DE1669608C3 - Polyolefinmasse mit verbesserter Färbbarkeit - Google Patents
Polyolefinmasse mit verbesserter FärbbarkeitInfo
- Publication number
- DE1669608C3 DE1669608C3 DE1669608A DE1669608A DE1669608C3 DE 1669608 C3 DE1669608 C3 DE 1669608C3 DE 1669608 A DE1669608 A DE 1669608A DE 1669608 A DE1669608 A DE 1669608A DE 1669608 C3 DE1669608 C3 DE 1669608C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- parts
- amount
- mass
- fibers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
- C08K3/105—Compounds containing metals of Groups 1 to 3 or Groups 11 to 13 of the Periodic system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/12—Applications used for fibers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
- C08L39/08—Homopolymers or copolymers of vinyl-pyridine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coloring (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
worin R1, R2 und R3Je eine Alkylgruppe mit 8
oder mehr Kohlenstoffatomen bedeutet, oder deren Derivaten oder 0,5 bis 20 Gewichtsprozent
einer oder mehrerer hochmolekularer Verbindungen, die im Molekül über 1 ■ 10~s
Grammäquivalent Aminogruppen proGramm- ao atom Stickstoff aufweisen, die sich bei einem
pH-Wert von 2 in Ammoniumgruppen überführen lassen mit Ausnahme von Polyvinylcarbazol,
(B) einem oder mehreren anorganischen Salzen as
mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 1 Mikron in einer Menge von
1 bis 5 Gewichtsprozent, falls (A) das niedermolekulare Amin bedeutet, und in einer
Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, falls (A) die hochmolekulare Verbindung bedeutet,
wobei die Menge dieser hochmolekularen Substanz über '/3 der Menge von (B) beträgt,
(C) 1 bis 20 Gewichtsprozent flüssigen Paraffins sowie
(D) 40 bis 98 Gewichtsprozent Polyolefin.
viele Versuche unternommen, die Auswahl einer basischen Stickstoffverbindung mit bestimmtem Molekulargewicht,
Einführen einer langkettigen Alkylgruppe in das Molekül oder gleichzeitige Verwendung
eines Dispersionsmittels usw. Diese Versuche ergaben jedoch nur eine sehr geringe Wirkung, und es blieben
noch viele Probleme im Hinblick auf die Uneinheitlichkeit des geformten Gegenstands und Nachteile der
Verfahrensausführung ungelöst
Es ist bereits ein Verfahren bekannt, bei dem niedrigmolekulare primäre, sekundäre oder tertiäre
Amine oder stickstoffhaltige hochmolekulare Substanzen zu einem zur Formung eines geformten
Gegenstandes bestimmten Polyolefinharz zugegeben und dieses anschließend gefärbt wird. Ein derartiger
geformter Gegenstand kann jedoch nicht, wie bereits erwähnt, mit sauren Farbstoffen ausreichend gefärbt
werden. Insbesondere bei Verwendung einer niedrigmolekularen Substanz als Zusatz blutet dieser während
des Färbeverfahrens beträchtlich aus. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die Färbbarkeit der aus
einer derartigen Masse hergestellten Fasern mit zunehmendem Streckverhältnis abnimmt.
Es wurde nun eine spezielle Polyolefinmasse gefunden, die sehr gut und farbecht mit sauren Farbstoffen
gefärbt werden kann.
Die Erfindung schafft thermoplastische Formmassen mit verbesserter Anfärbbarkeit auf der Grundlage
von Polyolefinen, bestehend aus einem Gemisch
Die Erfindung betrifft eine Polyolefinmasse mit ausgezeichneter
Färbbarkeit.
Da Polyolefine, z. B. kristallines Polypropylen, Polybuten, Poly-4-methylpenten-l oder Polyäthylen,
|nit hoher Dichte keine polare Gruppe aufweisen, die Als aktiver Punkt zur Farbstoffadsorption in der
Molekülstruktur wirken könnte, war es bisher sehr Schwierig, die aus diesen Stoffen hergestellten Produkte
in tiefen Farbtönen und farbecht zu färben. Dies war bisher ein großer Nachteil der physikalischen
Eigenschaften, der sich auf die Brauchbarkeit der Produkte ungünstig auswirkte.
