DE1694508A1 - Neue Gemische aus Tetrafluoraethylenpolymerisaten und perfluorierten Polyaethern - Google Patents

Neue Gemische aus Tetrafluoraethylenpolymerisaten und perfluorierten Polyaethern

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Description

DR.-ING. WALTER ABITZ M am.... nzenauerstraße 28
DR DIETER MORF Telefon 483225 und 486415
Telegramme: Chemindus Mönchen Patentanwälte
18, Mära 1966 OR-3380
E. I0 DU PONT DE NEMOUES. AMD COMPANY IQth and Market Streets» Wilmington, Delaware 19898,
Neue Gemische aus Tetrafluoräthylenpolymerisaten, und perfluorierten Polyäthern
Die Erfindung betrifft neue Gemische aus Tetrafluoräthylenpolymerisaten und perfluorierten Polyäthernj diese Mischungen sind als■Schmierfette innerhalb eines breiten Temperaturbereiches anwendbar.
Zur gegenwärtigen Zeit besteht ein grosser Bedarf, insbesondere auf dem Gebiet der Raumfahrt, an Schmierfetten, die innerhalb eines breiten Temperaturbereiches, der von etwa -180O (O0P) bie Über 2040O (4000F) reicht, beständig und brauchbar sind. Ein BOlches Schmierfett muss gegenüber Kohlenwasseretofftreibetoffen Oxydationsmitteln und Reduktionsmitteln inert sein und darf metallische Katerialien, mit denen es in Berührungkommt, nicht korrodieren·
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Es ist ein Ziel der Erfindung, ein neues Hochtempefatursehmierfett zur Verfügung zu stellen, welches die vorstehend erwähnten Bedürfnisse befriedigt.
Die Erfindung betrifft heue Polymerisatgemische, die im wesentlichen bestehen aus etwa 5 bis etwa 50 Gew.% eines Tetrafluoräthylenpolyinerisates, das ein Molekulargewicht von mindestens 2000, vorzugsweise von 35 000 bis 50 000 hat und das mindestens 85 Gew.% «GFgCF2-Einheiten enthält, und etwa 95 bis etwa 50 Gew.% eines perfluorierten Polyätfcers, der sich von Hexafluorpropylenoxyd ableitet und eine maximale Flüchtigkeit von 50% bei 2040C (4000F) gemäss der FTMS-Prüfnorm 791, Methode 351 (I1TMS » Federal Test Method Standard) und einen maximalen Fliesspunfct von 1O0C (50°F) gemäss der ASTM-Prüfnorm D-97 (ASTM = American Society for Testing and Materials) hat. Das Molekulargewicht des perfluorierten Polyäthe rs beträgt vorzugsweise 3000 bis 13 000.
Die Schmierfette gemäss der Erfindung stellt man durch Mischen eines sich vom■ ■Hexafluorprapylenoxyd ableitenden perfluorierten Polymerisates, hier nachfolgend als öl bezeichnet, mit einem Tetrafluoräthylenpolynierisat, hier nachfolgend als Verdickungsmittöl bezeichnet, mittels irgendwelcher eweokmässiger Hilfsmittel her. Die Polymerisate sollen in-äem Schmierfett fein gerteilt sein. Dies erreicht nic*n gewöhnlich durch Herstellung des Schmierfettes in einer Farbenmühle, einer Fettmühle, einer
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Homogenisiervorrichtung oder dergleichen, in welchem die festen Teilchen während des Verfahrens zerteilt werden. Palis man das Tetrafluoräthylenpolj'tierisat als eine Dispersion in einem flüchtigen Medium erhältf §o ist es oft zweckmässig, eine solche Dispersion mit dem Öl zu vereinigen und dann das flüchtige . Medium durch Abstreifen im Vakuum oder durch andere ähnliche zur Entfernung solcher Materialien geeignete Methoden zu entfernen. Die Menge des erforderlichen Verdickungsmittel^ hängt von dem eingesetzten speziellen Öl und dem gewünschten Gütegrad, des Schmierfettes ab. Im allgemeinen werden die Schmierfette gemäss den zwischen 0 und 6 schwankenden Gütegraden des National Lubricating Grease Institute (KLGI*-Gütegrade) bewertet. Den Gütegrad des Schmierfettes bestimmt man nach ASTM-Prüfnorm D-217-52T. E1Ur die Gütegraöklassen O sind ungefähr 5% dee Tetrafluoräthylenpolymerisat-Verdiekungsmittels erforderlich. PlIr die GUtegradklassen 6 können soviel wie 50% des Tetraflupräthylenpolymerisat-Verdickungsmittels erforderlich sein. Pur die dazwischen liegenden Gütegrade bewegt eich die Menge an Tetraflupräthylenpolyiaerisat-Verdickungsmittel natürlich zwischen diesen beiden Extremen. ·
Die Verdickungsmittel sind Polymerisate von Tetrafluoräthylen, welche mindestens 85%, vorzugsweise mindestens 90%, -CPpQP«- Einheiten enthalten und Molekulargewichte von mindestens 2000 haben. Die Polymerisate sollen Schmelzpunkte von mindestens 2600C (50O0P), vorzugsweiß© nahe oder oberhalb 2990G (5700P),
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haben. Vorzugsweise gehören diese Polymerisate zu 3 Klassen:
(1) TetrafluorüthylenlTomopolymerisate oder ihre Pyrolyseprodukte mit Molekulargewichten grosser als 20.00. Solche Polymerisate "bestehen im wesentlichen, zu 100% aus Tetrafluoräthylen-Einheiten. Extrem hochmolekulares Polytetrafluorethylen, hergestellt mittels wässriger Emulsionspolymerisation, hat gewöhnlich ein Molekulargewicht über 1 000 000o Solche hochmolekularen Polymerisate sind in den USA-Patentschriften 2 230 654, 2534 658* 2 559 750, 2 559 752, 2 612 484, 2 662 065, 3 047 553 und 3 06? 922 beschrieben. Die Abbauprodukte des hochmolekulareα Polytetrafluorethylene, die gemass der USA-Patentschrift 2 496 978 hergestellt werden, sind auch brauchbar, wenn sie den geforderten Schmelzpunkt und die Eigenschaften hinsichtlich des Molekular-. gewichts besitzen.
(2) Te traf luoräthylen-Hfexaf luorpropylen-Copolyme.risate, die mindestens 85 Gew.% Tetrafluoräthylen-Einheiten und Molekulargewichte über 2000 haben. Diese sind in der USA-Patentschrift 3 047 553 beschrieben.
(3) Tetrafluofäthylentelomere der Struktur X(CF2CF2)nY mit Molekulargewichten über 2000. In dem angegebenen Molekulargewichtsbereich enthalten diese Telomere mehr als 85 Gew.% Tetrafluoräthylen, vorzugsweise mehr als 90% Tetrafluoräthylen. In der Formel leiten eich die Gruppen X und Y von einem Molekül X-Y (einem
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Telogen) ab. Die Bezeichnungen -(Celogen und Telomer sind in der USA-Patentschrift 2 440 800 definiert» Die Tetrafluöräthylentelomere stellt man her, indem man Tetrafluoräthylen in Gegenwart yon X-Y polymerisiert j die Elemente von X-Y sind dem TeIomeren einverleibt. Das Molekül X-Y muss unter den Polymer!- .sationsbedingungen spaltbar seih und kann sehr unterschiedlich sein. Eine Beschreibung des Verfahrens ist in den USA-Patentschriften 2 411 158, 2 433 844, 2 443 003, 2 540 088, 2 562 547, 3 019 261 und 3 067 262 offenbart. Das Molekulargewicht der Telomeren hängt hauptsächlich von der Aktivität des Telogens ab. Verhältnisraässig aktive Telogene, wie sie in der USA-Patentschrift 3 067 262 beschrieben sind, ergeben niedermolekulare Telomere. Verhältnismäsaig inaktive Telogene, wie z.B. Trichlor-»· trifluoräthan, ergeben höhemiolekulare Telomere. Auch in der brit. Patentschrift 583 874 findet man eine umfassende Beschreibung von Tetrafluoräthylentelömeren.
Zu Beispielen von belogenen der Klasse X-Y gehören aliphatisch« Kohlenwasserstoffe (X = H, Y = Kohlenwasserstoffrest), aliphatische A'ther', die ein oC-Wasserstoffatom enthalten (X - H, Y « Ätherrest), tert. Amine (X.«. H, Y - Aminrest), aliphatische Alkohole (X = H, Y = Alkoholrest), Mercaptane (X.> H, Y = Mercaptanrest), Disulfide (X = Y■» RS-), aliphatischeCarbonylverbindungen, die oC-Wasserstoff enthalten ^Aldehyde, Ketone, Diketone, Ketosäuren, Ketonitrile, Säuren (X - H, Y = liest der Carbony!Verbindung)/, Dialkylämide (X = H, Y = Amidrest), ali-
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phatische Halogenkohlenwasserstoffe, die Halogen ausser Fluor enthalten (X- Halogen, Y = Rest). Mischungen von Telogenen kann man auch einsetzen.
Beispiele von speziellen Telogenen sind: Butan, Isobutan, Methylcyclohexan, £,3-Dimethylbutan, Tetrahydrofuran, Diäthyl-Ä äther, D'ioxan, Trimethylamin, Triethylamin, Methanol, Äthanol,
Isopropanol, sek.-Butanol, Cyclohexanol, Athylmeroaptan, Butylmercaptan, Dodecylmercaptan, Dimethyldisulfid, Diäthyldisulfid, Dibutyldisulfid, Acetaldehyd Propionaldehyd, Butylaldehyd, Aceton, Butanon, 2,4-Pentantlion, AcetessigsaureäthyleBtei^, Essigsäure, Buttersäure, UtIy lace tat, Dimethylformamid, Dime thy lace tamid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Broiaoform, Methylchlorid, Hexachloräthan, Monofluortrichlormethan, Trichlortrifluoräthan, Difluortetrachloräthan und dergleichen.
™ Das bevorzugte Tetrafluoräthylenpolymerisat iet ein aus Tetrafluorethylen und Trichlortrifluoräthan hergestelltes Telomeree.
Die öle, die man· in den erfindungsgemässen Schmierfetten verwendet, sind perfluorierte Polyäther, die sich von Hexafluorpropylenoxyd ableiten. Zunächst stellt man ein Zwischenprodukt her, indem man Hexafluorpropyrlenoxyd entweder allein oder in Gegenwart von Carbonylfluorid, einem Perfluoreäurefluorid oder einem Perfluorketon polymerisiert, wobei man bestimmte Fluoridionen enthaltende Katalysatoren auf Aktivkohle, wie sie in den
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franz. Patentschriften 1 275 799, 1 342 515, 1 359 426 und 1 362 548 beschrieben sind, verwendet· Die Polymerisate, die man auf diese Weise erhält rind welche die Struktur RfOZCP(CP5)CP2OZnCP(CP5)COP haben, worin Rf einen Perfluoralkylrest bedeutet und η zwischen 0 und 100 liegt, werden zu perfluorierten Polyethern durch Umsetzung mit elementarem Fluor gemäss der Verfahrensweise nach dem franz. Patent 1 323 803 umgewandelt, wobei man Produkte der Struktur RfOZCF(CF5)CF2O/n-CF(QF15)F erhält. Die Zwischenproduktpolymerisate kann man auch dem Einfluss von ultraviolettem Licht unterwerfen, wobei sie sich gemäss der franz. Patentschrift 1 366 119 unter Bliminierung der COF-Gruppe verbinden. Falls die Zwischenproduktpolymerisate in Produkte umgewandelt werden, die ein endständiges Wasserstoffatom enthalten, wie es in der franz. Patentschrift 1 373 014 offenbart ist, so sind sie auf Grund ihrer verminderten Beständigkeit als Komponenten der Schmierfette unerwünscht·
Um erfindungsgemäss brauchbar zu sein, müssen die perfluorierten Polyäther eine maximale Flüchtigkeit von 50% bei 2040C (4000P), bestimmt mittels der FTKS-Prüfnorm 791, Methode 351, und einen maximalen Fliesspunkt von 1O0C (5O0P), bestimmt nach ASTM-Prüfnorm D-97, haben. Öle mit Molekulargewichten von 3000 bis 13 000 werden bevorzugt. Natürlich ergeben die Polymerisationsverfahren Gemische von Produkten, so dass die Molekulargewichte
"-"■V-i-
Durchschnittswerte darstellen. Obgleich man ein reines Produkt mit einem speziellen Molekulargewicht verwenden kann, sind
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Mischungen von Produkten in gleicher V/eise brauchbar, falls Abweichung im Molekulargewicht nicht zu gross ist. Gewöhnlich werden die flüchtigsten niedermolekularen Materialien aus den Ölen vor dem Gebrauch entfernt.
Öle mit grosser als den oben angegebenen Flüchtigkeiten sind in den Schmierfetten gemliss der Erfindung nicht brauchbar, da die erhaltenen Schmierfette nicht die erforderliche Lebensdauer aufweisen. Öle, die Fliesspunkte über 100C (500P) haben, sind nicht brauchbar, da unter vielen Startbedingungen die daraus hergestellten Sehmierfette au dick sein würden, um eine Schmierung zu ergeben, bevor die Lager oder dergleichen sich genügend erhitzt haben, urn das Schmierfett zu erweichen·
Die Schmierfette gemäss der Erfindung besitzen eine technisch vorteilhafte Kombination von Eigenschaften. Sie sind bei verhältnismässig niedrigen Temperaturen als Gleitmittel brauchbar und können bei richtiger Auswahl von Grundöl und Verdickungsmittel zu solchen zusammengesetzt werden, die beträchtlich, unterhalb -180C (O0P) brauchbar sind. Alle Schmiermittel gemilss der Erfindung sind brauchbar bei Temperaturen über 204.0O (4000F), was sie von anderen Schmierfetten abhebt. Schmierfette innerhalb des Rahmens der Erfindung sind über 1000 Stunden bei 2040C
P) einsatzfähig.Die bevorzugten Arten sind über 2000 Stünden bei 2600C (5000P) brauchbar und arbeiten beträchtlich lange bei Temperaturen so hoch vie 3160C (600°P). Ausserdem
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zeigen die Schmierfette gemäas der Erfindung keine· Reaktivität mit Metallen und sie sind "beständig gegenüber Luftoxydation und Umsetzung mit so starken Reaktionsmitteln wie Sauerstoff, Hydrazinen, rauchender Salpetersäure und Stickstofftetroxyd» Diese Schmierfette haben auch vorteilhafte, extreme Schmiereigen·* schäften unter Druck» Die erfindungsgemüseen Sahmierfette sind unter Bedingungen brauchbar,, welche auftreten in Düsenflugzeugen, in Plugzeugen mit maximalen Geschwindigkeiten über der Schallgeschwindigkeit, in Geschossystemen (missile systems) und an anderen ähnlichen Stellen, wo Beständigkeit gegenüber hohen Temperaturen, Oxydationsbedingungen oder Berührung mit extrem* korrosiven Materialien erforderlich ist. Sie sind brauchbar zur Schmierung von Kugellagern, Rollenlagern, Nadellagern und dgl·, wo eine Ölschmierung solche! Lager in Folge ihrer Anordnung nicht möglich ist. Solche Lager sind gut bekannt. Biese Schmierfette kann man unter Bedingungen einsetzen, wo die gegenwärtig erhältlichen Schmierfette brauchbar sind, aber sie haben den zu sätzlichen Vorteil, unter solchen Bedingungen brauchbar zu sein, unter welchen kein anderes Fett bestehen bleibt.
Die neuen Schmierfette gemäee der Erfindung haben eine Anzahl von anderen brauchbaren Eigenschaften, die andere Schmierfette nicht besitzen. Zum Beispiel beschreibt Kessina in einem Artikel, der in National Lubricating Grease Institute Spokesman, Sept. 1Q63, veröffentlicht int, eine Serie von Testen, die ein Schmierfett bestehen rauoa,. υ·τι in Raketenmotoren brauchbar zu
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sein. Die Schmierfette müssen gegenüber Äthylalkohol, JP-4-Treibstoff (JP-4 fuel), Diäthylentriamin, unsymmetrischem Di me thy lhydrazin, Mischungen von dem Dimethylhydrazin und Triamin, Mischungen von dem Dimethylfcydrazin mit Hydrazin selbst, Wasserstoffperoxyd, rote rauchende Salpetersäure (inhibited red fuming nitric acid) und Stickstofftetroxyd inert sein. Die Schmierfette gemilss der" Erfindung sind gegenüber all diesen Materialien gemäss den Prüfmethoden, die von Messina beschrieben wurden, inert'. Hur ein von Messina beschriebenes Schmierfett, ein Schmierfett aus 20% Polytetrafluorethylen und 80% Perfluortrialkylamin, verhält sich ähnlich. Wie Messina jedoch ausführt, handelt es sich dabei nicht um ein brauchbares Schmierfett, da es zu flüchtig i3t und nicht bei Temperaturen bis zu 2Q4°C (4000P) eingesetzt werden kann. Messina war es nicht möglich, irgendwelche nicht flüchtigeα Schmierfette, die Polytetrafluoräthylen enthalten, zu erhalten.
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Messina beschreibt auch Verträglichkeitspriifungen unter Zusammenpressen mit flüssigem Sauerstoff und Stickstoffteta^oxyd, Reaktivitätspriifungen mit Metallen bei hoher Scherung und andere Prüfungen von Interesse. Die erfindungsgemüssen Schmierfette erfüllen die Forderungen all der von Messina beschriebenen Teste. Darüber hinaus zeigen die Schmierfette gemüse der Erfindung eine anhaltende Brauchbarkeit in Kugellagern bei 2040C (4000P) für mindestens 400 Stunden unter den in FTMS-PrUfnorm 791, Methode 333, gelegentlich auch als "Pope Spindle Test" be-
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Al
zeichnet, beschriebenen Tesi bedingungen. Die von Kessina beschriebenen Schmierfette erfüllen nicht diesen fest in Folge ihrer hohen Flüchtigkeit.
Beispiel 1
Eine Dispersion (7,5 Gew.ft in 1,1,2-Trichlor-i,2,2-trifluoräthylen) eines Telomeren vor. Tetrifluorethylen und 1,1,2-Trichlor-t,2t2-trifluoräthan ( Λ kg) fügt man zu 500 g eines Hexafluorpropylenoxydpolyiaerisai es-. Das Trichlortrifluoräthan verdampft man unter schneller r.echanischer Bewegung bei 47,20C (1170F). Das Gemiach gibt men dann durch eine 20,3(8 inch)-cm-3-Walzen-Farbenmühle mit eir em Walzenabstand von 38 Micron (0,0015 inch). Kach 3 Dui-chgäugen entfernt man die letzten Spuren von Trichlortrifluortthan du^ch Aufsprühen des Gemisches in dünner Schicht auf Einsätzbleche in einem Vakuumofen "bei 54,4°C (1300F) und einem Vakuum von 254 mm Hg (10 inch). Schlieeelieh leitet man das Gemisch weitere 1Ömal durch die Farbenmühle. Das■';erhaltene Produkt ist ein weiches, butterartigee Schmierfett mit einem liLGI-Gütegrtö von 2, das 13% Telomeres enthält. Das ,Schmierfett hat die folgenden Eigenschaften: Konsistenz mm/10 bei 25°e (770F) nicht durchgearbeitet 276, durchgearbeitet 292, mechanische Beständigice it nach 6stündigem Shell EoIl Test 325,,WasserverluBt bei 37,GCC (1GO0F) 2,2% (FTMS-Prüfnorm 791-3252), Hochtemperacur-Ijafieriest CFTMS-l'rüfnorm 791-333) mehr als 2000 ütunden bei 2600O (f.OO^F) und 10 000 Umdrehungen pro Minute,
- 11 1 038 J8/ 1"6.S4,: BADORIGINAL
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mehr als 650 Stunden bei 28J0O (55O0F) und mehr als 60 Stunden bei 3160C (6000F), keine Sauerstoffaufnahme b'eim Oxydationsbeetändigkeitstest nach ASfK-'.'riLfnorm D-942 bei 98f9°C (21O0F), keine Kupferkorroaion nach 31TMS-PrUfnorm 791-5309.
Das Tetrafluorätiiylen/ürichl.ortrifluoräthan-TeloiQere wurde unter Anwendung der Verfahrensweise des Beispiels 2 der USA-Patentschrift 3 06? 262 bei 1500O und 42,2 atü (600 psig) unter Fortlassen des Nethy!cyclohexane hergestellt. Die folgenden Kolverhältnisse wurden erhalten* 0,081 Mol Tetrafluoräthylen/Mol Trichlcrtrifluoräthan, 0,00'4 Mol Di-tert.-buty!peroxyd/Mol Trichlortrifluoräthan» Das üetrafluoräthylentelomere hat einen kristiillinen Schmelzpunkt ve η 323 bis 3270G und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 35 000 bis 50 000.
Das HexafluorpropylenoxydpoÜyraerisat wurde hergestellt durch Polymerisation von Hexafluorpropylenoxyd gemäss der Verfahrensweise der franz. Patentschrift 1 359 426, wobei man ein Produkt der Struktur G5F7OZGF(CF3)GI2OZnCF(CF3)COF erhält, das dann gemäss der Verfahrensweise cer franz. Patentschrift 1 366 119 mit ultraviolettem Licht su einem Produkt hauptsächlich der Struktur e,F„O/CF(CF-)0Po0/vGF(OF, )-GP(CF,)-/ÖGFoCF.(CF,)7 OCxF7 verbunden v/urdej dieses Procukt hat ein durchschnittliches HoIekulargewicht von 6230, einer. Fliesspunkt von -34»40O (-300F), eine Viacosität bei 37S8°C (TOO0F) von 309 Centistokes, eine ViscositJit bei 2040C (4000F) von 3,86 CentistokeB und eine
~ 12 - .
A^ ;--., 109818/1.684
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JO
Flüchtigkeit von 1>9# nach 5,5 Stunden bei 2600G (5000P) Prüfnörm D-972, FTMS-Prüfnorm 551,2j.
Beispiel 2
Hergestellt wird ein Schmierfett untei· Anwendung der Verfahrensweise des Beispiels 1 aus 257 g'einer 7,OgeWe9£igen Dispersion des Tetrafluoräthylen-1,1,2-triehlor-1,2,2-trifluoräthan-telomeren des Beiapiela 1 in TrLchlqrtrifluoräthan und 102 g eines Hexafluorpropylenoxydpolymerisates» Nach der Mahlung und dem Entfernen des Trichlortriflttoräthans wie in Beispiel 1, stellt das erhaltene Schmierfettp das 15% Telomeres enthält, ein weiches, butterartiges Produkt mit einem IJLGI-Gütegrad yron 2 dar, das eine durchgearbeitete ASTM-Konsistenz von 271 mm/10/ ASTK-Prüfnorm D-1403 hat.
Das Schmierfett ist mehr als 1000 Stunden bei 2040C (4000E1) und 10 000 Umdrehungen pro Minute in dem üager-Verhaltenstest PTMS-Prüfnorm 791-353 wirksam und zeigt bei -34,40C (-3O0P) ein
Drehmoment von 1840 g cm beim Start und 800 g cm beim lauf.
Das HexafluorpropylenoxydpoJlymeriaat wurde durch Polymerisation von Ilexafluorpropylenoxyd wie in Beispiel 1 hergestellt, dann wurde die endatändige Säure,fluoridgruppe durch Pluor gemäss der in der fran«, Patentochrift 1 323 805 beschriebenen Verfahrensweiee ersetzt. Das erhaltene Polymerisat der Struktur
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)-!1 hatte ein durchschnittliches Molekulargewicht von 3130, einen Pliesspunkt von .-45,60C (-500P), eine ViscoüitLlt bei 37,80C (1000P) von 72 Oentistokes, eine Viscosität bei 204°0 (4000P) von 1,58 Centistokes, eine Plüchtigkeit von 14,7^ bei 2040O (4000P) und von 53,4% bei 260°0 (50O0F), beide nach 6,5 Stunden (ASTM-Prüfnorm D-972, PTMS-Prüfnorm, Methode 351,2).
Beispiel 3
Kan stellt unter Anwendung (J er Verfahrensweise des Beispiels 1 aus 185 g der Tetrafluoräth^lentelomer-Dispersion des Beispiels 2 und 85 g eines Hexafluorpropylenoxydpolyraerisatee ein Schmierfett her. Nach der Mahlung υnd Entfernung des Trichlortrifluoräthans wie in Beispiel 1, erhält man ein weiches, butterartiges Schmierfett mit einem NLGI-Gütegrad von 2, das 12% Telomeres enthält und das eine durchgearbeitete ASTM-Konsistenz von 290 mm/tO (ASTM-Prüfnorm D-1403) hat.
Dieses Schmierfett verhält sich in dem Kugellagertest bei 10 000 Umdrehungen pro Minute und 260°G (5000P) ^PTMS-Prüfnona 791-332/ gleichwertig gegenüber dem Schmierfett des.Beispiels 1·
Das wie in Beispiel 1 liergee teilte Hexafluorpropylenoxydpoly— merisat hat ein durchschnittliches Molekulargewicht von 13 000, einen Pliesspunkt von -20,6cC (-50P), eine Viscosität bei 37,80O
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(10O0F) von 1307 Cen-tietökee, eine Viseosität bei 2040O (4000P) von 12,33 Centistokes, eine Flüchtigkeit bei 26O0O (5000P) von 0,07?ö nach 6,5 Stunden (ASTM-Prüfnorm D-972, PTMS-Prttfnorm, Methode 351,2).
Beispiel 4 .
Man stellt ein Schmierfett her unter Anwendung der Verfahrensweise des Beispiels 1 aus 2.2,,8 kg (50,33 lbs) einer 7,15%igen Dispersion des Tetrafluorätbylenteloraeren von Beispiel 1 in 1,1,2~!Trichlor-1,2t2-trifluoriithan und 9,87 kg (21,75 lbs) eines Hexafluorpropylenoxydpoljmerisates. Nach Entfernung des Trichlortrifluoräthans wie in Beispiel 1, leitet man das Gemisch dreimal durch eine Homogenisiervcrrichtung der Bauart Manton— Graulin mit einem einstufigen Ventil, die bei 597,6 + 14,1 at (8500 + 200 psi) betrieben wird. Das zurückgehaltene Trichlortrifluoräthan entfernt man dann in einem Vakuuiaofem^ Das Produkt stellt ein weiches, butterartiges Schmierfett mit einem NLCrI-Gütegrad von 2 dar,*das 14,2~fe Telomeres enthalt, eine nicht durchgearbeitete ASTM-Iionsistenz von 271 mm/10 und eine durchgearbeitete Xonsietens von 279 D14/IO (ASTM-Prüfnorm D-1403) hat. Das Schmierfett hat eine mechanische Beständigkeit von 314 nach 100 000 Schlägen und von 335 nach 6stttedigem Shell HoIl Test, einen Verdampfurißsverlust \von 1,6$ nach 22 Stunden bei 260 G (5000F) /PfKS-Prüfnorm 791-351/; ferner ist das erhaltene Schmierfett im wesentlichen gleichwertig dem Schmierfett dee.
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Beispiels 1 in dem Hoehteniperatur-Lagertest (FTMS^Prüfnorm 791-333) bei 10 000 Umdrehungen pro Minute, es hat eine dielektrische Durchschlagsspannung von 43,6 kWh (ASTM-Prüfnorm D-877), übersteht den Kupferkorrosionstest nach FTMS-PrUf norm 791-5309t hat einen Tropfpunkt von 182,20O (36O°F) nach ASTM-Prüfnorm D-566, zeigt ein Drehmoment bei -34,4-0C (-300F) von 5770 g cm beim Start und 1670 g cm beim Lauf (FTHS-Prüfnorm 791-334) und zeigt in Lagern ein Hochtemperaturverhalteh von mehr als 500 Stunden bei 2040C (4000F) und 20 000 Umdrehungen pro Minute (FTMS-Prüfnorm 791-333 modifiziert). ·
Das Hexafluorpropylenoxydpolymerisat wurde in der gleichen Weise hergestellt und war sehr ähnlich dem von Beispiel 1; es hatte ein durchschnittliches Molekulargewicht von 6140, einen Flieespunkt von -28,90C (-2O0F) und eine Flüchtigkeit von3,2% bei 2600C (5000F) nach 6,5 Stunden (ASTM-Prüfnorm D-972, FTMS-Prüfnorm, Methode 351,2).
Beispiel 5
Man stellt ein Schmierfett unter Anwendung der Verfahrensweise des Beispiels 1 her aus 40 & einer 20%igen Dispersion eines Tetrafluoräthylen-Kethylcyclohexan-Telomeren in 1,1,2-Tric.hlor-1,2,2-trifluoräthan und 35 B eines HexafluorpropyIenoxydpolymerisates* Hach der Mahlung und Entfernung des Trichlortrifluoräthans wie in Beispiel 1, βteilt das Produkt, das 18,6% TeIo-
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meres enthält, ein weiches,» tetterartiges Schmierfett mit einem KLGI-G-ütegrad von 2 und einer durchgearbeiteten ASTK-Konaistena von 268 ram/tO (ASTfcKPriifiiorni Β-ΐ403ί
Das Tetrafluoräthylentelomere wurde gemüse Beispiel 2 der USA— Patentschrift 3 Q67 262 hergestellt; durchschnittliches Molekulargewicht 3000, kristalliner. Schmelzpunkt 298°0. Das HexafIuorprop7lenoxyäißolyi!ierisat wurde in äer gleichen Weise hergestelit und war sehr ähnlich dem des Beispiels Tj durchschnittliches Molekulargewicht 6050, Fliesspunkt -32°G (-250Fi* Viseosität hei 57,80C (tOO°F> von 286 Gentietokee. Viseoaität bei 2040G (4000F) von 3,68 Centistokes, Fltichtigkeit 4,5% bei 260aC C500°F} nach 6,5 Stunden CASm-Prüfnorm D-9?2f FTMS-Prüfhorm, Kethode 351,2).
B e i s ^ i e 1 6 ' . r
Man stellt ein Schmierfett her durch Vereinigung von 7,5 g des trockenen Tetrafluorethylentelonieren von Beispiel t (erhalten durch Abdampfen des frichlortrifluorathans bis zur Trockene) mit 42,5 g des Kexafiuo.rprop^lenoxya;polymerisates von Beispiel 5· Dös öemi^ch leitet man 14mal durch die in Beispiel t beschriebene Farbenmühle, wobei man ein weiches» butterärtiges Schmierfett mit einem iiLGIrßtttegrad vom t »trhiilt, das t5^ TetraflaoräthylentelQmeresenthält und eine.aie&t durehgearbeitete ASTK-Kpneiötene von 30^; m^tO und eine durchgearbeitete von 311 inm/fO (ASTK-
% BADORIGINAL
OR 5B8Ö
Prüfnoritt Β-1%Ο3ί hat
Beispiel 7
Man stellt ein Schmierfett her* indent man ΐ2*5 g hochmolekularee Polytetrafluoräthylen-Forrapulver CirTeffiön-7'% vertrieben, von Bu Pont, Molekulargewicht > 1 000 000) zu 57»5 g Hexafluorpropylenoxydpolyinerisat von Beispiel 5 zufügt. Bas Gemisch leitet man 14mal durch die Farbenmühle des Beispiels 1, wobei man ein faserartiges Schmierfett mit einem iiLSI-Giitegrad von 1 mit eiAer durchgearbeiteten jfitSTM-Konsistenz von 314 mm/tO (ASTK-Prafnorm Β-14Ό3) erhält»

Claims (1)

  1. OR-3880 18« März 1966
    P at e η t a η e P r ü cha
    1» Keue fluorierte Polymerisatgemische, welche als Schmierfette brauchbar sind, dadurch gekennzeichnet, dass die Gemische im wesentlichen bestehen aus etwa 5 bis etwa 50 Gew«% eines Tetrafluoräthylenpolynerinates, das ein Molekulargewicht von mindestens 2000 hat und mindestens 85 Gew.% -CFgCFg-Einheiten enthalt, und etwa 95 bis otwa 50 Gew.% eines perfluorierten Polyäthers, der sich von Iiexafluorpropylenoxyd ableitet und eine maximale Flüchtigkeit- in der hierin definierten Weise von 5OFyO bei 2040C (4000F) und einen maximalen Fliesspunkt in der hierin definierten Art von 10°C (500F) hat.
    2« Polyiaerisatgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Tetrafluoräthylerpolymerisat ein Molekulargewicht von 35 000 bis 50 000 hat und mindestens 90 Gew.% -CFgG^- Einheiten enthält, und der perfluorierte Polyäther ein Molekulargewicht von 3000 bis 13000 hat.
    3. Polymerisatgemiach nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Tetrafluoräthylenpolymerisat ein Telomered'von Tetrafluoräthylen und Trieilortrifluoräthan ist.
    - 19 1098 18/168A
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