DE171024C

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"kai'serlTCHEs

PATENTAMT.

Bisher wurden die Sulfosäuren des I-Amino-2-oxynaphtalins allgemein als undiazotierbar betrachtet. So sagt z. B. O. N. Witt (Ber. d. D. ehem. Ges. XXI, S. 3475) von der i-Amino-2-oxynaphtafin-8-sulfosäuren »Natriumnitrit wirkt auf die angesäuerte Lösung der Säure ein, es entsteht aber keine Diazoverbindung«, ferner von der 1 -Amino-2-oxynaphtalin-osulfosäüre S. 3476: »Das Verhalten dieser Säure zu Oxydationsmitteln und Natriumnitrit _v ähnelt dem der zuerst beschriebenen α-Verbindung« (der genannten 1 · 2 · 8-Säure). Nach Böniger (Ber. d. D. ehem. Ges. XXVII, S. 24) ^ wirkt salpetrige Säure auf die i-Amino-2-oxynaphtalin-4-sulfosäure wie ein Oxydationsmittel, indem diese in die 1-2-Naphtochinon-4-sulfosäure übergeführt wird.

Von Monosulfosäuren des 2-Amino-i-oxynaphtalins ist eine einzige, die 2-1-4-Sulfosäure von Fr. Reverdin & Ch. de la Harpe (Ber. d. D. ehem. Ges. XXVI, 1283) diazotiert worden, jedoch mit sehr schlechter Ausbeute, da nach der erhaltenen Farbstoffmenge nur etwa die Hälfte der angewendeten Säure in die mit Resorcin kombinierbare Diazoverbindung übergegangen war. Von der 4-6-, 4-7- und "4-8-Disulfosäure des 2-Amino-i-oxynaphtalins wird von den nämlichen Autoren kurz bemerkt, »daß sie sich alle (drei) diazotieren lassen nach der gewöhnlichen Methode, d. h. in wässeriger Lösung, während unter denselben Bedingungen die 2-Amino-i-naphtolmonosulfosäure sich zum großen Teil zersetzt«, doch wird über die Ausbeute an Diazoverbindungen, die nicht isoliert wurden, oder an daraus gewonnenem Farbstoff nichts weiter erwähnt. · '■'■'■■ ■

Vorliegende Erfindung betrifft nun ein neues Diazotierungsverfahren, welches gestattet, jegliche Sulfosäure sowohl des 2-Aminö-T-naphtols als des i-Amino-2-naphtols in glatter Weise in ihre entsprechende Diazoverbindung bezw. deren Anhydrid (»Diazooxyd«. Bamberger, Ber. d. D. ehem. Ges. XXVII, S. 680 und 683) überzuführen. Während beim Diazotieren der Mehrzahl obiger Sulfosäuren· nach der üblichen Methode, also bei Gegenwart von freien Mineralsäuren, die salpetrige Säure hauptsächlich oxydierend wirkt und unter starkem Aufschäumen und Gelbfärbung der Lösung die Aminonaphtolsulfosäuren größtenteils in Naphtochinonsulfosäuren überführt, hat es sich ergeben, daß ohne Zusatz einer Säure, d. h. beim bloßen Mischen z. B. der i-Amino-2~naphtol-4-sulfosäure oder ihres 'Natronsalzes mit Nitritlösung bereits eine teilweise Diazotierung eintritt, die beim schwachen Erwärmen zunimmt, immerhin jedoch auf diese Weise sehr unvollständig verläuft und noch von starken Oxydationswirkungen des Nitrits begleitet ist.

Nun wurde aber weiter die höchst, überraschende Beobachtung gemacht, daß ein verhältnismäßig geringer Zusatz eines neutralen Cuprisalzes zur Nitritlösung nicht nur eine ganz bedeutende Beschleunigung der Diazotierung bewirkt, sondern auch, was'von diesen Sauerstoffüberträgern gar nicht zu erwarten war, die Oxydation der Aminonaphtolsulfosäure völlig unterdrückt oder auf ein Minimum

ίο reduziert. Wird an Stelle eines Cuprisalzes eine Cuproverbindung, z. B. Kupferchlorid, verwendet, so wird letztere nach Mischung mit dem Nitrit durch einen Teil der salpetrigen Säure unter Stickoxydentwicklung sofort zur Cupriverbindung oxydiert und tritt somit auch in diesem Fall die nämliche katalytische Wirkung ein. In beschränktem Maße zeigen diese auch noch Eisensalze, und zwar Ferro- sowie basische Ferrisalze, doch sind beide für gewisse 2-Amino-i-naphtolsulfosäuren nicht zu gebrauchen, während mit Kupfersalzen bei allen bis jetzt untersuchten Aminonaphtolsulf osäuren die beschriebcneWirkung eintrat.

Beispiele.

i. i-Diazo- 2 -nap h toi- 4 -sulfosäure.

Eine mit einigen Eisstücken gekühlte dünne Paste von 12 kg i-Amino-2-naphtol-4-sulfosäure (Böniger, Ber. d. D. ehem.Ges. XXVII, S. 23) in 50 1 Wasser wird mit der kalten kpnzentrierten Lösung von 1 kg Kupfervitriol vermischt, worauf man sofort unter Rühren eine konzentrierte Lösung von 3,5 kg Natriumnitrit in dünnem Strahle zufließen läßt. Entsprechend dem Nitritzufluß findet sofortige Diazotierung statt und erhält man zum. Schlüsse eine klare orangegelbe Lösung, die man zur Trennung von eventuell undiazotiert gebliebenen Partikelchen der Aminosäure filtriert. Auf Zusatz von konzentrierter Salzsäure geht das Filtrat in einen dicken Brei der ausfallenden Diazoverbindung über, die man abfiltriert, mit verdünnter Salzsäure auswäscht, preßt und trocknet. i-Diazo-2-naphtol-4-sulfosäure bildet ein nicht explosives, graugelbliches kristallinisches Pulver, das sich in reinem Wasser ziemlich leicht mit schwach gelber Farbe löst, auf Zusatz von Salzsäure aber größtenteils wieder in Form feiner gelblicher Nädelchen ausfällt. ■ Mit Resorcin in alkalischer Lösung kombiniert sie sich sofort zu einem schwarzvioletten Farbstoff.

2. I -Diazo-2-naphtol-o-sulf ο säure.

12 kg 1-Amino-2-naphtol-6-sulfosäure

(Meldola, Journ. of the ehem. Soc.1881, r, S.47) in iool Wasser werden, mit einer Lösung von 800 g Kupferchlorid vermischt, unter Eiskühlung durch allmählichen Zusatz von 3,5 kg Natriumnitrit diazotiert. Die filtrierte Diazoljjsung' wird mit reiner Salzsäure schwach ang'esäuert und mit Chlorbariumlösung vermischt, worauf das Bariumsalz der i-Diazo-2-naphtol-6-sulfosäure als schwerer goldgelber, kristallinischer Niederschlag ausfällt, der ab- _v filtriert und mit Wasser ausgewaschen wird.

3. 1-D iazo-2-naphtol-7-sulf osäure.

12 kg i-Amifto-2-naphtol-7-sulfosäure (erhalten durch Reduktion der i-Nitroso-2-naphtol-7-sulfosäure, vergl. Witt, Ber. d. D. ehem. Ges., XXI, S. 3477), aufgeschlemmt in 100 1 Wasser, werden unter Eiskühlung analog dem vorhergehenden Beispiel durch 800 g Kupferchlorid und 3,5 kg Natriumnitrit in die bräunlichgelbe Diazolösung übergeführt, aus der nach Ansäuern und Filtrieren auf Zusatz von Chlorbarium das Bariumsalz der I-Diazo-2-naphtol-7-sulfosäure in Form eines hellbräunlichen kristallinischen Niederschlages ausfällt, den man abfiltriert und mit verdünnter Salzsäure auswäscht.

4. ι-Diazo-2-naphtol-8-sulf osäure.

Aus 12 kg i-Amino-2-naphtol-8-sulfosäure (Witt, Ber. d. D. ehem. Ges. XXI, S. 3474) wird nach Beispiel '2 die filtrierte Lösung der Diazoverbindung dargestellt, diese jedoch nicht mit Chlorbariumlösung versetzt, sondem nur ang'esäuert, worauf die I-Diazo-2-naphtol-8-sulfosäure in weißen silberglänzenden . Kristallnädelchen ausfällt. Von allen Diazoverbindungen dieser Klasse kombiniert sich diese am schwersten, da z. B. mit alkalischer Resorcinlösung erst beim starken Erwärmen Kupplung eintritt.

5. i-Diazo-2-naphtol-4-6-disulfo-

säure. ₁₀₀ ^

17 kg des sauren Natriumsalzes der 1 -Amino-2-naphtol -4-6-disulfosäure (Böniger, Ber. d. ü. ehem. Ges. XXVII, S. 3051), mit 60 1 Wasser zur dünnen Paste angerührt, werden nach Beifügung einer Lösung von 600 g Eisenchlorid und etwas Eis mit der Lösung von 3,5 kg Natriumnitrit langsam vermischt. Die zum Schluß schwärzlichgelbe Lösung schlägt nach Ansäuern in Rotgelb um und verwandelt sich auf Zusatz einer Chlor- no bariumlösung in einen steifen Brei des in rötlich blaßgelben, glänzenden Kristallenen sich abscheidenden Bariumsalzes der i-Diazo-2 - naphtol -4 -6 - disulf osäure.

6. i-Diazo-2-naphtol-4-7-disulfo-

säure.

17 kg des sauren Natriumsalzes der 1 -Amino-2-naphtol -4-7-disulfosäure (Böniger. Ber. d. D. ehem. Ges. XXVII, S. 3053) werden in

3°° 1 Wasser aufgeschlemmt ohne Eiskühlung bei Gegenwart von Kupfervitriol oder Kupferchlorid diazotiert. In kurzer Zeit geht die Aminosäure in Lösung, dann aber scheidet sich plötzlich das saure Natriumsalz der Diazoverbindung als gelber kristallinischer, in Wasser schwer löslicher Niederschlag aus, der die Flüssigkeit wieder in einen Brei verwandelt. Man salzt den in Lösung befind-ίο liehen Teil noch aus, filtriert und wäscht mit Kochsalzlösung nach.

7. i-Diazo-2-naphtol-3-7-disulfo-

säure.

17 kg saures Natriumsalz der i-Amino-2-naphtol-3-7-disulfosäure (erhalten durch Reduktion der 1 -Nitroso-^-naphtol^^-disulfosäure) in 100 1 Wasser werden mit einer Lösung, enthaltend 400 g wasserfreies Eisenchlorid, versetzt, der man aber vorher so lange Soda zusetzte, bis sie Kongopapier nicht mehr bläute. Sodann wird unter Kühlung mit 3,5 kg Natrium diazotiert, die gelbe Lösung mit reiner Salzsäure angesäuert und mit Bariumchloridlösung vermischt. Die voluminöse, bräunlichgelbe, fast amorphe Fällung des Bariumsalzes der i-Diazo-2-naphtol-3-7-disulfosäure wird abfiltriert und mit angesäuertem Wasser ausgewaschen. Zur Reduktion der i-Nitroso-2-naphtol-3-7-disulfosäure wird diese in Form ihres sauren Natronsalzes (erhalten durch Ansäuern einer Lösung von 2-naphtol-3-7-disulfosaurem Natron, gemischt mit einem Molekül Natriumnitrit) mit Wasser zur dünnen Paste angeschlemmt, in eine salzsaure Zinnchlorürlösung eingetragen. Das sich sofort ausscheidende saure Natriumsalz der i-Amino-2-naphtol-3-7-disulfosäure wird abfiltriert und durch Auswaschen mit ange- _4o säuertem Wasser vom Zinn befreit. Es bildet ein in kaltem Wasser schwer lösliches, rötliches kristallinisches Pulver, das sich in Alkalien mit grüngelber Farbe löst, welche Lösung an der Luft sich nur sehr langsam oxydiert.

8. i-Diazo-2-näphtol-3-6-disulfo-

säure.

17 kg saures Natriumsalz der i-Amino-2-naphtol-3-6-disulfosäure (erhalten durch Reduktion der 1-Nitroso-2-naphtol-3-6-disulfosäure; Witt, Ber. d. D. ehem. Ges. XXI, S. 3480) in 100 1 Wasser werden unter Zusatz von ι kg Kupfersulfat in bekannter Weise diazotiert, die resultierende gelbe Lösung angesäuert und mit festem Kochsalz ausgesalzen. Der gelbe, käsige Niederschlag des sauren Natriumsalzes der i-Diazo-2-naphtol-3-6-disulfosäure wird abfiltriert und mit Kochsalzlösung" ausgewaschen.

9. i-Diazo-2-naphtol-6-8-disulfosäure.

i-Amino-2-naphtol-6-8-disulfosäure (Witt, Ber. d. D. ehem. Ges. XXI, S. 3481), als saures Natriumsalz nach Beispiel 2 diazotiert, gibt eine gelbe Lösung, aus der sich nach Ansäuern und Zusatz von Chlorbarium das BariUmsalz der i-Diazo-2-naphtol-6-8-disulfosäure langsam als hellgelber kristallinischer Niederschlag abscheidet.' " Dieser wird abfiltriert und mit wenig Wasser gewaschen. Aus dem Filtrat können noch kleine Mengen ausgesalzen werden.

10. ι-Diazo-2-naphtol"3-6-8- ,
trisulfosäure.

11 kg Dinatriumsalz der i-Amino-2-naphtol-3-6-8-trisulfosäure (erhalten durch Reduktion von Benzolazo-ß-naphtoltrisulfosäure) werden in 100 1 Wasser mit 1 kg Kupfervitriol und 1,8 kg Natriumnitrit diazotiert. Aus der klaren Lösung fängt die i-Diazo-2-naphtol-3-6-8-trisulfosäure schon nach dem Ansäuern als saures Natriumsalz an, auszukristallisieren, welches schließlich nach Zusatz von Kochsalz die gesamte Flüssigkeit in einen orangegelben Kristallbrei umwandelt, der abfiltriert und mit Salzwasser gewaschen wird. Die Reduktion der Benzolazo-ß-naphtoltrisulfosäure erfolgt durch Eingießen der konzentrierten Farbstofflösung in eine salzsaure Zinnchlorürlösung. Das zum größten Teil sich ausscheidende saufe Natriumsalz der Aminonaphtoltrisulfosäure wird durch Kochsalz noch völlig abgeschieden, sodann abfiltriert und mit angesäuertem Salzwasser ausgewaschen. Man erhält es als gelblich kristallinisches, schon in kaltem Wasser leicht lösliches Pulver, welches aus dieser Lösung auf Zusatz von Kochsalz wieder ausfällt. Es löst sich in Alkalien mit gelber Farbe und grüner Fluoreszenz.

11. 2-Diazo-I-naphtol-4-sulfosäure.

12kg 2-Amino-i-naphtol-4-sulfosäure (Reverdin & de la Harpe, Ber. d. D. ehem. Ges. XXI, S. 1401), verteilt in 60 1 Wasser, werden unter Zusatz von 2 kg Kupfersulfat mit 3,5 kg Natriumnitrit unter Kühlung diazotiert. Aus der gelbbraunen, schwach angesäuerten Lösung wird durch Kochsalz das Natriumsalz der 2-Diazo- i-naphtol-4-sulfosäure in gelben, goldglänzenden Nädelchen ausgefällt.

12. 2- üiazo-i-naphtol-5-sulfosäure.

12 kg 2 - Amino - τ -naphtol - 5-sulfosäure (erhalten durch Reduktion der 2-Nitroso-i-

Diazoverbindung	Erhalten als	Aussehen in trockener Form	Löslich in Wasser	Farbe der Lösung
i-Diazo-2-naphtol- 4-sulfosäure	freie Sulfosäure	graugelbliches Pulver	etwas schwer	' goldgelb
ι -Diazo-2-naphtol- 6-sulfosäure	Bariumsalz	goldgelbes kristallinisches Pulver	sehr wenig	blaßgelb
ι -Diazo-2-naphtol- 7-sulfosäure	Bariumsalz	hellbräunliches lockeres Pulver	ziemlich schwer	schwach bräunlich
ι -Diazo-2-naphtol- 8-sulfosäure	freie Sulfosäure	gelblichweißes kristallinisches Pulver	leicht	blaßgelb
ι -Diazo-2-naphtol- 4-6-disulfosäure	Bariumsalz	bräunlichgelbes Pulver	schwer	bräunlich
ι -Diazo-2-naphtol- 4-7-disulfosäure	saures Natriumsalz	hellgelbes Pulver	ziemlich schwer	gelb
ι -Diazo-2-naphtol- 3-7-disulfosäure	Bariumsalz	grünlichgelbes Pulver	schwer	rötlichgelb
ι -Diazo-2-naphtol- 3-6-disulfosäure	saures Natriumsalz	rötlichgelbes Pulver	. leicht	gelb
ι -Diazo-2-naphtol- 6-8-disulfosäure	Bariumsalz	gelbes Pulver	schwer ν	gelb
ι-Diazo-2-naphtol- 3-6-8-trisulfosäure	saures Natriumsalz	bräurilichgelbes Pulver	leicht	tiefgelb
2-Diazo-1 -naphtol- 4-sulfosäure	Natriumsalz:	grünlichgelbes Pulver	leicht	orangegelb
2-Diazo-1 -naphtol- 5-sulfosäure	Bariumsalz	grüngelbes lockeres Pulver	ziemlich leicht	goldgelb
2-Diazo-1-naphtol- 4-7-disulfosüure	saures Natriumsalz	gelbes Pulver	leicht	gelb
2-Diazo-1 -naphtol- 4-8-disulfosäure .	saures Natriumsalz	grünlichgelbes Pulver	leicht	gelb
2-Diazo-1-naphtol- 3-C-disulfosäure	saures Nätriumsalz	gelbes Pulver	leicht	gelb
2-Diazo-1 -naphtol- 3-8-disulfosiiure	saures Natriumsalz	bräunliches Pulver	leicht	gelb
2-Diazo-i-naphtol- ■■- 3-6-8-trisulfosäure	j saures Natriumsalz	bräunlichgelbes . Pulver	leicht	gelb

Auf Zusatz von Salzsäure	Kombiniert sich mit Resorcin in sodaalkalischer Lösung	Auf Zusatz von Salzsäure zur Lösung des Resorcinfarbstoffes
Fällung gelblicher Nädelchen	schon in der Kälte sofort mit schwarzvioletter Farbe	■braunschwarzer Niederschlag
keine Änderung	schon kalt sofort mit dunkelvioletter Farbe	rotbrauner Niederschlag
' Fällung feiner gelblicher Nadeln	schon kalt mit dunkelvioletter Farbe	blaurote Lösung
Fällung blaßgelber Nädelchen	nur auf Natronzusatz und starkes Ewärmen mit blauvioletter Farbe	blaurote Lösung mit Niederschlag
keine Änderung	schon kalt sehr schnell mit dunkelvioletter Farbe	bräunlichrote Lösung
keine Änderung	langsam in der Kälte, schnell beim schwachen Aufwärmen mit blauvioletter Farbe	braunrote Lösung.
keine Änderung	langsam in der Kälte mit blauer Farbe	braunrote Fällung
keine Änderung	schon kalt sofort mit tiefblauer Farbe	bräunlichrote Lösung
keine Änderung	nur auf Natronzusatz und starkes Erwärmen mit schwärzlichvioletter Farbe	erst leuchtend rote Lösung, dann rote Fällung
keine Änderung	erst beim starken Erwärmen mit .rotvioletter Farbe	leuchtend rote Lösung
Fällung feiner ' gelblicher Nadeln	schon in der Kälte sofort mit tief blauroter Farbe	Fällung eines voluminösen braunen Niederschlages
keine Änderung	schon in der Kälte sofort mit tief blauroter Farbe	rotbraune Fällung
keine Änderung	sofort mit tiefblauroter Farbe	bräunlichrote Lösung
keine Änderung	sofort mit dunkelvioletter Farbe	erst rote Lösung, dann Fällung eines grün metallglänzenden Niederschlages
keine Änderung	sofort mit blauroter Farbe	bräunlichrote Lösung
keine Änderung	erst beim starken Erwärmen mit violettschwarzer Farbe	gelbrote Lösung
keine Änderung	erst beim Erwärmen mit schwärzlich blauer Farbe	bräunlichrote Lösung.

naphtol-5-sulfosäure, vergl. Gattermann & Schulze, Ber.-d. D. ehem. Ges. XXX, S. 51) werden unter Zusatz von 800 g Kupferchlorid diazotiert und aus der angesäuerten orangegelben Lösung durch Bariumchlorid das Bariumsalz der 2-Diazo-i-naphtol-5-sulfosäure in grünlichgelben Kriställchen ausgefällt.

13. 2-Diazo-i-naphtol-4-7-disulfo-

säure.

2 - Amino -1 -naphtol - 4 - 7-disulf osäure (Reverdin δε de la Harpe, Ber. d. D. ehem. Ges. XXVI, S. 1282) läßt sich als saures Natriumsalz bei Gegenwart genügender Mengen eines Kupfersalzes schnell diazotieren. Aus der angesäuerten rötlichgelben Lösung fällt durch Kochsalz das saure Natriumsalz der 2-Diazo-I -naphtol-4-7-disulfosäure als gelber kristallinischer Niederschlag aus.

14. 2-Diazo-i-naphtol-4-8-disulfo-

säure.

17 kg saures Natriumsalz der 2-Amino-inaphtol-4-8-disulfosäure (Reverdin&dela Harpe, Ber. d. D. ehem. Ges. XXVI, S.1283), in 200 1 Wasser klar gelöst, werden rasch mit der gemeinschaftlichen Lösung von 3 kg Kupfersulfat und 3,5 kg Natriumnitrit vermischt. Nach Diazotierung wird angesäuert und mit Kochsalz das saure Natriumsalz der 2-Diazo-4-8-disulfosäure als grünlichgelber, glänzend kristallinischer Niederschlag ausgefällt.

15. 2-Di azo-1-naphtol-3-6-disulfo-

säure.

2-Amino-1-naphtol-3-6-disulf osäure (erhalten durch Reduktion der 2-Nitroso-i-naphtol-3-6-disulfosäure) ist als saures Natriumsalz so empfindlich gegen Natriumnitrit, daß schon beim Mischen mit diesem die Säure sich oxydiert und zugrunde geht. Zum Diazotieren muß man deshalb so viel Kupfersulfat nehmen, daß die Gesamtmenge des Nitrits sich in Cuprinitrit umsetzt.

17 kg saures Natriumsalz der genannten Aminosäure werden in 200 1 Wasser aufgeschlemmt rasch mit der gemeinschaftlichen Lösung von 6,5 kg Kupfersulfat und 3,5 kg Natriumnitrit in etwa 50 1 Wasser vermischt ; nach der Diazotierung wird angesäuert und ausgesalzen. Das saure Natriumsalz der 2-Diazo-i-naphtol-3-6-disulfosäure fällt in goldgelben feinen Kriställchen aus. Die Darstellung des sauren Natriumsalzes der 2-Amino-i-naphtol-3-6-disulf osäure, ausgehend von der i-Naphtol-3-6-disulfosäure, ist ganz analog derjenigen der i-Amino-2-naphtol-3-7-disulfosäure des Beispiels 7. Es stellt ein in kaltem Wasser schwer, in heißem leicht lösliches weißes Pulver dar, das aus seiner Lösung durch Kochsalz sofort in seidenglänzenden Nädelchen ausgefällt wird. Löst sich mit schwach gelber Farbe in Alkalien, welche Lösungen sich an der Luft dunkelgrün färben.

16. 2-Diazo-i-naphtol-3-8-di'sulf osäure.

17 kg. saures Natriumsalz der 2-Amino-inaphtol-3-8-disulfosäure (Bernthsen, Ber. d. D. ehem. Ges. XXIII, S. 3093) in 2001. Wasser werden, bei Gegenwart von 2 kg Kupfersulfat diazotiert, wobei die Aminosäure mit rein gelber Farbe in Lösung geht. Hierauf wird angesäuert, filtriert und ausgesalzen. Die 2-Diazo-i-naphtol-3-8-disulfosäure fällt als saures Natriumsalz in Form eines tief orangegelben, voluminösen Niederschlages aus. Mit Resorcin in alkalischer Lösung kombiniert sie sich erst beim Erwärmen und scheint diese schwere Kupplungsfähigkeit mit Ausnahme der 2-Diazo-inaphtol-4-8-disulfosäure all diesen Diazoverbindungen mit zur Diazo- oder Hydroxylgruppe periständigen Sulfogruppen eigen zu sein.

17. 2-Diazo-i -naphtol-3-6-8-trisulfosäure.

11 kg Dinatriumsalz der 2-Amino-i-naphtol-3-6-8-trisulfosäure (erhalten durch Reduktion von Benzolazo-1-naphtol-3-6-8-trisulf osäure) werden in 100 1 Wasser auf geschlemmt und nach Beifügung von 1 kg Kupfersulfat mit 1,8 kg Natriumnitrit diazotiert. Aus der filtrierten und angesäuerten gelben Lösung wird 100■'' das saure Natriumsalz der 2-Diazo-i-naphtol-3-6-8-trisulfosäure als voluminöser, rötlichgelber, wenig kristallinischer Niederschlag aus- ^Λ gesalzen. Die Reduktion der Benzolazo-1-naphtol-3-6-8-trisulfosäure vermittels Zinnchlorür findet in der schon in Beispiel 10 beschriebenen Weise statt. Das saure Natriumsalz der 2-Amino- 1 -naphtol^-ö-S-trisulfosäure bildet ein weißes, schwach rosa gefärbtes kristallinisches Pulver, das schon in kaltem Wasser ziemlich löslich, durch Kochsalz daraus leicht wieder aussalzbar ist. Seine orangegelben alkalischen Lösungen färben sich an der Luft langsam dunkelgrün.

Die so gewonnenen sehr lichtempfindlichen Diazoverbindungen sollen zur Darstellung chromierbarer Öxyazofarbstoffe Verwendung finden. Ihre Eigenschaften und der Grad ihrer Kombinationsfähigkeit "sind in vorstehender Tabelle angegeben.

Claims

Patent-An SPRU ch:

Verfahren zur Darstellung von i-Diazo-

2-oxy- und 2-Diazo-i-oxy-naphtalinsulfosäuren (bezw. deren Anhydriden), darin bestehend, daß man auf i-Amino-2-oxybezw. 2-Amino-1 -oxynaphtalinsulfosäuren oder deren saure Salze, bei Abwesenheit freier Mineralsäuren, Nitrite in Gegenwart von Kupfer- oder Eisensalzen einwirken läßt. ίο

Berlin, gedruckt in der reichsdruckerei.