Es sind bereits verschiedene Verfahren zum Verbessern der Färbbarkeit dieser schwer färbbaren
Polyolefine bekannt, bei denen basische Stickstoffverbindungen in das Polyolefinharz vor dem Formen
der Masse eingebracht werden. Zwar werden diese basischen Stickstoffverbindungen in saurer wäßriger
Lösung leicht an saure Farbstoffe gebunden, die tigenschaft der Farbstoffadsorption nimmt jedoch
beim Einbringen in ein Polyolefinharz beträchtlich ab, und in manchen Fällen blutet die basische Stickstoffverbindung
in einem Färbebad während des Färbens aus. Daher kann man gemäß diesen Verfahren kaum
ein gefärbtes Produkt mit ausreichend praktischer Brauchbarkeit erhalten.
Zur Beseitigung dieser Nachteile wurden bereits
(A) 1 bis 5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer niedermolekularer Amine der allgemeinen Formel
worin R1, R2 und R3Je eine Alkylgruppe mit 8
oder mehr Kohlenstoffatomen bedeutet, oder deren Derivaten oder 0,5 bis 20 Gewichtsprozent
einer oder mehrerer hochmolekularer Verbindungen, die im Molekül über 1 · 10~5
Grammäquivalent Aminogruppen pro Grammatom Stickstoff aufweisen, die sich bei einem
pH-Wert von 2 in Ammoniumgruppen überführen lassen mit Ausnahme von Polyvinylcarbazol,
(B) einem oder mehreren anorganischen Salzen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger
als 1 Mikron in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsprozent, falls (A) das niedermolekulare
Amin bedeutet, und in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, falls (A) die hochmolekulare
Verbindung bedeutet, wobei die Menge dieser hochmolekularen Substanz über V3 der Menge von (B) beträgt,
(C) 1 bis 20 Gewichtsprozent flüssigen Paraffins sowie
(D) 40 bis 98 Gewichtsprozent Polyolefin.
Als anorganische Salze werden Lithiumcarbonat, Strontiumcarbonat, Calciumcarbonat, Bariumcarbonat,
Magnesiumcarbonat, basisches Magnesiumcarbonat, Zinkcarbonat, Magnesiumhydroxid, Zinkhydroxid,
Calciumsilicat, Magnesiumoxid und Zinkoxid bevorzugt.
Die geformten Polyolefingegenstände, bei denen (A), (B) oder (C) allein in ein Polyolefinharz einge-
bracht wurden, können rächt mit sauren Farbstoffen prozent, bezogen auf die Masse. Beträgt die Menge
gefärbt werden. Auch geformte Polyoiefingegenstände, weniger als 0,5 Gewichtsprozent, so erzielt man keine
die (A) und (C) enthalten, können nicht ausreichend mit ausreichende Farbstoffadsorption, überschreitet sie
sauren Farbstoffen gefärbt werden. Zwar weisen ge- dagegen 20%, so ist dies im Hinblick auf die Farbformte
Polyolefingegenstände, die sowohl (A) und (B) 5 stoffadsorption unnötig, und es treten Nachteile im
enthatten, eine stark verbesserte Färbbarkeit mit an- Hinblick auf die Fonneigenschaften auf.
ionischen Farbstoffen, wie sauren Farbstoffen, im Als hochmolekulare Substanzen eignen sich bei-Vergleich zu geformten Gegenständen, die nur (A) spielsweise folgende Verbindungen:
allein enthalten, auf; die Farbstoffadsorptionseigen- Die Polymere von Vinylmonomeren mit einem schäften bei Fasern oder Filmen nehmen jedoch io basischen Stickstoffatom, wie Vinylpyridin oder gleichlaufend mit zunehmendem Streckverhältnis zur Ν,Ν-Diäthylaminoäthylmethacrylat, sowie Mischpoly-Verbesserung der physikalischen Eigenschaften ab. mere mit mindestens einem derartigen Vinylmono-Auch ein geformter Gegenstand, der (B) und (C) in meren als Bestandteil und denaturierte Produkte hierbeliebigem Misch verhältnis enthält, kann nicht mit von. Homopolyamide, wie Poly-e-caprolactam, Polysauren Farbstoffen gefärbt werden. 15 hexamethylenadipamid und Polyhexamethylensebac-
ionischen Farbstoffen, wie sauren Farbstoffen, im Als hochmolekulare Substanzen eignen sich bei-Vergleich zu geformten Gegenständen, die nur (A) spielsweise folgende Verbindungen:
allein enthalten, auf; die Farbstoffadsorptionseigen- Die Polymere von Vinylmonomeren mit einem schäften bei Fasern oder Filmen nehmen jedoch io basischen Stickstoffatom, wie Vinylpyridin oder gleichlaufend mit zunehmendem Streckverhältnis zur Ν,Ν-Diäthylaminoäthylmethacrylat, sowie Mischpoly-Verbesserung der physikalischen Eigenschaften ab. mere mit mindestens einem derartigen Vinylmono-Auch ein geformter Gegenstand, der (B) und (C) in meren als Bestandteil und denaturierte Produkte hierbeliebigem Misch verhältnis enthält, kann nicht mit von. Homopolyamide, wie Poly-e-caprolactam, Polysauren Farbstoffen gefärbt werden. 15 hexamethylenadipamid und Polyhexamethylensebac-
Trotz der obigen Tatsachen wurde überraschender- imid, die endständige Aminogruppen aufweisen, oder
weise gefunden, daß man durch Einbringung von (A), denaturierte Produkte hiervon. Polyalkylenimine, wie
(B) und (C) im obengenannten Mischungsverhältnis Polyäthylenimin und Polypropylenimin und Derivate
in ein Polyolefinharz geformte Gegenstände mit voll- hiervon. Reaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit
kommen überraschenden hervorragenden Eigenschaf- ao Aminen und/oder Diaminen. Kondensationspolymere,
ten erzielen kann, die sich überraschend gut mit an- wie Polyamide, Polyester, Polyurethane und Polyionischen
Farbstoffen, wie sauren Farbstoffen, färben carbonate mit einem basischen Stickstoffatom in der
lassen; dabei kann man kaum eine Verminderung der Hauptkette, die als Bestandteil ein oder mehrere
Färbbarkeit mit zunehmendem Streckverhältnis bei Arten Dicarbonsäure enthalten, Glykolderivate oder
Fasern oder Filmen aus diesen Produkten gemäß der »5 Diaminderivate, die aus einer Dicarbonsäure mit
Erfindung feststellen. einem basischen Stickstoffatom bestehen, wie Iso-
Zu diesen überraschenden Eigenschaften kommt cinchomelonsäure oder N-Methyldicarboxyäthylamin,
noch hinzu, daß die Farbe des gefärbten Produkts Glykolderivate mit einem basischen Stickstoffatom,
äußerst frisch ist. Ferner ergeben sich Vorteile bei wie 2,5-Dimethylolpyridin u. dgl., sowie primäre
dem Formverfahren, da man beim Formen der Mi- 30 oder sekundäre Diamine mit einem oder mehreren
schung eine niedrigere Temperatur als in Abwesenheit tertiären Aminen, wie sym-N-Methyldiäthylentriamin.
von (C) anwenden kann, wodurch die thermische Zer- Polymere, in die ein basisches Stickstoffatom durch
setzung von (A) vermieden wird. chemische Denaturierung des ein Thiuroniumsalz
Die niedrigmolekularen An\ine (A) müssen aus enthaltenden Polymeren eingeführt wurde; letzteres
tertiären Aminen mit einer Alkylgruppe mit 8 oder 35 läßt sich durch Thioharnstoffbehandlung von PoIymehr
Kohlenstoffatomen oder Derivaten hiervon be- vinvlalkohol und einem Dihydroimidazol enthaltenden
stehen. Falls man ein Amin, das diesen Bedingungen Polymeren herstellen, das durch Behandlung von PoIynicht
entspricht, zusammen mit (B) und (C) in ein methylmethacrylat mit Äthylendiamin erhalten wurde.
Polyolefinharz einbringt, kann man einen derartigen Außer diesen hochmolekularen Substanzen lassen sich
geformten Gegenstand nicht ausreichend färben. Die 40 auch andere hochmolekulare Substanzen mit baniedrigmolekularen
Amine, die der obigen Bedingung sischem Stickstoffatom verwenden,
entsprechen, können mit einem Polyolefinharz aus- Ferner muß das als Substanz (B) verwendete CaI-reichend geknetet und vermischt werden. Beispiele ciumcarbonat oder basisch«: Magnesiumcarbonat fein für derartige Amine sind Trioctylamin, Tridodecyl- pulverisiert sein, damit keine Schwierigkeiten beim amin, Tri-12-Hydroxyoctadecylamin, Trioleylamin 45 Formen des Polyolefins auftreten und sich die physiu. dgl. Es können auch zwei oder mehrere derartige kaiischen Eigenschaften des geformten Gegenstands Amine verwendet werden, falls die Gesamtmenge des nicht verschlechtern. Wenn düi durchschnittliche Gemisches im Bereich von 1 bis 5 Gewichtsprozent, Korngröße des feinen Pulvers nicht unter 1 Mikron bezogen auf das Gewicht der Masse, liegt. Falls die liegt, lassen sich die überraschenden Wirkungen gemäß Menge dieses Amins weniger als 1 Gewichtsprozent 50 der Erfindung, nämlich die Verhinderung des Herausbeträgt, ist die Farbtiefe des gefärbten Produkts nicht lösens von (A) während des Färbevorgangs und eine ausreichend; falls diese Menge 5 Gewichtsprozent Verbesserung nicht in ausreichendem Ausmaß erüberschreitet, verschlechtern sich die physikalischen zielen. Insbesondere bei einer durchschnittlichen Eigenschaften des geformten Gegenstands. Teilchengröße von unter 0,2 Mikron erhält man gute
entsprechen, können mit einem Polyolefinharz aus- Ferner muß das als Substanz (B) verwendete CaI-reichend geknetet und vermischt werden. Beispiele ciumcarbonat oder basisch«: Magnesiumcarbonat fein für derartige Amine sind Trioctylamin, Tridodecyl- pulverisiert sein, damit keine Schwierigkeiten beim amin, Tri-12-Hydroxyoctadecylamin, Trioleylamin 45 Formen des Polyolefins auftreten und sich die physiu. dgl. Es können auch zwei oder mehrere derartige kaiischen Eigenschaften des geformten Gegenstands Amine verwendet werden, falls die Gesamtmenge des nicht verschlechtern. Wenn düi durchschnittliche Gemisches im Bereich von 1 bis 5 Gewichtsprozent, Korngröße des feinen Pulvers nicht unter 1 Mikron bezogen auf das Gewicht der Masse, liegt. Falls die liegt, lassen sich die überraschenden Wirkungen gemäß Menge dieses Amins weniger als 1 Gewichtsprozent 50 der Erfindung, nämlich die Verhinderung des Herausbeträgt, ist die Farbtiefe des gefärbten Produkts nicht lösens von (A) während des Färbevorgangs und eine ausreichend; falls diese Menge 5 Gewichtsprozent Verbesserung nicht in ausreichendem Ausmaß erüberschreitet, verschlechtern sich die physikalischen zielen. Insbesondere bei einer durchschnittlichen Eigenschaften des geformten Gegenstands. Teilchengröße von unter 0,2 Mikron erhält man gute
Die hochmolekularen Substanzen lassen sich durch 55 Ergebnisse. Die zur Erzielung einer derart übergewöhnliche
Additionspolymerisation, Kondensati- raschenden Wirkung zuzugebende Menge (B) schwankt
onspolymerisation, Polyaddition, Ringöffnungspoly- mit der Art von (A). Falls (A) ein niedrigmolekulares
merisation und Additionskondensation in an sich Amin ist, beträgt die zuzugebende Menge 1 bis
bekannter Weise herstellen. Diese hochmolekularen 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der
Substanzen enthalten im Molekül ein Stickstoffatom 60 Masse; falls (A) eine hochmolekulare Substanz ist,
in Form eines primären, sekundären oder tertiären beträgt die zuzugebende Menge 0,5 bis 20 Gewichts-Amins
oder in Form eines heterocyclischen Amins prozent, und in diesem Fall beträgt die Menge von (B)
mit Ausnahme von Polyvinylcarbazol. über 1I3 der Menge von (A). Falls die Menge geringer
Die Menge der aktivierten Aminogruppen in der als der oben angegebene Bereich ist, erzielt man keine
hochmolekularen Substanz muß über 1 · 10~5 Mol/g 65 drastische Verbesserung der Färbbarkeit gemäß der
betragen. Liegt diese Menge unter diesem Bereich, so Erfindung, selbst wenn man die anderen Bedingungen
tritt keine ausreichende Farbstoffadsorption ein. Die sorgfältig beachtet In manchen Fällen diffundiert (A)
erforderliche Menge beträgt 0,5 bis 20 Gewichts- von der Oberfläche der Fasern während des Färbe-
Verfahrens ab und blutet in das Färbebad aus. Falls (B) in dem genannten Bereich zugegeben wird, treten
derartige Nachteile nicht ein. Die Verwendung einer größeren Menge ist unter dem Gesichtspunkt des
Färbeverfahrens nicht notwendig, da sonst Schwierig- S keiten beim Formen auftreten und sich gleichzeitig
die mechanischen Eigenschaften des geformten Gegenstands verschlechtern. Die anorganischen Verbindungen
(B) können chemisch oder physikalisch mit höheren Fettsäuren oder oberflächenaktiven Stoffen
chemisch oder physikalisch oberflächenbehandelt -verden,
um eine Kohäsion zwischen den feinen Teilchen zu vermeiden sowie für andere Zwecke.
Die Menge des flüssigen Paraffins (C) beträgt 1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise über 5 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gewicht der Masse, wenn man gleichzeitig die starke Verminderung der Formtemperatur
berücksichtigt. Im Hinblick auf die Wirkung des Färbeverfahrens ist die Verwendung von
flüssigem Paraffin in einer Menge von über 20 Ge- ao wichtsprozent nicht nur unnötig, sondern es ist auch
zweckmäßig, diese Menge im Hinblick auf die mechanischen Eigenschaften des geformten Gegenstands
nicht zu überschreiten. Das bei der Erfindung verwendete flüssige Paraffin besteht aus einer aus Erdöl
hergestellten farblosen öligen Flüssigkeit, die im wesentlichen geruchlos ist und selbst beim Erhitzen
chemisch inaktiv ist. Diese ist unlöslich in Wasser oder Alkohol, aber löslich in Äther, Chloroform, Schwefelkohlenstoff
od. dgl.
Die Masse gemäß der Erfindung besteht aus einer Polyolefinmasse mit verbesserter Färboarkeit, die
hauptsächlich aus Polyolefin, z. B. Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten, Poly-4-methylpenten-l oder deren
Mischpolymeren oder Gemischen besteht. Die charakteristische Eigenschaft hiervon ist, daß sich
diese Masse zu Fasern, Filmen oder Röhren formen läßt, die sich leicht und rasch mit üblichen anionischen
Farbstoffen, wie sauren Farbstoffen, Direktfarbstoffen, sauren Beizenfarbstoffen oder reaktionsfähigen Färbstoffen,
färben lassen. Die Polyolefinmasse gemäß der Erfindung ist auch dadurch gekennzeichnet, daß sie
keine nachteilige Wirkung auf Lichtstabilisatoren oder Fluoreszenzweißmacher ausübt und die gefärbten geformten
Gegenstände eine ausgezeichnete Farbechtheit aufweisen.
Die Erfindung wird nun an Hand der folgenden Beispiele weiter erläutert.
5°
6 Teile Trioctylamin und 6 Teile ausgefälltes CaI-ciumcarbonat
mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 Mikron wurden zu 88 Teilen kristallinem
Polypropylen mit einer Eigenviskositäl von 1,3, gemessen
in einer Tetralinlösung bei 135° C, zugegeben. Die Masse wurde in einem Banbury-Mischer gemischt,
wobei eine Masse (A) erhalten wurde. Getrennt hiervon wurden 20 Teile flüssiges Paraffin zu
80 Teilen desselben kristallinen Polypropylens wie oben zugegeben, und die Masse wurde mit einem
Banbury-Mischer_ gemischt, wobei eine Masse (B) erhalten wurde. Äquivalente Gewichte von (A) und
(B) wurden miteinander vermischt und die Masse wurde bei 1500C durch Strangpressen geformt, wobei
eine Masse in Granulatform (farbloses Granulat, beinahe durchsichtig) mit einer durchschnittlichen
Korngröße von etwa 3 mm erhalten wurde. Das Granulat wurde bei 200°C stranggepreßt und dann
auf das Vierfache der ursprünglichen Länge bei Zimmertemperatur gestreckt, wobei Multifasern von
50 d/16 Fasern erhalten wurden. Die Fasern besaßen eine Festigkeit von 4,5 g/J, eine Dehnbarkeit von
30% und eine thermische Schrumpfung von 15% bei 1300C.
20 g dieser Fasern wurden in 11 einer sauren Lösung
mit einem Gehalt von 4 g Salicylsäure mit 0,6 g C. I. Acid Orange 7, 15 510, 60 Minuten bei 100°C
gefärbt, wobei sehr frische tieforange Färbungen erhalten wurden. Die Lichtechtheit der Färbungen entsprach
dem fünften Grad.
40 Teile kristallines Polypropylen mit einer Eigenviskosität von 1,8, gemessen in einer Tetralinlösung
bei 135°C, und 60 Teile basisches Magnesiumcarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger
als 0,1 Mikron wurden verknetet und in einem Banbury-Mischer miteinander vermischt, wobei eine
Masse (A) in Granulatform erhalten wurde. Getrennt hiervon wurJen 80 Teile desselben kristallinen Polypropylens
wie oben und 20 Teile flüssiges Paraffin verknetet und miteinander in einem Banbury-Mischer
vermischt, wobei eine Masse (B) in Granulatform erhalten wurde. Dann wurden 42 Teile desselben kristallinen
Polypropylens wie oben, 5 Teile der Masse (A), 50 Teile der Masse (B) und 3 Teile Trioctadecylamin
miteinander vermischt und die Masse wurde durch Strangpressen bei 160° C geformt, wobei eine Masse
in Granulatform mit einer durchschnittlichen Korngröße von etwa 3 mm erhalten wurde. Das Granulat
wurde bei 2000C stranggepreßt und dann auf das Vierfache der ursprünglichen Länge bei Zimmertemperatur
gestreckt, wobei Multifasern von 50 d/ 16 Fasern erhalten wurden. Die Fasern besaßen eine
Festigkeit von 4,3 g/d, eine Dehnbarkeit von 35 % und eine thermische Schrumpfung von 13% bei
1300C.
20 g dieser Fasern in 11 saurer Lösung mit einem Gehalt von 10 g Eisessig mit 0,6 g C. I. Acid Blue 80,
61 585, 60 Minuten bei 1000C gefärbt, wobei sehr frische tiefblaue Färbungen erhalten wurden. Die
Lichtechtheit der Färbungen entsprach dem vierten Grad.
Gemäß dem im Betspiel 2 beschriebenen Verfahren wurden 5 Teile der Masse (A), 5 Teile der Masse (B),
3 Teile Trioctadecylamin und 87 Teile kristaUines Polypropylen miteinander vermischt und die Masse
wurde bei 2000C stranggepreßt, wobei eine Masse in Granulatform mit einer durchschnittlichen Korngröße
von etwa 3 mm erhalten wurde. Das Granulat wurde bei 23O°C stranggepreßt, wobei ein nicht gestrecktes
Garn von 200 d/16 Fasern erhalten wurde, das bei gewöhnlicher Temperatur auf das Dreifache der ursprünglichen
Länge gestreckt unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 2 gefärbt wurde. Dabei
wurden tiefblaue Färbungen erhalten. Das auf das Fünffache der ursprünglichen Länge gestreckte Garn
wurde jedoch nur bis zu einem mittleren Farbton gefärbt.
10 Teile eines 40:60-(GewichtsverhäItnis)-Mischpolymeren
von Ν,Ν-Diäthylaminoäthylmethacrylat/
Methylmethacrylat, 5 Teile ausgefälltes Calcium-
7 8
carbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße wurden. 20 g dieser Fasern wurde in 11 einer sauren
von 0,1 Mikron und 10 Teile flüssiges Paraffin wurden Lösung mit einem Gehalt von 10 g Essigsäure mit
zu 85 Teilen Niederdruckpolyäthylen (viskosimetrisch 0,6 g C. I. Acid Yellow 117, 24 820, 90 Minuten bei
bestimmtes durchschnittliches Molekulargewicht etwa 1000C gefärbt, wobei eine tief gelbe Färbung erhalten
180 000) zugegeben, und die Masse wurde geschmolzen 5 wurde. Die Farbstofferschöpfung betrug über 98 %.
und zu Granulat vermischt. Das Granulat wurde bei Ferner betrug die Farbstofferschöpfung bei der
220° C schmelzgesponnen, wobei Fasern von etwa Faser, bei der das CaCO3 nicht zugegeben worden
50 Denier Monofaser erhalten wurden. 20 g dieser war, weniger als 80 %, und es wurde eine große Menge
Fasern wurden in 11 einer sauren Lösung mit einem gelbliches klebriges Material beobachtet, das auf der
Gehalt von S g Salicylsäure mit 0,6 g C. I. Acid ίο Oberfläche der gefärbten Fasern festhaftete.
Blue 59, 50 315, 90 Minuten bei 1000C gefärbt, wobei
Blue 59, 50 315, 90 Minuten bei 1000C gefärbt, wobei
frische blaue Färbungen erhalten wurden. Die Färb- Beispiel 6
Stofferschöpfung betrug über 98%.
Stofferschöpfung betrug über 98%.
Andererseits betrug die Farbstofferschöpfung bei Zu 80 Teilen kristallinem Polypropylen (durcheiner
Verminderung der zugegebenen Menge an aus- 15 schnittliches viskosimetrisch bestimmtes Molekulargefälltem Calciumcarbonat auf 0,5 Teile weniger als gewicht etwa 130000) wurden 10 Teile Mischpoly-60%;
die Beobachtung der Oberfläche der gefärbten amid (Anzahl der endständigen Aminogruppen:
Fasern in einem Mikroskop ergab, daß die Farbstoffe 4,5 · 10~6 Äquivalent/g), hergestellt durch Umsetzen
vereinzelt und konvex anhafteten. von e-Caprolactam/Hexamethylenadipamid (Gewichts-.
ao verhältnis 60:40), 5 Teile Calciumsilicat mit einer
Beispiel 5 durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als
Zu 92 Teilen kristallinem Polypropylen (viskosi- 0,1 Mikron und 5 Teile flüssiges Paraffin zugegeben,
metrisch bestimmtes durchschnittliches Molekular- und die Masse wurde geschmolzen und bei 2300C
gewicht etwa 130 000) wurden 5 Teile Polyalkylenimin, gemischt, wobei ein Granulat erhalten wurde. Dieses
hergestellt durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit 25 Granulat wurde bei 2600C schmelzgesponnen, wobei
Laurylamin im Molverhältnis 1:1 in Gegenwart von Fasern von etwa 7 d/Faser erhalten wurde.
Natriumhydroxyd, 3 Teile 95 %iges Calciumcarbonat, 20 g dieser Fasern wurden in 11 einer sauren Lö-
absolute spezifische Dichte 2,52, durchschnittliche sung mit einem Gehalt von 10 g Essigsäure mit 0,6 g
Teilchengröße 0,08 Mikron und 10 Teile flüssiges C. I. Acid Orange 7, 15 510, 90 Minuten bei 1000C
Paraffin zugegeben. Die Masse wurde geschmolzen 30 gefärbt, wobei eine sehr frische Orangefärbung erzielt
und bei 2300C zu einem Granulat gemischt. Das wurde.
Granulat wurde bei 2600C schmelzgesponnen und auf Andererseits wurden die Fasern ohne Zusatz von
das Dreifache der ursprünglichen Länge gestreckt, basischem Magnesiumcarbonat lediglich spurenweise
wobei Fasern von etwa 7 d Monofaser erhalten angefärbt.
1 515
Claims (1)
- Patentanspruch:Thermoplastische Formmassen mit verbesserter Atifärbbarkeit auf der Grundlage von Polyolefinen, bestehend aus einem Gemisch von
(A) 1 bis 5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer niedermolekularer Amine der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3915366 | 1966-06-18 | ||
JP8563666 | 1966-12-29 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1669608A1 DE1669608A1 (de) | 1970-12-10 |
DE1669608B2 DE1669608B2 (de) | 1974-12-05 |
DE1669608C3 true DE1669608C3 (de) | 1975-07-10 |
Family
ID=26378483
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1669608A Expired DE1669608C3 (de) | 1966-06-18 | 1967-06-16 | Polyolefinmasse mit verbesserter Färbbarkeit |
DE1669612A Expired DE1669612C3 (de) | 1966-06-18 | 1967-07-14 | Leicht farbbare Polyolefinmassen |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1669612A Expired DE1669612C3 (de) | 1966-06-18 | 1967-07-14 | Leicht farbbare Polyolefinmassen |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US3554683A (de) |
DE (2) | DE1669608C3 (de) |
GB (2) | GB1145689A (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3907935A (en) * | 1970-06-03 | 1975-09-23 | Montedison Spa | Olefinic polymers having a high dye receptivity and method for preparation thereof |
US4490494A (en) * | 1971-12-13 | 1984-12-25 | Phillips Petroleum Company | Dyeable polymer alloy fibers containing a polymeric dye-receptor and a metal salt of a carboxylic acid |
DE2456277A1 (de) * | 1974-11-28 | 1976-08-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von tonerde enthaltenden hydrophilen polyolefinfasern |
DE2508455C2 (de) * | 1975-02-27 | 1982-07-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von basisches Pigment enthaltenden hydrophilen Polyolefinfasern |
AU540177B2 (en) * | 1980-04-25 | 1984-11-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for dyeing polyolefin fiber materials |
DE69133378D1 (de) * | 1990-02-22 | 2004-05-19 | Ys Polyethylene Kikaku K K | Polymerer Werkstoff mit verbesserten Isoliereigenschaften |
DE19602545A1 (de) * | 1996-01-25 | 1997-08-07 | Basf Ag | Wäßrig färbbare Polymermischungen |
-
1967
- 1967-06-14 US US645903A patent/US3554683A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-06-16 GB GB27930/67A patent/GB1145689A/en not_active Expired
- 1967-06-16 DE DE1669608A patent/DE1669608C3/de not_active Expired
- 1967-06-29 US US649864A patent/US3551401A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-07-13 GB GB32243/67A patent/GB1148649A/en not_active Expired
- 1967-07-14 DE DE1669612A patent/DE1669612C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3554683A (en) | 1971-01-12 |
US3551401A (en) | 1970-12-29 |
DE1669612A1 (de) | 1970-08-13 |
DE1669612C3 (de) | 1973-09-20 |
DE1669608B2 (de) | 1974-12-05 |
GB1145689A (en) | 1969-03-19 |
DE1669612B2 (de) | 1973-02-08 |
DE1669608A1 (de) | 1970-12-10 |
GB1148649A (en) | 1969-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3242827C2 (de) | ||
DE1469106A1 (de) | Verbesserte Textilfaeden und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DD142200A5 (de) | Zusammensetzung auf der basis von polyaethylenterephthalat | |
DE2122735A1 (de) | Thermoplastisches Polymergemisch | |
EP0672706B1 (de) | Farbmittelzubereitung für die Herstellung von Masterbatches | |
DE1669608C3 (de) | Polyolefinmasse mit verbesserter Färbbarkeit | |
DE2453491C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kompoundmassen | |
DE1260782B (de) | Thermoplastische Massen zur Herstellung von Fasern oder Folien aus Polyolefinen | |
DE2039665A1 (de) | Verfahren zur Herstellung auffaerbbarer Polyolefinfasern | |
EP1957570A1 (de) | Migrationsstabile farbstoffe in polymeren materialien über komplexbildung von polyisobutenderivaten mit farbstoffen | |
DE2308266C2 (de) | Verwendung eines Polyamides für die Extrusion gleichmäßiger Polyamidgarne mit guter Aufnahmefähigkeit für basische Farbstoffe und verringerter Aufnahmefähigkeit für saure Farbstoffe | |
DE2308572B2 (de) | Schmelzspinnbare Polyestermassen und deren Verwendung zur Herstellung von Fasern | |
DE2127081C3 (de) | Färbbare polymere Zusammensetzung | |
DE1908468B2 (de) | Homogene spritzfaehige mischungen von polyamiden und polyolefinen | |
DE1569567C (de) | Thermoplastische Formmassen mit ausge zeichneter Farbbarkeit | |
DE1719235A1 (de) | Schmelzformmasse und Verfahren zur Herstellung von Formgegenstaenden hieraus | |
DE2311982B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von homogenen modifizierten Polycaprolactamen und deren Verwendung für Fäden und Fasern | |
US3510437A (en) | Basic nitrogen polycondensates and dyereceptive polyolefin compositions containing such polycondensates | |
DE1494659C (de) | Verfahren zum Herstellen von Textilfaden, Folien und Bändern aus modifizierten Polyolefinen | |
DE1769815C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von färbbaren Formkörpern auf der Grundlage von Gemischen von Polyolefinen und Derivaten von Epoxyharzen | |
DE1469106C (de) | Verfahren zum Verbessern der Anfärb barkeit von Faden aus Polyolefinen | |
DE1669606C (de) | Thermoplastische Formmassen auf der Grundlage von Polyolefinen | |
DE2011678A1 (de) | Hochviskoses Polyamid und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE1805959A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von faerbbaren Textilfasern auf der Basis von Olefinpolymeren | |
AT228380B (de) | Verfahren zur Herstellung von färbbaren Textilfasern |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |