DE1694324C3 - Lösungen aus Polyacyloxamidrazonen - Google Patents

Description

-HC = CH-

I I
NH₂ NH₂

in der R eine aromatische, heterocyclische oder ungesättigte aüphatische Gruppierung bedeutet, deren Doppelbindungen mit den Doppelbindungen der benachbarten —C = O—-Gruppen konjugieren.

•

Polyacyloxamidrazone der allgemeinen Formel

NH-N=C C=N-NH-C-R-C

I I Il I! »

NH₂ NH₂ O O

können durch Umsetzung von Oxalsäure-bis-amidrazon mit Dicarbonsäuredichloriden in bekannter ^₀ Weise hergestellt ν erden. Nur verhältnismäßig niedrigmolekulare Produkte sind in speziellen organischen Lösungsmitteln, wie N-Methyl-2-pyrroliJon, D'methylformamid, Hexamethylphosphoramid oder Dimetnylsulfoxyd, etwas löslich. Hochmolekulare Polymere dagegen sind unlöslich. Lediglich einige Säuren, z. B. ko. icntrierte Schwefelsäure, Ameisensäure oder Trifluor^sigsäure, haben ein gewisses Lösevermögen, doch tritt gleichzeitig ein merklicher Abbau der Polymeren ein. Da diese hoch polymeren Acyloxamidrazone außerdem unschmelzbar sind, konnten sie bisher, trotz einer Anzahl interessanter Eigenschaften, nicht verarbeitet werden.

Gegenstand der Erfindung is! die Verwendung verdünnter wäßriger Alkaühydroxydlösungen als Losungsmittel für Polyacyloxamidrazone der Formel

NH-N=C—C=N-NH-C-R-

! I I

NH₂ NH₂ O

«t

in der R eine aromatische, heterocyclische oder ungesättigte aüphatische Gruppierung bedeutet, deren Doppelbindungen mit den Doppelbindungen der be-Als Lösungsmittel eignen sich verdünnte wäßrige Lösungen aller Alkalihydroxyde, wenn auch aus wirtschaftlichen Überlegungen Natrium- oder Kaliumhydroxyde jeweils vorzuziehen sind. Gegebenenfalls können auch wäßrige Lösungen, die mehr als ein Alkalihydroxyd enthalten, verwendet werden. Es ist überraschend, daß die genannten Polyacyloxamidrazone, die in anderen Lösungsmitteln praktisch unlöslich sind, bei der erfindungsgemäßen Verwendung wäßriger Alkalihydroxydlösungen als Lösungsmittel in beträchtlichen Mengen, beispielsweise in Mengen von 15 bis 20 Gewichtsprozent und darüber in Lösung gebracht werden können. Das Lösungsvermögen eier Alkalihydroxyd'.ösungsn hängt sowohl von dcrn als Lösungsmittel verwendeten Alkalihydroxyd und der Konzentration der Lösungsmitellösung als auch von der chemischen Konstitution und in geringerem Maße von dem mittleren Molekulargewicht des zu lösenden Polymeren ab. Im einzelnen läßt sich durch wenige Versuche leicht ermitteln, bei welcher Konzentration einer wäßrigen Alkalihydroxydlösung die für die Weiterverarbeitung gewünschte Polymerkonzentration in der Lösung erhalten werden kann. Das Vorhandensein geringfügiger Mengen anderer Substanzen, z. B. Alkalikarbonate, beeinträchtigt das Lösevermögen der Alkaühydroxydlösungen nicht.

Von den Polyacyloxamidrazonen, die der obengenannten Formel entsprechen, ist das Polyterephthalovloxamidrazon auf Grjnd seiner guten Eigenschaften besonders hervorzuheben. Zur Hertellung von Lösungen des Polyterephthaloyloxamidrazons verwendet man vorzugsweise 2- bis etwa 4molprozentige Kaliumhydroxyd- oder 1- bis 2molprozentige Natriumhydroxydlösungen. Innerhalb dieser Konzentrationsbereiche der wäßrigen Alkalihydrcxydlösungen können 5 bis 16 Gewichtsprozent PoIyterephthaloyloxamidrazon in Lösung gebracht werden.

Die folgende übersieht enthalt weitere Angaben über erreichbare Konzentrationen verschiedener Polyacyloxamidrazone in wäßrigen Alkalihydroxydlösungen. Die Löslichkeitswerte wurden bei Norm-<''emperatur bestimmt.

Maximale

Po I)ITICT-

ΚοαπηίηΐκΗΐ ■α Lösung

(Gcwicfcts-

Koonntniiion der »äUrigcn Alkali-Lösung in Molpro/ent

LiOH

NaOH

KOH

Polyterc^hihaloyloxamidrxzon

desgl

desgl.

PoIyp>ridin-2,6-di. rboxy-oxamidrazon 5
II
16
153

085

2,0

3,8 7,5 bis 8,0

Fortsetzung

PulyacyUnjmidra/on

Poly-2,6-naphthaloyloxamidrazon

Polyiumaroyloxamk* ^τχ>η

Polyisophthaloyloxamidrazon

Der Verlauf der Löslichkeitskurven einiger PoIyacyloxamidrazone in Lithium-, Natrium und oder Kaliumhydroxydlösungen ist aus den Diagrammen ersichtlich, und zwar zeigt:

Blatt I die Löslichkeitskurven von Polyterephihaloyloxamidrazen in LiOH. NaOH und KOH.

Blatt 2 die Löslichkeitvkur\e von Poly-2,6-naphthaloyloxamidrazon in KOH,

Blatt 3 die Löslichkeitikurv» von Polyfumaroyloxamidrazon in NaOH,

Maximale

PoI)IiKr-

Kon/entration

in Lösung

!Gewichtsprozent)

7,1 17

Kon/enlrjlion der wjßngen Alkali-Losung in Molpro/ent

LiOH

NaOtI

3,5

8,0

KOH

3,5

Blatt 4 die Löslichkeitskurve von Polyisophthalo) I-amidra/on in NaOH,

Blatt 5 die Löslichkeitskurve von Polypyridin-2,6-carboxy-oxamidrazon in KOH.

Die unter erfindungsgemäßer Verwendung hergestellten Polyacyloxamidrazonlösungen eigne" sich für viele Zwecke, z. B. zur Beschichtung von Fiächengebilden der verschiedensten Art.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

1. Patentansprüche.

   Verwendung wäßriger Alkalihydroxydlösungen als Lösungsmittel für Polyacyloxamidrazone der Formel

   NH-N=C—C=N-NH-C-R-C nachbarlen — C= O— -Gruppen konjugieren. R kann z. B. sein: