 260 g Eisessig suspendiert und unter gutem Rühren 10 Minuten zum Sieden erhitzt. Es entsteht zuerst eine farblose Lösung, die sich beim Erhitzen schnell gelb färbt. Das Pigment beginnt bei 60 bis 70° kristallin auszufallen. Es wird noch 5 Minuten am Sieden gehalten und dann bei Siedetemperatur abfiltriert. Das gelbe Pigment wird mit Alkohol, dann mit Aceton gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 15 g. Das sehr gut überlackier-, migrations- und lichtechte Pigment entspricht der Formel

10,74 g 1,3,3,4,5,6,7 - Heptachlorisoindolenin und 12,3 g 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäureamid werden in 330 g Chlorbenzol für 35 Minuten zum Sieden erhitzt. Der ausgefallene Farbstoff wird bei 100° abfiltriert, mit Äthanol, dann mit Aceton gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 17 g. Das grünstichiggelbe Pigment ist mit dem im Beispiel 10 beschriebenen Pigment identisch.

CO — NH,

45

CO — NH₇

Pigmente mit ähnlich guten Echtheiten werden erhalten, wenn das im Beispiel genannte 3-Amino-benzoesäureamid durch äquimolare .Mengen eines in Tabelle 2 aufgeführten Amins ersetzt wird. In Kolonne 3 sind die Farbtöne im Papierdruck angegeben.

Tabelle

. Nr.. .	Cl-	NH₂	Amin	-Cl	Farbton im Papierdruck
				—
14	Cl-	NH₂	-CO-NH₂	Grünstichiggelb

15	-CO-NH-^	Grünstichiggelb

Fortsetzung

Nr.	Cl-	■·■'■-;' :	NH₂	Amin	Cl	Farbton im Papierdruck
			O-		6
16	Cl-		NH₂	CO — NH-<	CH₃	Grünstichiggelb
			ο-		O
17	Cl-	NH₂	/~* f~\ XT TT y		Grünstichiggelb
		O-		O
18	Cl-	NH₂	CO — NH-<		Grünstichiggelb
		o-		O
19	Cl-	NH₂		/	Grünstichiggelb
		ο-		O
20	Cl-	NH₂	CO —NH-<		Rotstichiggelb
				8
21	Cl-	NH₂	CO — NH- Cl-		Rotstichiggelb
				CH₃
22	Cl-	I Cl NH₂	CO— NH-		Rotstichiggelb
		o-
23		Cl NH₂ I			Rotstichiggelb
		ö-
24 :. ..-.	NH₂	CO —NH-		Grünstichiggelb
			: C:
25.-;::,	Γ CONH NH₂	CO-NH₂	Cl	Grünstichiggelb
	<		Ö
26	3-	CO —NH-		Grünstichiggelb

	—ei

-CH₃

-OCH₃

-CH₃

^y .

-Cl



-Cl





-Cl

13

Fortsetzung

Amin Farbton im Papierdruck

NH₂

CH₃O^JJ>-

NH₂ Cl

CH₃O-^(V-CO —

NH,

CH₃O-^

NH

- NH₂

CO — NH,

OCH₃ Cl

NH₂-^ ^CO-NH₂

Cl

NH₂ —f ^CO-NH

CH₃

A-

NH₂

CH,-^

NH,

// V

Cl

CH₃-<f V- CO — NH^T >-Cl

NH₂ CH₃ O ^^>- CO — NH₂

OCH₃ NH₂^ ^CO-NH₂

Cl :·-'■'

NH₂ ~^\/\- CO — NH-\\- Cl

Cl Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb

Grünstichiggelb Grünstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb

Gelbstichigrot Gelbstichigröt Gelbstichigrot

Fortsetzung

Nr.	NH₂	Amin	Farbton im Papierdruck
	&
39	NH₂	-CO-NH₂	Gelbstichigrot
	&
40	-CO —NH-<	Gelbstichigrot

Beispiel

6,9 g 1,3,3 -Trimethoxy- 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin und 9,9 g 4-Chlorbenzoesäure-(3'-aminophe-' nylamid) werden in 200 g Eisessig unter gutem Rühren innert 5 Minuten zum Sieden erhitzt. Es entsteht anfangs eine farblose Lösung, die sich beim Erhitzen rasch gelb färbt. Der gelbe Farbstoff beginnt bei 60° auszufallen. Es wird noch 5 Minuten am Sieden gehalten und dann bei Siedetemperatur abfiltriert. Der grünstichiggelbe Farbstoff wird mit Alkohol, dann mit Aceton gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 12,8 g. Das gut überlackier-, migrations- und lichtechte Pigment entspricht der Formel

NH-CO

Cl

NH-CO-

Cl

Dasselbe Pigment wird erhalten, wenn man an 4° Ersetzt man die 9,9 g 4-Chlorbenzoesäure-(3'-amino-

phenylamid) durch äquimolare Mengen eines in der nachfolgenden Tabelle 3 aufgeführten Amins, so erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise Pigmente mit ähnlich guten Echtheiten.

Stelle von 6,9 g !,S^-y
indolenin 10,2 g 1,3,3 - Trimorpholino - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin oder 5,6g l-Amino-3-imino-4,5,6, 7-tetrachlorisoindolenin verwendet.

Tabelle

Nr.	NH₂	• Amin	Cl	Farbton im Papierdruck
	O-	-NH- CO-^qV
42	NH₂		Grünstichiggelb
	<>	-NH-CO-^^>
43	NH₂		Grünstichiggelb
		-NH-CO-CH₃
44	NH₂	Cl I*	Rotstichiggelb
	_C1 _y-y	-NH-CO-/>
45		Rotstichiggelb

-Cl





-Cl

209 536/515

17

Fortsetzung

Amin Farbton im Papierdruck

NH

Cl

NH-CO

OCH,

NH₂

NH-

NH — C0-/ V- Cl

Cl

CH₃	Cl I
NH₂
\~V- NH- CO-
CH₃
NH₂
Cl -\~\- NH — CO-
• CH₃
NH₂

NH-CO-

Cl

NH-CO

Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb

Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb

I 569

	NH₂	Fortsetzung	Cl	Farbton im Papierdruck
Nr.	ο-	Amin	- NH — CO—NH —^~V- Cl
	NH₂		Rotstichiggelb
56		-NH-CO-O-CH₃
		Rotstichiggelb
57

Beispiel 58

12,44 g 4 - Chlorbenzoesäure - (2' - chlor - 4' - amino-5'-methoxyphenylamid) werden mit 320 g Eisessig auf 80° erhitzt. Unter starkem Rühren gibt man nun auf einmal 6,9 g U^-Trimethoxy^^oJ-tetrachlorisoindolenin zu und erhitzt danach noch 5 Minuten zum Sieden. Das ausgefallene rote Pigment wird heiß abfiltriert und mit Alkohol, dann mit Aceton gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 16,7 g. Das rote Pigment, der nachstehend angegebenen Formel, ist gut überlackier-, migrations- und lichtecht.

NH-CO

Cl

Beispiel 59

10,2 g 1,3,3 - Trimorpholino - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin und 12,3 g 4 - Chlorbenzoesäure - (2',5' - dimethoxy - 4' - aminophenylamid) werden in 300 g Eisessig 15 Minuten unter starkem Rühren zum Sieden erhitzt. Das ausgefallene rote Pigment wird noch heiß abfiltriert, mit Äthanol, dann mit Aceton gewaschen und getrocknet. Das blaustichigrote Pigment der Formel

OCH,

30

35

40 Cl

NH-CO

OCH,

ist überlackier-, migrations- und lichtecht.

Verwendet man an Stelle von 12,3 g 4-Chlorbenzoesäure - (2',5' - dimethoxy - 4' - aminophenylamid) äquimolare Mengen eines in Tabelle 4 aufgeführten Amins und verfährt sonst wie im Beispiel 59 angegeben, dann erhält man ähnlich gute Pigmente mit den in Tabelle 4, Kolonne 3, angegebenen Farbtönen.

	iiJrX-yr. NH₂-	CH₃O	Amin	Tabelle	4 ...-..■■	Cl	Farbton im Papierdruck
Nr.						<^-Cl ..:M,
	.'■' ■'.-■'- i	λ Cl	NH-	55	Cl ■·:: \|_		Blaustichigrot
;■ 6o_:^	^:irJ>}ll· NH₂-	CH₃O		-CO-^	/~\-. ■ ■- Hi
		O-	■ '.. S		. . -,
		Cl	NH-		Gelbstichigrot
■ ' 61 ν;.· ν- ϊ.				-CO-^

21

Fortsetzung

Amin Farbton im Papierdruck

NH₂-^ y- NH- CO^ .>— Cl

Cl Cl

NH₂-\/— NH — CO

Cl Cl

Cl

NH₂-^ζ >—NH-CO

Cl Cl

NH₂-\~\- NH — CO^

Cl Cl Cl

NH₂-\/— NH — CO—-^ Cl

NH₂

NH-CO

OCH,

NH₂

Cl NH-CO—^

OCH,

Br

Cl

NH₂

NH-CO

Cl

NH-CO-^

Gelbstichigrot Orange

Orange

Gelbstichigrot Gelbstichigrot

Rotstichiggelb

Rotstichiggelb Rotstichiggelb

ei

23

Fortsetzung

Amin Farbton im Papierdruck

NH₂-<f V-NH-CO CH₃

Cl

NH₂-^ V- NH- CO—«' V-Cl

CH₃ CH₃O

NH₂-/~V- NH — CO — CH₃

OCH₃ OC₂H₅

NH₂^f V-NH-CO—^""^

NH,

OC₂H₅ OCH₃

CH₃

Cl

NH₂

OCH₃

Cl

NH,

OCH₃

Cl

NH,-/ Λ-ΝΗ —

Cl

NH

NH,

OCH₃ ^X::V

ci - ci

NH- CO-^iV

Cl

Rotstichiggelb 'Rotstichiggelb Orange

Rotstichigbraun Gelbstichigbraun Gelbstichigrot Orange

Orange

-/ Rotstichiggelb

Rotstichiggelb

209 536/515

Fortsetzung

Nr.

Amin

Farbe in PVC-Folien

82

NH,

Cl

NH-CO

Cl

Rotstichiggelb

83

Beispiel

5,1 g 1,3,3 - Trimorpholino - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin werden mit 4,13 g 4 - Chlor - 3 - aminobenzol-1-sulfonsäureamid in 100 g Eisessig während 3 Minuten zum Sieden erhitzt. Der ausgefallene gelbe Farbstoff wird noch heiß abfiltriert, mit Äthanol und Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhält so 6,4 g eines gelben Pigmentes der nachstehend angegebenen Formel, das sehr gut überlackier- und lichtecht und gut migrationsecht ist.

SO₂NH₂

Cl

SO₇NH,

Das 1,3,3 - Trimorpholino - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin wird durch Umsetzung von 1,3,3,4,5,6, 7-Heptachlorisoindolenin mit Morpholin in Benzol hergestellt. Es schmilzt bei 180°.

Ersetzt man die 4,13 g 4-Chlor-3-aminobenzol-1-sulfonsäureamid durch äquimolare Mengen eines in der nachfolgenden Tabelle 5 genannten Amins, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise ähnlich echte Pigmente von den in der Kolonne 3 angeführten Farbtönen.

Tabelle 5

Amin

H₂N -V^S

H₂N -^Λ

H₂N^ ^
\=

SO₂NH-CH₃
■ H₇N :—/■■■!>-Cl

H,N

SO₂NH₂

CH,

Gelb
Gelb

Beispiel 89

Zu einer Lösung von 11,3g 2,3-Dichloranilin in 150 g Eisessig werden bei 100° 10,7 g 1,3,3-Trimethoxy-4,5,6,7-tetrachlorisoindolenin zugegeben. Die entstehende gelbe Suspension wird für 5 Minuten zum Sieden erhitzt und der ausgefallene gelbe Farbstoff kalt abfiltriert, mit Äthanol und Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhält 16,65 g eines reinen, farbstarken gelben Pigmentes der nachstehend angegebenen Formel, das sehr gut hitze- und lichtecht und gut lösungsmittel- und überlackierecht ist.

Cl

Farbton im Papierdruck

Das 1,3,3 - Trimethoxy - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin wird durch Umsetzung von 1,3,3,4,5,6,7-Heptachlorisoindolenin mit Natrium-Methylat hergestellt.

Nach Umkristallisieren aus Methanol schmilzt es bei 115 bis 116°.

Ersetzt man die 11,3 g 2,3-Dichloranilin durch äquimolare Mengen eines in der nachfolgenden Tabelle 6 genannten Amins, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise echte und farbstarke Pigmente von den in der Kolonne 3 angeführten Farbtönen.

Tabelle 6

Gelb

^: Gelb

Gelb

Nr.	H₂N-	Amin	-Cl	Farbton im Papierdruck
		Cl
90	H₂N-			Gelb
		Cl I
91				Gelb
	H₂N-		-Cl

92	-/■	Grünstichiggelb




Λ>
Cl
CF₃

27

Fortsetzung

Amin

Farbton im Papierdruck

/Λ

H₇N

H₇N Cl

H,N

Rotstichiggelb

IO

Grünstichiggelb

Nr.	H;	N	Amin	/\	Farbton im Papierdruck
101					Gelbstichigrot
			\}
			H₂N	J
102			6		Gelb


—ί
CO
O Il
Y
Il O

Orangegelb

Gelb

Beispiel 103

18 g 1,3,3,4,5,6,7 - Heptachlorisoindolenin werden mit 23,8 g 4 - Phthaloylamino -1 - aminobenzol, das durch Kondensation von Phthalsäurenhydrid mit 4-Nitranilin und nachfolgender Reduktion der Nitrogruppe hergestellt wird, in 300 g 1,2-Dichlorbenzol während 20 Minuten auf 150° erhitzt. Der ausgefallene gelbe Farbstoff wird noch heiß abfiltriert, mit Äthanol und dann mit Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhält so 32 g eines rotstichiggelben Pigmentes der nachstehend angegebenen Formel, das sehr gut überlackier-, migrations- und lichtecht ist.

CO

35

Gelb

CO

Ersetzt man die 23,8 g 4-PhthaloyIamino-l-aminobenzol durch äquimolare Mengen eines in der nachfolgenden Tabelle 7 angegebenen Amines, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise ähnlich echte Pigmente von den in Kolonne 3 angeführten Farb-

tönen. ' ^

	'->'-■■■ .'■ ■ H₂N-	Tabelle7	Farbe in PVC-Folien
Nr. .		Amin .. Z- '
		CO-CH₂	Gelb ; :
>,1O4 ; ^l	-'->■ H₂N-

	CO-CH₂	Rotstichiggelb
105 :	:■·.■■.■: .:■:.- ■ Cl- ■ . . ■ ■.--■>■ co I ei
	CO Y Cl ■■■..-. ei

29

Fortsetzung 30

Arnin Farbton im Papierdruck

CO

H,N-

-N

Cl

H₂N-<f V-N

CO

\ / CO

CO

Cl

OCH₃

CO

H₂N

OCH₃
OC₂H₅

/^n

OC₂H₅
OCH₃

Cl

co

co co

co

H,N

Cl Rotstichiggelb

Gelb

Rotstichiggelb

Orange

Gelbstichigorange

Fortsetzung

Nr.	H₂N-	OCH₃	Amin	CO	Cl I	Cl	Cl	Farbe in PVC-Folien
		<>		/ \	O	/
115				CO	T Cl	Orange
	OCH₃

Beispiel: 116

5,47 g eines 1,3,3 -Trichlor- 4,5,6,7 - tetrahalogenoisoindolenins, dessen Halogenatome aus einem Gemisch von Chlor und Brom bestehen, werden mit 4,08 g 2-Chlor-5~aminobenzoesäureamid in 150 g Eisessig während 5 Minuten zum Sieden erhitzt. Der ausgefallene gelbe Farbstoff wird abfiltriert, mit Äthanol, dann mit Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhält so 6,5 g eines gelben Pigmentes, das sehr gut licht- und lösungsmittelecht ist.

Das 1,3,3 - Trichlor - 4,5,6,7 - tetrahalogenoisoindolenin wird durch Reaktion in siedendem Phosphoroxychloridvon Tetrabromphthalimid mit 2MoI Phosphorpentachlorid erhalten. Ein Teil der Bromatome wird dabei durch Chloratome ersetzt.

Gelbe Pigmente mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die 4,08 g 2-Chlor-5-aminobenzoesäureamid durch äquimolare Mengen 2,3,4 - Trichloranilin, 4 - Phthaloylamino -1 - aminobenzol oder 4-Chlorbenzoesäure-(3'-amino-phenylamid) ersetzt.

Beispiel 117

40 g 1,3 - Bis - phenylimino - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolin, 360 g Tonerdehydrat, 600 g Leinölfirnis von mittlerer Viskosität und 2 g Kobaltlinoleat werden auf dem Dreiwalzenstuhl gemischt und angerieben. Man erhält eine graphische Farbe, welche grünstichiggelbe Papierdrucke von hervorragender Lichtechtheit ergibt. Drucke von höherer Farbstärke, röterer Nuance und von verbesserten Lösungsmittelechtheiten werden erhalten, wenn man an Stelle von 40 g 1,3-Bisphenylimino - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolin, 40 g l,3-Bis-(2',4'-dichlorphenylimino)-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin oder 40 g 1,3 - Bis - (2',5' - dichlorphenylirnino-)-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin verwendet.

Beispiel 118

15 g 1,3 - Bis - (2',3' - dichlorphenylimino) - 4,5,6, 7-tetrachlorisomdolin werden mit 20 g eines wachsfreien Schellacks, 3 g Dibutylphthalat, 5 g Polyvinylbutyral,· 5"g Äthylenglykolmonoäthyläther und 52g Äthanol in einer Kugelmühle gemahlen. Beim Applizieren der entstandenen Suspension als Flexodrückfarbe auf Papier, wird eine gelbe Färbung von sehr guter Lösungsmittel- und Lichtechtheit erhalten. . 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolin (nach Beispiel 83
stellt) und 2 g Titandioxyd (Rutil) pigmentiert

15 g einer 35% Butanol enthaltenden Kollodiumwolle, 15 g eines mit Ricinusöl modifizierten Phthalatharzes, 15 g einer 70%igen butanolischen Lösung eines Harnstofflackharzes, 20 g Butylacetat, 10 g Glykolmonoäthyläther, 20 g Toluol und 5 g Alkohol werden zu einem Lack verarbeitet. Dieser wird anschließend mit 2g l,3-Bis-(2'-chlor-5'-sulfamyl-phenylimino)-

) g y

gemahlen. Nach dem Spritzen auf Karton und Trocknen des Lackes erhält man einen gelben Überzug von sehr guter Licht- und Uberlackierechtheit.

Beispiel 120

Zu 100. g eines Einbrennlackes, der aus 58,5 g einer 60%igen Lösung eines Kokosalkydharzes in Xylol, 23 g einer 65%igen Lösung eines Melaminlackharzes in Butanol, 17 g Xylol und 1,5 g Butanol besteht, gibt man Ig 1,3 - Bis - [A' - Phthaloylaminophenylimino)-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin (nach Beispiel 103 hergestellt) und 5 g Titandioxyd. Man mahlt das Gemisch 48 Stunden in einer Kugelmühle und spritzt den so pigm'entierten Lack auf eine gereinigte Metalloberfläche. Nach dem Einbrennen bei 120° erhält man eine rotstichiggelbe Färbung von guter Licht- und Uberlackierechtheit.

Beispiel 121

4 g 1,3 - Bis - [4' - (3",4",5",6" - tetrachlorphthaloylamino) - phenylimino] - 4,5,6,7 τ tetrachlorisoindolin (nach Beispiel 105 hergestellt), 35 g einer 60%igen Lösung eines mit Harnstoff-Formaldehyd modifizierten Alkydharzes in Xylol-Butanol 1:1,10g Terpentinöl und 5 g Xylol werden 48 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen. Nach dem Spritzen des entstandenen, gefärbten Lackes auf eine Aluminiumfolie und Einbrennen bei 120° erhält man einen rotstichiggelben überzug von sehr guter Licht-, Hitze- und Uberlackierechtheit. , .

Beispiel 122 ; V ;

80 g eines ungesättigten, flüssigen Polyesterharzes, 19,72 g Monostyrol und 0,28 g eines Kobalt-Sikkativs, welches 16% Kobalt enthält, werden mit 1 g 1,3-Bisr_2',5' - dichlor - 4' - (4" - chlorbenzoylamino) r phenylimino] - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolin (nach Beispiel 64 hergestellt) und 5 g Titandioxyd (Rutil) 48 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen. Kurz' vor /Verwendung

dieses' Lackes wird eine Mischung, bestehend aus 4,15 g Cumolhydroperoxyd (70%ig), 2,52 g Essigester und 13,33 g Butylacetat, zugegeben..Nach dem.Abziehen dieser Mischung auf Karton und Trocknen an der: Luft erhält man einen orangefarbenen Überzug von sehr guter Licht-, Hitze- und Uberlackierechtheit. ■■'^:·"·'" ^:ί:1;!· ^:'^}'-'^:j- Beispiel 123 ^;'"'' "'"^ ^:y

24,5 g eines unveresterten Epoxydharzes, 10,5 g eines ölreaktiven Alkylphenolharzes, 35 g Xylol und 30 g Diacetonalkohol werden zu einem Lack verarbeitet und mit 4 g l,3-Bis-[4'-methyl-3'-(4"-chlorbenzoylamino) - phenylimino] - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolin (nach Beispiel 50 hergestellt) in einer Kugelmühle

209 536/515

24 Stunden gemahlen. Nach dem Spritzen auf Aluminiumfolien und Einbrennen bei 120° werden rotstichiggelbe überzüge von sehr guter Hitze-, Uberlackier- und Lichtechtheit erhalten.

B e i s ρ i e 1 124

67 g Polyvinylchlorid-Pulver (Suspensionspolymerisat), 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat, 0,3 g eines Stabilisators auf Phosphatbasis und 0,7 g des nach Beispiel 1 durch Kondensation von 1,3,3-Trimethoxy-4,5,6,7-tetrachlorisoindolenin mit 2-Chlor-5 - aminobenzoesäure - (4' - chlorphenylamid) hergestellten Pigmentes werden vermischt und auf dem 160° heißen Mischwalzwerk während 15 Minuten verarbeitet. Anschließend wird auf dem Kalander eine Folie von 0,4 mm Dicke hergestellt. Sie ist in einem reinen grünstichiggelben Farbton gefärbt. Die Färbung ist hitzebeständig und migrationsecht..

B e i s ρ i e 1 125

Eine feingemahlene Paste aus 50 g Polyvinylchloridpulver (Emulsionspolymerisat), 32 g Dioctylphthalat, 1 g Dibutylzinndilaurat, 0,25 g eines Stabilisators auf Phosphatbasis, 6 g Kreidepulver, 10,75 g Lackbenzih und 2,5 g eines feingemahlenen 40%igen Teiges des nach Beispiel 1 durch Kondensation von 1,3,3-Trimethoxy - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin mit 2 - Chlor-5 - aminobenzoesäure - (4' - chlorphenylamid) hergestellten Pigments in Dioctylphthalat wird in einer Schicht von 0,2 mm Dicke auf Baumwollstoff aufgetragen. Dann wird das beschichtete Gewebe während 3 Minuten auf 160° erhitzt, worauf ein weiterer Auftrag von 0,3 mm Dicke erfolgt und weitere 3 Minuten auf 160° erhitzt. Man erhält ein grünstichiggelbes Kunstleder, dessen Farbe sehr gut migrations- wie auch gut reib- und naßecht ist.

B e i s ρ i e 1 126

0,2 g des nach Beispiel 10 durch Kondensation von 1,3,3 - Trimorpholino - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin und 2,4 - Dichlor - 5 - aminobenzoesäureamid hergestellten Pigments und 100 g Polystyrolgranulat werden gemischt und auf dem Mischwalzwerk bei 130° verarbeitet, bis die Färbung homogen erscheint. Die Masse wird alsdann zwischen verchromten Platten bei 150° zu Platten yerpreßt. Die gelbe Färbung der Platten ist gut lichtecht. Man kann die Pigmentierung anstatt auf dem Mischwalzwerk auch in der Strangpresse vornehmen. Ferner ist es möglich, die homogen pigmentierte Masse zu granulieren und in der Spritzgußmaschine zu verformen.

Beispiel 127

0,2 g des nach Beispiel 70 durch Kondensation von 1,3,3 - Trimorpholino - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin und 4 - Chlorbenzoesäure;- (2' - chlor - 4' - aminophenylamid) hergestellten Pigmentes, 1 g Titandioxyd (Rutil) und 100 g Polyäthylengranulat werden in einer Trommel gemischt und das Gemisch anschließend auf dem Mischwalzwerk bei 130° verarbeitet. Die Masse wird heiß zu Platten verpreßt oder in der Strangpresse verformt. Die Platten zeigen einen schönen rotstichiggelben Farbton von guter Lichtechtheit.

B e i s p, i e 1 128 _:

Eine Kautschukniisbhurig aus, *40 g Hevea-Latex-Crepe, 24,5 g·-Bariumsulfat;;,/:^ g Kreide, 5,22 g Lithopone,4,0 gZinkoxyd,0,-2'gParaffin,0,7 gSchwefel, 0,18 g Vulkanisationsmittel, 0,4 g eines Alterungsmittels und 2 g des nach Beispiel 5 durch Kondensation von 1,3,3-Trimethoxy-4,5,6,7-tetrachlorisoindolenin mit 2 - Chlor - 5- amino - benzoesäure-(2',5' - dichlorphenylamid) erhaltenen Pigments wird auf dem Mischwalzwerk in üblicher Weise verarbeitet und anschließend in der Presse 10 Minuten bei 140° vulkanisiert. Man erhält eine gut lichtechte migrationsechte, grünstichiggelbe Färbung.

Beispiel 129

50 g durch Sandmahlen feinzerteiltes, durch Kondensation von !^,S-Trimorpholino^Sjo^-tetrachlorisoindolenin und 2,4 - dichlorbenzoesäure - (2' - chlor-4' - amino - phenylamid) hergestelltes Pigment (Beispiel 71) werden mit 12,5 g Natriumsalz des Kondensationsproduktes von Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd, 0,5 g Natriumhydroxyd und 200 g Wasser in einer Kugelmühle während 72 Stunden gemahlen. 5 g von diesem Teig werden zu 2000 einer Natriumxanthogenatlösung, hergestellt aus 180 g Zellulose, 180 g Natriumhydroxyd, 640 g Schwefelkohlenstoff und 1000 g Wasser, zugegeben und die Suspension durch Rühren homogenisiert. Nach 12stündigem Stehen unter Vakuum wird die Viskose auf übliche Weise versponnen, entschwefelt, ausgewaschen, aviviert und getrocknet. Man erhält rein gelbe Fasern, deren Färbung gut licht- und naßecht ist.

Beispiel 130

0,1 g des nach Beispiel 70 durch Kondensation von 1,3,3 - Trimorpholino - 4,5,6,7 - tetrachlorisoindolenin und 4 - chlorbenzoesäure - (2' - Chlor - 4' - aminophenylamid) hergestellten Pigments, 0,5 g Titandioxyd (Rutil) und 100 g Polypropylengranulat werden in einer Trommel gemischt und das Gemisch anschließend auf dem Mischwalzwerk bei 130° verarbeitet, bis eine homogen gefärbte Mischung vorliegt. Die Masse wird heiß zu Fellen von 1 Millimeter verpreßt. Die Felle zeigen einen schönen rotstichiggelben Farbton von guter Lichtechtheit. ·

Beispiel 131

100 g eines pulverförmigen, Formaldehyd-Harnstoffharzes, das für Preßmässen: geeignet ist, 10 g Lithopone und 1 g des nach Beispiel 14 durch Kondensation von l,3,3-Trimethoxy-4,5,6,7-tetrachlorisoindolenin und 3 - Amino - 4 - chlor - benzoesäureamid hergestellten Pigments werden in einer Kugelmühle 16 Stunden gemahlen. Danach wird die Masse bei 140 bis 160° in Formen gepreßt. Die grünstichiggelben Muster besitzen gute Licht- und Hitzebeständigkeit.

Claims

Patentansprüche:
1. Pigmente der Formel

N-R

NH

N-R

worin X₁, X₂, X₃ und X₄ je Chlor oder Brom und R einen Phenyl- oder Alkoxyphenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe bedeutet, welcher mindestens einen der folgenden Substituenten trägt: Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Trifluormethyl, Cyan, Carbonsäureamid, Carbonsäurephenylamid, Carbonsäurechlorphenylamid, Carbonsäure-alkylphenylamid mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Carbonsäure-alkoxyphenylamid mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, Carbonsäureacetylaminophenylamid, Carbonsäure-propionylaminophenylamid, Carbonsäure-naphthylamid, Carbonsäure-chlornaphthylamid, Carbonsäure-alkylamid mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Sulfonsäureamid, Sulfonsäure-alkylamid mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Benzoylamino, Chlorbenzoylamino, Acetylamino, Propionylamino, Chlorphenylureido, Alkoxycarbonylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, Phthalsäureimid, Chlorphthalsäureimid, Pyridindicarbonsäureimid, Bernsteinsäureimid, Phenyl weitersubstituiert durch Phthalsäureimid, Alkoxyphenyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe weitersubstituiert durch Chlorphthalsäureimid oder einem gegebenenfalls durch Chlor substituierten Naphthylrest, den Fluorenonylrest oder den Anthrachinonylrest.
2. Verfahren zur Herstellung von Pigmenten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel