CH469789A - Verfahren zur Herstellung von Naphth-(2,3-b-)indolizin-6,11-dion-12-carbonsäure-phenylamid-Pigmenten - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     Naphth-[2,3-b-]indolizin-6,11-dion-12-carbonsäure-          phenylamid-Pigmenten       Die vorliegende Erfindung     betrifft    ein Verfahren  zur Herstellung von     Naphth-[2,3-b-]indolizin-6,11-          dion-12-carbonsäurephenylamid-Pigmenten    und deren  Verwendung zum Färben und Pigmentieren von orga  nischen Materialien.  



  Es wurde gefunden, dass man neue, schwerlösliche  und farbstarke, wertvolle     Naphth-[2,3-b-]indolizin-          6,11-dion-12-carbonsäurephenylamid-Pigmente    der For  mel I     erhält,     
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    in der A und B je     einen        gegebenenfalls    weiter substitu  ierten Phenylenrest, R eine niedere Alkylcarbonyl-,  eine niedere Alkylsulfonyl- oder eine niedere     Alkoxy-          carbonylgruppe    und Z Wasserstoff oder eine niedere  Alkylgruppe bedeuten, wenn man ein Naphth-[2,3-b-]  indolizin-6,11-dion der Formel II,  
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    in der X Chlor, Brom oder die Hydroxylgruppe bedeu  tet und Z die oben angegebene Bedeutung hat,

   mit    einem Mono-N-benzoyl-phenylendiamin der Formel  III umsetzt,    H,N-A-CO--NH-B-NH-R (III)    in der A, B und R das unter Formel I Genannte     be-          deuten,    und dabei die     Komponenten    so wählt, dass das  Pigment keine     in    Wasser sauer dissoziierende, wasser  löslich machende Gruppen aufweist.  



  Der Name der Stammverbindung     Naphth-[2,3-          b-]indolizin    und das in dieser Beschreibung verwendete  Numerierungssystem sind dem Paterson  < Ring Index   (2. Auflage, Seite 605, Nr. 4520) entnommen.  



  Als Substituenten im Phenylenrest A kommen ins  besondere Halogenatome, vorzugsweise Chlor oder  Brom, niedere Alkylgruppen, beispielsweise die Äthyl-,  n-Propyl- oder n-Butylgruppe, vorzugsweise jedoch die  Methylgruppe, niedere Alkoxygruppen, insbesondere  die Methoxy-, Äthoxy-, n-Propoxy- oder     Isopropoxy-          gruppe,    sowie die Nitrogruppe in Betracht.  



  Als Substituenten im Phenylenrest B seien bei  spielsweise Halogenatome, niedere Alkyl-, niedere     Alk-          oxy-,    Trifluormethyl- oder Cyangruppen genannt.  



  Nieder-Alkyl oder nieder-Alkoxy in R bedeutet  Substituenten mit höchstens 5 Kohlenstoffatomen und  insbesondere die Methylgruppe.  



  Bedeutet Z eine niedere Alkylgruppe, so ist diese  vorzugsweise die Methylgruppe.  



  Die Kondensation einer Verbindung der Formel II  mit einem Amin der Formel III zum     Naphth-[2,3-          b-]imdolizin-6,11-dion-12-carbonsäurephenylamid    der  Formel I gemäss vorliegender Erfindung, erfolgt für  den     Fall,    dass X Chlor oder Brom bedeutet, im     allge-          meinen    durch Erhitzen der Ausgangsstoffe, vorzugs  weise     in    einem     wasserfreien,    gegenüber den beiden      Reaktionspartnern inerten organischen Lösungsmittel,  wie beispielsweise Nitrobenzol, Monochlorbenzol oder  o-Dichlorbenzol, gegebenenfalls in Gegenwart eines  säurebindenden Mittels, und für den Fall, dass X in  Formel II die Hydroxylgruppe darstellt,

   zweckmässig  in Gegenwart von Phosphortrichlorid als Kondensa  tionsmittel. Als säurebindende Mittel können beispiels  weise Pyridin, wasserfreies Natriumacetat oder ein  Überschuss über die stöchiometrische Menge des ver  wendeten Mono-N-benzoyl-phenylendiamins dienen.  



  Die erfindungsgemäss verwendbaren     Mono-N-ben-          zoyl-o-,    -m- oder -p-phenylendiamine der Formel III  erhält man vorteilhaft durch Kondensation eines ent  sprechend substituierten Nitrophenylamins mit einem  geeigneten Benzoylhalogenid in einem unter den Reak  tionsbedingungen inerten, wasserfreien organischen  Lösungsmittel, wie Nitrobenzol oder o-Dichlorbenzol,  und anschliessender Reduktion des Kondensationspro  duktes, vorteilhaft nach Béchamps.  



  Beispiele von im erfindungsgemässen Verfahren  verwendbaren Mono-N-benzoyl-phenylendiaminen der  Formel III sind: 2',5'     Dichlor-4-acetylamino-4'-amino-          benzanilid,        4'-Chlor-4-äthoxycarbonylamino-3'-amino-          benzanilid,        2',5'-Dibrom-4-propionylamino-4'-amino-          benzanilid,        2-Chlor-5-brom-4-acetylamino-4'-amino-          benzanilid,        4'-Chlor-4-methoxycarbonylamino-3'-ami-          nobenzanilid,        2',

  5'-Dichlor-4-methylsulphonylamino-          4'-aminobenzanilid    und     2'-Chlor-5'-brom-4-äthylsul-          phonylamino-4'-aminobenzanilid.     



  Die im erfindungsgemässen Verfahren verwendeten  Naphth-[2,3     -b-]indolizin-6,11-dion-12-carbonsäure-          chloride    bzw. -bromide der Formel II erhält man vor  teilhaft durch Hydrolyse der entsprechenden     12-Car-          bonsäureester    und anschliessende Umsetzung der so  erhaltenen Carbonsäuren mit einem     Carbonsäurehalo-          genierungsmittel    in bekannter Weise, beispielsweise  gemäss dem in der US-Patentschrift Nr. 2 877 230  beschriebenen Verfahren.

   Die Carbonsäureester selbst  sind Kondensationsprodukte eines     1,4-Naphtochinondi-          halogenids,    eines Alkylacetoacetats und Pyridins oder  ss-Picolins, und lassen sich beispielsweise nach Pratt,  Luckenbaugh und Erickson, Journal of Organic     Che-          mistry,    Band 19, Seiten 176-82, 1954, herstellen.     2,3-          Dichlor-1,4-naphthochinon    ist für diese Reaktion be  sonders gut geeignet.  



       Erfindungsgemäss        erhältliche    Pigmente der Formel  I, worin die Gruppe NH-CO-B-NH-R in 3- oder  4-Stellung an den Phenylenkern A gebunden ist und  der Phenylenrest B nicht weiter substituiert oder durch  Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy wei  ter substituiert ist, zeichnen sich durch besonders reine  Farbtöne und durch eine sehr gute Migrationsechtheit  aus.  



  Die erfindungsgemäss erhältlichen     Naphth-          [2,3-b-]indolizin-6,11-dion-12-carbonsäurephenylamide     der Formel I fallen in hohen Ausbeuten an. Sie kristal  lisieren meistens schon im heissen Reaktionsgemisch  fast vollständig und in sehr reiner Form aus. Sie wer  den durch Abfiltrieren, Verdünnen der Mischung mit  Wasser oder mit einem niederen Alkohol oder Beseiti  gung des organischen Lösungsmittels durch Destillation  oder Wasserdampf isoliert und durch Auswaschen des  Niederschlages mit organischen     Lösungsmitteln        und     Wasser oder durch Umkristallisation weiter gereinigt.  



  Zwecks Überführung in eine feindisperse Form  werden sie zum Beispiel in konzentrierter Säure gelöst  und durch turbulentes Verdünnen der Lösungen mit    Wasser gefällt. Als Lösungsmittel kommen beispiels  weise konzentrierte Schwefelsäure oder Polyphosphor  säuren oder aliphatische Carbonsäuren, wie Di- und  Trichloressigsäure, in Frage. Die Feinzerteilung kann  jedoch auch durch Mahlen in Gegenwart von durch  Lösungsmittel wieder entfernbaren anorganischen oder  organischen Salzen und gegebenenfalls organischen       Lösungsmitteln.,    Säuren oder Basen als     Mahlhilfsmittel     erfolgen.  



  Es können bei Raumtemperatur feste oder flüssige  organische Lösungsmittel verwendet werden. Man  mahlt zum Beispiel die aus dem Reaktionsgemisch iso  lierten und getrockneten     Pigmentfarbstoffe    mit entwäs  sertem Calciumchlorid oder mit Natriumsulfat oder  Natriumchlorid in Gegenwart von aliphatischen oder  aromatischen, gegebenenfalls chlorierten und/oder  nitrierten Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol,  Naphthalin, Mono-, Di- oder Trichlorbenzol,     Tetra-          chloräthan,    Nitrobenzol, &alpha;

  -Chlornaphthahn oder     Dime-          thylanilin.    In manchen Fällen lassen sich die Pigmente  durch Mahlen in einer     Kugelmühle    mit organischen       Lösungsmitteln,        allein    ohne Zusatz von     Salzen,    ver  edeln. Nach dem Mahlen werden     Hilfsstoffe        zweck-          mässig        entfernt,    anorganische     Salze    werden beispiels  weise mit Wasser gelöst und organische Hilfsstoffe  werden gegebenenfalls durch Destillation oder mit  Wasserdampf entfernt.  



  Man erhält so feindisperse, orangerote bis violette  Pigmente von bemerkenswerter Farbstärke und Rein  heit, welche gegenüber den Rohprodukten eine wei  chere Textur aufweisen.  



  Die neuen     erfindungsgemäss    erhältlichen Pigmente  sind zum Färben und Pigmentieren von hochmolekula  ren hydrophoben organischen Materialien, insbeson  dere von Firnissen, Kautschuk, Lacken, zum Beispiel  Einbrennlacken, und synthetischen polymeren Kunst  stoffen, wie Polyvinylchlorid, verwendbar. Die mit  ihnen erzeugten Färbungen zeichnen sich gegenüber  bekannten Naphthindolizinfarbstoffen und -pigmenten  ähnlicher Konstitution durch eine hohe Farbstärke  sowie durch gute Lösungsmittel-, Überlackier-,     Migra-          tions-,    Reib-, Hitze- und Lichtechtheit aus.

   Die gute  Lösungsmittelechtheit gegenüber organischen Lösungs  mitteln, wie Trichloräthylen, Toluol, Cellosolve oder  Methyläthylketon, sowie Überlackier- und Migrations  echtheit tritt insbesondere bei den bevorzugten Naph  thindolizindioncarbonsäurephenylamid-Pigmenten in  Erscheinung. Ferner eignen sie sich sehr gut     für    die  Herstellung von Druckfarben für den Papierdruck  sowie zum Färben von Viskose- und Cellulosematerial  in der Masse. Die mit diesen Pigmenten erzeugten  Drucke     zeichnen    sich durch ihre reinen, farbstarken  Farbtöne sowie durch eine gute Lichtechtheit aus.  



  In den folgenden Beispielen bedeuten     Teile    und  Prozente Gewichtsteile und Gewichtsprozente.    <I>Beispiel 1</I>  33,8 Teile     2',5'-Dichlor-4-acetylamino-4'-amino-          benzanilid    werden in 650 Teilen o-Dichlorbenzol bei  100  C gelöst und unter Rühren bei 100  C einer  Lösung von 27,8 Teilen     Naphth-[2,3-b-]-indolizin-          6,11-dion-12-carbonsäurechlorid    in 2600 Teilen     o-          Dichlorbenzol    beigefügt.

   Die Mischung     wird    4     Stunden     am     Rückfluss    erhitzt und dann auf 50  C gekühlt, fil  triert und     gründlich    mit     o-Dichlorbenzol,    Aceton und  Wasser gewaschen. Nach anschliessendem Trocknen      werden 46     Teile    roter     nadelförmiger    Kristalle mit  einem     Schmelzpunkt    über 300  C erhalten.

   Das Pro-    dukt kann gewünschtenfalls aus Nitrobenzol     umkristal-          lisert    werden und entspricht folgender Formel:  
EMI0003.0005     
    Nach dem Vermahlen der Kristalle mit wasser  freiem Natriumacetat in Gegenwart kleiner Mengen  Xylol und der üblichen Aufarbeitung des Mahlgutes  erhält man einen feindispersen roten Pigmentfarbstoff.  Er besitzt ausgezeichnete Lösungsmittelechtheit und  ergibt in Druckfarben einverleibt auf Papier rote    Drucke von sehr guter Lichtechtheit. Polyvinylchlorid  folien werden in roten Farbtönen von sehr guter     Licht-          und    Migrationsechtheit gefärbt. Beim Einverleiben in  Einbrennlacke erhält man ebenfalls eine rote Färbung  von guter Licht- und Überlackierechtheit.

      <I>Beispiel 2</I>    Arbeitet man nach dem in Beispiel 1 beschriebenen  Verfahren und ersetzt das     2',5'-Dichlor-4-acetylamino-          4'-aminobenzanilid    durch 34,1 Teile     4'-Chlor-4-äth-          oxycarbonylamino-3'-aminobenzanilid,    so erhält man    23     Teile    rotbrauner     Kristallnadeln    mit einem       Schmelzpunkt    über 300  C, die, wenn gewünscht, aus  Nitrobenzol umkristallisiert werden können.

   Das Pro  dukt entspricht folgender Formel:  
EMI0003.0015     
    Es stellt einen roten Pigmentfarbstoff dar, der in  Druckfarbe einverleibt auf Papier zu blauroten     Druk-          ken    von guter Lichtechtheit führt. Beim Einverleiben  in Polyvinylchloridfolien wird eine braunrote Färbung  von guter Lichtechtheit und in Einbrennlacke eine  kastanienbraune Färbung von guter Überlackierechtheit  erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH I Verfahren. zur Herstellung von Naphth-[2,3-b-] indolizin- 6,11-dion-12-carbonsäurephenylamid-Pigmen- ten der Formel I, EMI0003.0020 in der A und B je einen gegebenenfalls weiter substitu ierten Phenylenrest, R eine niedere Alkylcarbonyl-, eine niedere Alkylsulfonyl- oder eine niedere Alkoxy- carbonylgruppe und Z Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Naphth-[2,3-b-]indolizin-6,11-dion der Formel II, EMI0003.0024 in der X Chlor, Brom oder die Hydroxylgruppe bedeu tet und Z die unter Formel I angegebene Bedeutung hat, mit einem Mono-N-benzoyl-phenylendiamin der Formel III umsetzt, H2N-A-NH-CO-B-NH-R (III)

   in der A, B und R das unter Formel I Genannte be deuten, und dabei die Komponenten so wählt, dass das Pigment keine in Wasser sauer dissoziierende, wasser löslich machende Gruppen aufweist. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch I, gekennzeichnet durch die Verwendung von Phosphortrichlorid als Kodensierungsmittel für den Fall, dass X in Formei II die Hydroxylgruppe bedeutet. PATENTANSPRUCH II Verwendung der gemäss Patentanspruch I herge- stellten Naphth-[2,3-b-]indolizin-6,11-dion-12-carbon- säurephenylamid-Pigmente zum Färben und Pigmentie ren von organischen Materialien.