DE1694324B2 - Lösungen aus Polyacyloxamidrazonen - Google Patents

Description

-HC = CH-

NH, NH,

IO

30

20

Polyacyioxamidrazone der allgemeinen Formel NH-N=C C=N-NH-C-R-C

Il Il Il

NH₂ NH₂ O O

können durch Umsetzung von Oxalsäurc-bis-amidrazon mit Dicaibonsäuredichloridcn in bekannter Weise hergestellt werden. Nur verhältnismäßig niedrigmolckularc Produkte sind in speziellen organischen Lösungsmitteln, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, Dimethylformamid, Hcxamethylphosphoramid oder Dime! hy Isulfoxyd, etwas löslich. Hochmolekulare Poly- mere dagegen sind unlöslich. Lediglich einige Säuren, z. B. konzentrierte Schwefelsäure, Ameisensäure oder Trifluorcssigsäurc, haben ein gewisses Lösevermögen, doch tritt gleichzeitig ein merklicher Abbau der Polymeren ein. Da diese hochpolymercn Acyloxamid- razonc außerdem unschmelzbar sind, konnten sie bisher, trotz einer Anzahl interessanter Eigenschaften, nicht verarbeitet werden.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung verdünnter wäßriger Alkalihydroxydlösungen als Lö- sungsmittcl Tür Polyacyioxamidrazone der Formel

NH-N=C C=N-NH-C-R-C

NH, NH,

50

in der R eine aromatische, heterocyclische oder ungesättigte aliphatischc Gruppierung bedeutet, deren Doppelbindungen mit den Doppelbindungen der be-

in der R eine aromatische, heterocyclische oder ungesättigte aliphatischc Gruppierung bedeutet, deren Doppelbindungen mit den Doppelbindungen der benachbarten —C = O—-Gruppen konjugieren.

Als Lösungsmittel eignen sich verdünnte wäßrige Lösungen aller Alkalihydroxyde, wenn auch aus wirtschaftlichen Überlegungen Natrium- oder Kaliumhydroxyde jeweils vorzuziehen sind. Gegebenenfalls können auch wäßrige Lösungen, die mehr als ein Alkalihydroxyd enthalten, verwendet werden. Es ist überraschend, daß die genannten Polyacyioxamidrazone, die in anderen Lösungsmitteln praktisch unlöslich sind, bei der erfindungsgemäßen Verwendung wäßriger Alkalihydroxydlösungen als Lösungsmittel in beträchtlichen Mengen, beispielsweise in Mengen von 15 bis 20 Gewichtsprozent und darüber in Lösung gebracht werden können. Das Lösungsvermögen der Alkalihydroxydlösungen hängt sowohl von dem als Lösungsmittel verwendeten Alkalihydroxyd und der Konzentration der Lösungsmitellösung als auch von der chemischen Konstitution und in geringerem Maße von dem mittleren Molekulargewicht des zu lösenden Polymeren ab. Im einzelnen läßt sich durch wenige Versuche leicht ermitteln, bei welcher Konzentration einer wäßrigen Alkalihydroxydlösung die Tür die Weiterverarbeitung gewünschte Polymerkonzentration in der Lösung erhalten werden kann. Das Vorhandensein geringfügiger Mengen anderer Substanzen, z. B. Alkalikarbonate, beeinträchtigt das Lösevermögen der Alkalihydroxydlösungen nicht.

Von den Polyacyloxamidrazonen, die der obengenannten Formel entsprechen, ist das Polyterephthaloyloxamidrazon auf Grund seiner guten Eigenschaften besonders hervorzuheben. Zur Herteilung von Lösungen des Polyterephthaloyloxamidrazons verwendet man vorzugsweise 2- bis etwa 4molprozentige Kaliumhydroxyd- oder I- bis 2molprozentigc Natriumhydroxydlösungen. Innerhalb dieser Konzentrationsbereiche der wäßrigen Alkalihydroxydlösungen können S bis 16 Gewichtsprozent PoIyterephthaloyloxamidrazon in Lösung gebracht werden.

Die folgende Übersicht enthält weitere Angaben über erreichbare Konzentrationen verschiedener Polyacyioxamidrazone in wäßrigen Alkalihydroxydlösungen. Die Löslichkeitswerte wurden bei Normaltemperatur bestimmt.

Polyacyloxamidrazon

Maximale Polymer-Konzentration in Lösung

(Gewichtsprozent) Konzentration der wäßrigen Alkali-Losung in Molprozcnt

LiOH

NaOH

KOH

Polytcrcphthaloyloxamidrazon

dcsgl

dcsgl

Polypyridin-2,6-dicarboxy-oxamidrazon

5 11 16 15,3

0,85

2,0

3,8 7,5 bis 8,0

Fortsetzung

Polyacyloxamidra/on

Maximale

Polymer-

Konzentration

in Lösung

(Gewichtsprozent)

Konzentration der wäßrigen Alkali-Lösung in Molprozent

LiOH

NaOH

KOH

Poly-2,6-naphthaloyloxamidrazon

Polyfumaroyloxamidrazon

Polyisophthaloyloxamidrazon

Der Verlauf der Löslichkeitskurven einiger PoIyacyloxamidrazone in Lithium-, Natrium und/oder Kaliumhydroxydlösungen ist aus den Diagrammen ersichtlich, und zwar zeigt:

Blatt 1 die Löslichkeitskurven von Polyterephthaloyloxamidrazon in LiOH, NaOH und KOH,

Blatt 2 die Löslichkeitskurve von Poly-2,6-naphihaloyloxamidrazon in KOH,

Blatt 3 die Löslichkeitskurve von Polyfumaroyloxamidrazon in NaOH,

7,1
17
28

3,5

3,5 8,0

Blatt 4 die Löslichkeitskurve von Polyisophthaloylamidrazon in NaOH,

Blatt 5 die Löslichkeitskurve von Polypyridin-2,6-carboxy-oxa'midrazon in KOH.

Die unter erfindungsgemäßer Verwendung hergestellten Polyacyloxamidrazonlösungen eignen sich für viele Zwecke, z. B. zur Beschichtung von Flächengebilden der verschiedensten Art.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   Verwendung wäßriger Alkalihydroxydlösungen als Lösungsmittel für Polyacyioxamidrazone der Formel

   NH-N=C C=N-NH-C-R-C

   nachbarten —C = O — -Gruppen konjugieren. R kann z. B. sein: