DE1645513A1

DE1645513A1 - Verfahren zur Haertung bzw. Vernetzung von Isocyanat-Verbindungen

Info

Publication number: DE1645513A1
Application number: DE1967T0033793
Authority: DE
Inventors: Yoshihiro Hatanaka; Noritoshi Mise; Junji Ogura; Makoto Yokoo
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1966-05-06
Filing date: 1967-05-05
Publication date: 1970-04-23
Also published as: US3511814A; DE1645513C3; DE1645513B2; US3478089A

Description

PATENTANWÄLTE DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHON WALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DiPL-CHEM. ALEK VON KREISLER DiPL.-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLOPSCH KÖLN 1, DEICHMANNHAUS

Köln, den 4. Dezember 1969 Fu/st.-

lakeda Chemical Industries Ltd.

27, Doshomaohi 2-chome, Higashi-ku, Osaka (Japan) ,

Verfahren zur Härtung bzw. Vernetzung von Isocyanat-Verbindungen

Die Erfindung betrifft ein ,Verfahren zur Härtung bzw. Vernetzung von Isocyanat-Verbindungen und ein Härtungsbzw. Vernetzungsmittel dafür. Konkreter ausgedrückt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Härtung bzw. Vernetzung von Isocyanat-Verbindungen bei Raumtemperatur, wobei man als Härtungs- bzw. Vernetzungsmittel ein unterhalb 55°C flüssiges carbonsaures Salz von Hexamethylendiamin oder von aromatischen Diaminen Verwendet.

In letzter Zeit haben die Polyurethane zwar die verschiedensten Anwendungsgebiete.erobert, aber immer noch bleibt Raum für Verbesserungen. Obgleich beispielsweise die Polyurethanelastomere eine breite Anwendung auf den verschiedensten technischen Gebieten infolge ihrer ausgezeichneten Eigenschaften, beispielsweise auf Grund ihrer bemerkenswerten Abriebfestigkeit, Zugfestigkeit, Elastizität, Zerreißfestigkeit und auf Grund ihrer hohen Widerstandsfähigkeit, gegenüber Sauerstoff, Alkali und Säuren usw., erlangt haben, besteht eine Schwierigkeit hinsichtlich der für sie geeigneten Härtungsmittel. Die typischsten Härtungsmittel zur Herstellung von Polyurethanelastomeren sind Polyole, Diamine und Wasser. Verwendet man jedoch Polyole oder Wasser als Härtungsmittel, so verläuft die

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Härtung sehr langsam, ausgenommen man beschleunigt die Härtung durch Erhitzen oder durch Zugabe eines Beschleunigers; außerdem ist das so erhaltene Produkt nicht so hart wie das>, daß man unter Verwendung von Diaminen als Härtungsmittel erhält. Hingegen ist die Härtungsreaktion, wenn man niedermolekulare aliphatisehe Diamine, beispielsweise A'thylendiamin, verwendet, so schnell, daß sie nicht von praktischer Bedeutung zu sein scheint. Verwendet man andere höher molekulare aliphatische Diamine oder aromatische Diamine, die gewöhnlich als Härtungsmittel eingesetzt werden, so ist ein Erhitzen auf eine ziemlich hohe k Temperatur,· beispielsweise von über loo°C, unbedingt zur Durchführung des Härtungsprozesses erforderlich; darüber . hinaus ist auch die Gebrauchsdauer sehr kurz.

Diese bisher bekannten Methoden zur Härtung können daher nicht wirksam zum Überziehen oder zum Verkleiden von Fußböden, Wänden, Anlagen der chemischen Industrie oder für Versiegelungs- oder Abdichtungszwecke usw, angewandt werden.

Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß durch die Verwendung von carbonsauren Salzen von Hexamethylendiamin oder aromatischen Diaminen, die unterhalb 35°C in einem flüssigen ) Zustand vorliegen, eine Polyisocyanat-Verbindung bei Raumtemperatur mit mäßiger Geschwindigkeit gehärtet werden kann, wobei man ein gehärtetes Produkt erhält, das die Eigenschaften eines mit Diamin gehärteten Produkts aufweist.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein neues Verfahren zur Härtung von Isocyanat-Verbindungen zur Verfügung gestellt, das daduroh gekennzeichnet ist, daß man ein unterhalb 35⁰C im flüssigen Zustand vorliegendes carbonsaures Salz von Hexamethylendiamin oder einem aromatischen Diamin • bei etwa Raumtemperatur mit der Isocyanat-Verbindung zur Umsetzung bringt. Ferner stellt die Erfindung ein neues

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Verfahren zur Härtung" von Isocyanat-Verbindungen zur Verfügung, das vorteilhaft auf solchen Gebieten wie dem Überziehen oder Verkleiden von Fußböden, Wänden, Anlagen der chemischen Industrie usw., oder für Versiegelungs- oder Abdichtungszwecke anwendbar ist. Außerdem werden durch die vorliegende Erfindung neue Salze von Hexamethylendiamin und aromatischen Diaminen zur Verfügung gestellt, wobei diese Salze unterhalb 55°C flüssig sind und bei Raumtemperatur als Härtungsmittel für Isooyanat-Verbindungen angewandt werden können.

Die erfindungsgemäß als Härtungsmittel verwendeten carbonsauren Salze von Hexamethylendiamin oder aromatischen Diaminen, die sich bei einer Temperatur unterhalb von 25°C in einem flüssigen Zustand befinderj leiten sich von Diaminen und Carbonsäuren ab. Als Diamin seien beispielsweise 4,4'-Methylen-bis-C2-chloranilin) und Toluylendiamin genannt. Zu den Carbonsäuren, die mit den Diäminen Salze bilden, gehören beispielsweise Maleinsäure, Milchsäure, Acrylsäure und Adipinsäure. Als Carbonsäure Icann man aber auch Carbonsäureester verwenden, die mindestens eine freie Carboxylgruppe haben. Diese Ester können beispielsweise aus PolycarbonsäuB und Polyätherpolyol hergestellt sein. Zu unterhalb 35⁰C, vorzugsweise unterhalb 25°C, flüssigen carbonsauren Salzen von Hexamethylendiamin oder einem . aromatischen Diamin gehören vorzugsweise beispielsweise Mono- oder Dilactat von 4,4^J-Methylen-bis-(2-chloranilin), Diacrylat von 4,V-Methylen-bis-(2-chloranilin), Mono- oder Dimaleat von"4,4'-Methylen-bis-(2-chloranilin), Dilactat von Hexamethylendiamin, Mono- oder Dimaleat von Toluylendiamin, Salz aus ^,^'-Methylen-bis-iS-chloranilin) und einem Monocarbonsäuremonöester, den man "aus Maleinsäure und Polyoxypropylenpolyol (Molekulargewicht etwa Joo bis 5ooo) hergestellt hat. Iri diesen Salzen muß das Verhältnis der Aminogruppen der Diamine zu den Carboxylgruppen der Carbonsäuren nicht unbedingt 1:1 betragen,

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sondern man kann solche verwenden, die man durch Umsetzung -zwischen einer Garbonsäure und einem Diamin in einem beliebigen Verhältnis von Carboxylgruppe zu Diamingruppe hergestellt hat, soweit die erhaltenen Salze unterhalb 35°C flüssig sind.

Diese Salze kann man in herkömmlicher Weise herstellen. Torzugsweise erfolgt die Herstellung auf folgendem Wege: In einer Lösung von 13 kg ^,^'-Methylen-bis-CS^chloranilin) in IH- kg Aceton löst man unter Rühren 9 kg Milchsäure. Die erhaltene Lösung unterwirft man zur Entfernung des Acetons der Destillation, wobei man 22 kg Dilactat von 4,4'-Methylen-bis-(2-chloranilin) als tief-rotbraunes Produkt erhält. Dichte: 1,3 (25°C).
Viskosität: etwa 2öo ooo cP.

All die anderen gemäß der Erfindung verwendbaren Salze kann man in entsprechender Weise wie vorstehend beschrieben herstellen.

Das erfindungsgemäß verwendete carbonsaure Salz des Diamine braucht nicht unbedingt in einem gereinigten Zustand vorzuliegen. Beispielsweise kann man auch in wirksamer Weise ein Reaktionsgemisch aus der Carbonsäure und des Diamins verwenden, ohne daß man dieses Gemisch einer Reinigungsstufe unterworfen hat. Man kann auch ein Produkt verwenden, daß man lediglich durch Entfernung überschüssigen Lösungsmittels aus dem Gesamt-Reaktionsgemisch der Carbonsäure und dem Diamin erhalten hat. Vom praktischen Standpunkt aus, ist es erwünscht, daß das carbonsaure Salz des Diamine sogar bei lo°G, insbesondere bei einer Temperatur so tief wie O⁰C, flüssig ist.

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Diese Härtungsmittel können einzeln oder in Kombination •von zwei oder mehreren von ihnen oder in Kombination mit irgendeinem anderen Härtungsmittel, beispielsweise Polyol, eingesetzt werden*

Zu den Isocyanat-Verbindungen, auf die öle vorliegende Anmeldung anwendbar ist, gehören beispielsweise Diisocyanate, z.B. aromatische Diisocyanate, beispielsweise Toiuylendi- ' isocyanate T^ _x U^x -Diisocyanat-dimethylbenzola DiphenylmethandiisQoyanat und"Naphthalin--diisoeyanat oder aliphatigche Diisocyanate, beispielsweise Hexamethylen-diisoeyanat und Tetramethylendiisocyanat, oder die sogenannten fölyisocyanatpolyol-Prepolymeren mit endständigen Isoayan&t-Gruppen, die man durch Umsetzung $iner überschlssigeri Menge der. vorstehend erwähnten Diisocyanate mit einem übliches niedermolekularen -Polyol (beispielsweise Glycerin* Trimethylolpropan, Hexantriol, Äthylenglykol_Λ Diäthylenglylcolj, Sorbit, Manhit und Sacd&rose)., einem Pölgresterpolypl^ einem Pölyätherpolyol oder.-. Bioinusöl erhalten hat',-._- Das vorstehend genannte Polyesterpolyol hat man basspieXsweise durch Umsetzung einer PolyGarbonsäure miteinem Glykol erhalten. Das vorstehend erwähnte Polyätherpölyol lcann man durch Additionspolymerisation von AllcyienoxlÄ ® öse vorstehend erwähnte niedermolekulare Polyol erhäifeea* .Äußer*-- dem kann die Isocyanate-Verbindung, falls notwendige Ansätze enthalten, beispielsweise ein Treibmittelj, ein Bchaum·« stabilisator (z.B. ein Silicone¹!, ein OtaerflSchenbehandlungsmittel), "Farben, Verstärkungsmaterialien, Pigment©, Farbstoffe, Antioxidantien, Flammschutzmittel und/oder Füllstoffe ο

Das erfindungsgemäße Härtungsverfahren kann man'durchführen^ indem man in herkömmÜoher Weise bei Raumtemperatur eiae Isocyanat-Verbindung und das carbonsaure Salz von Hexamethylendiamin oder einem aromatischen Diamin, gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren der vorstehend ge-

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nannten Zusätze, mischt. Die Gebrauchsdauer des Gemisches kann durch die Kombination von Isoeyanat-Yerbindung mit dem carbonsauren SaIs eines Diamins oder durch Abänderung der zugesetzten Menge an carbonsäuren* Salz in breiten Grenzen schwanken, beispielsweise von 3 Minuten bis zu 2^ Stunden. Das Gemisch wird leieiife bei Raumtemperatur gehärtet, wobei man gewöhnlich wenige Stunden nach der Auftragung ein gehärtetes hartes Produkt erhält. Falls gewünscht, kann man die Häi?tungszeit dureii Erhitzen abkürzen. Wünschenswert ist es, daö man das öemiseli für mehrere Tage bei Raumtemperatur hält* um die Härtung zu vervOllständigen*

Die. Vorliegende Härtungsmethode Ist beispielsweise anwendbar für -Überzugs-., Form» _s Versiegelungs~ oder Abdichtungszwecke, insbesondere für kalthäifende Anwendungen.

Beispielsweise gießt man das -Gemisch aus der Xsocyanat- ¥erbindung und den carbonsauren'Salzen von Hexamethylendiamin odsig den aromatischen DiaiBiaea «ad gegebenenfalls

weiterer Zusätze während seine!*- Gebraiiohsäauer in eine geeignete lorni* oder man trägt es auf einen Fußboden, eine' Wand odei? auf die oberfläche eines Apparates auf oder man bringt es zum ¥ersiegeln oder Abdichten in einen geeigneten Gegenstand ein, worauf man es -dana loei- Eaumtemperatur " läßt. .

■ Beispiel X-'- -' °- -■

Polypropylenätherglykol fMolekulargewiQfet etwa looo} setzt man mit Toluylendiisocyanat (ein öesiisoh aus So^ 2,4-Toluylendiisocyanat und So^ 2,e-Toluylenö±isooyanat) in einem molaren Verhältnis von HGO/OH von etwa 2 um, wobei man loo Gew.-Teile Polyisocyanat-Ffepolymeres erhält (Aminäquivalenti 72o). Diesesr Prepolymere miseht man mit

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2o dew«-feilen

anilin) und gießt das Gemistt! iä «ädtien. SiM li&Mm B&h&mn_s der auf einer Glasplatte li©gfc* Bas ©ing©sig1js;te ßeiiiseJb, verliert nach Io Mimten seiti© Fli^UffÜilglceit nn€ trlw& dann all$üliiich untei? SelmiaÄlldiaiig imrt„ lasti &@ls£^>gtündi~ gern Stehen bei Ra\2ßiterßpei?ati2i» estiälfe san eis nicht-klebriges, hartes gehärtetes Frodiakt« Bas-'s© erhaltene gehärtete Produkt hält man Io Tage !sei. 25°© «ad - elaer relativen Luftfeuchtigkeit von 5©$ "önö laiSt öasm sein© phf süsslisehert Eigenschaften:

2
Zugfestigkeit s ^o kg/om land

Dichte? etwa
Zugfesti
Dehnungs

Beispiel 2 ' ..■'.-. ■ ' -

loo Gew.-Teile Präpolymeren* das man nie in Beispiel 1 beschriebe^ hergestellt imfc* miseht man. mit 2o dew<= -Teilen Dilactat von 4,4^f»MetIi3rlen-liis-C2-e!alo3?anilin) und .5 ßew.-Teilen Strontiumhydro^il bsi BaiäateiiSOTatur w&a gieBt dann das Geraisch in einen 2 mm iiofaen ^bsssB^ cies? sisäi auf einer Glasplatte befindet. Das so aufgetragene Gemigsii verliert nach 5 Minuten seine FlieSfaiiigkelt laisö härtet xrneh 2o Minuten* Das gehärtete Frodiikt läSt nsa 6 Sage bei 25°C und #ier relativen _ Luftfeuchtigkeit ¥©n 5o^ stehen und bestimmt dann seine physikalischen
(Shore A): fo, Zugfestigkeit! loo lcg/em unö.

loo Gew.-Teile des Prepoljass'en^ das nan. la ü®v gleichen Weise vfie in Beispiel 1 Isesetiriebeiij, hergestellt hat, mischt man bei Haamterapemtür mit If₅S üexf_o-feü©n^; Dilactat von Hexametiiylenölaiiia« "Bas s® ©^lmlt^n© Geraisch kann man flfe⁵ mehr als 24 Stunden la einem, flüssigen Zustand, aufbewahren. Das ©emlseJs gieSt Eau in einen 2 mm 'hohen-Rahmen^ der sich auf eitiBW ^iasplatte befindete Maeh drei

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Tagen ist das so aufgetragene Gemisch gehärtet. Das gehärtete Produkt läßt man für weitere zwei Wo^chen bei 25⁰C stehen und bestimmt dann seine physikalischen Eigenschaften:

Härte (Shore A): 23;
Zugfestigkeit: 7 kg/cm und
Dehnung:

Beispiel 4

loo Gew. -Teile des Prepolymeren, das man auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt hat, mischt man bei Raumtemperatur mit 9,6 Gew.-Teilen Dilactat von Hexamethylendiamin. Das so erhaltene Gemisch kann man für mehr als 24 Stunden in einem flüssigen Zustand lagern. Das Gemisch gießt man in einen 2 mm hohen Rahmen, der sich auf einer Glasplatte befindet. Nach drei Tagen ist das Gemisch gehärtet, und das gehärtete Produkt läßt man weitere zwei Wochen- stehen und bestimmt dann die folgenden physikalischen Eigenschaften:

Dichte: ο,β;

Zugfestigkei'

Dehnung: mehr als 8oo$.

Zugfestigkeit: 3,5 kg/cm und

Beispiel 5

Ein Mol Polypropylenäthertriol (Molekulargewicht etwa 3000) setzt man mit drei Mol Toluylendiisocyanat (ein Gemisch von 80$ des 2,4-Isomeren und 2o$ des 2,6-Isomeren) um, wobei man ein Prepolymeres von einem Aminäquivalent von 12oo erhält, loo Gew.-Teile des Prepolymeren mischt man bei Raumtemperatur mit 2o Gew.-Teilen des Dilactans von 4,4^I-Methylen-bis-(2-chloranilin). Das Gemisch geliert nach 4o Bis 6o Minuten bei Raumtemperatur. Ein gehärtetes Produkt, erhalten durch 6-stündiges Stehenlassen des Gemisohs bei Raumtemperatur, hat die folgenden physikalischen Eigenschaften:

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Härte (Shore A): 63 ;

Zugfesti

Dehnung:

Zugfestigkeit: 44 kg/cm² und

Beispiel 6

loo Gew.-Teile des Prepolymeren, das man auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt hat, mischt man bei Raumtemperatur mit 15 Gew*«Teilen Dilaotat von 4,4^r-Methylen-bis-(2-chloranilin) und 2 Gew.-Teilen Diäthylenglykol. Das Gemisch beginnt unter Gelierung nach etwa 2o Minuten zu Härten und härtet dann allmählich. Ein gehärtetes Produkt, das man durch 6-tägiges Stehenlassen bei Raumtemperatur erhalten hat, zeigt die folgenden physikalischen Eigenschaf ten:

Härte(Shore A): 55;
Zugfestigkeit: 5o kg/cm und
Dehnung:

Beispiel 7

Polypropylenäthertriol (Molekulargewicht etwa j5ooo) setzt man mit Toluylendiisocyänat (ein Gemisch aus 8o$ 2,4-Isomeren und 2o$ des 2,6-Isoineren) in einem molaren Verhältnis von NC0/0H=2 um, wobei man ein Polyisooyanat-Prepolymeres von einem Aminäquivalent von 12oo erhält, loo Gew.-Teile des Prepolymeren mischt man mit 8o Gew*- Teilen Talkum und 3 Gew.-Teilen supermikroskopisch feinem Siliciumdioxid ("Airosil", Handelsname der Degussa Co., USA) in einem Kneter, loo Gew.-Teile der so erhaltenen Masse mischt man mit Io Gew.-Teilen Dilactat von 4,4'- · Methylen-bis-(2-chloranilin) und.trägt das Gemisch gleich-, mäßig auf einen Zement-Mörtel-Fußboden auf. Nach 5 Stunden ist die so aufgetragene Mischung zu einem Pußbodenüberzug gehärtet, der gute Elasti£#tlMj und gute Beschaffenheit aufweist.

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- Io -

Außerdem wurde die vorstehend erwähnte Verbindung auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise gehärtet, wobei man eine gehärtete Platte erhielt, die die folgenden physikalischen Eigenschaften hati

	gehäutete Platte	Kontrollprobe {Vinylasbest- Kachel)
Zugfestigkeit (kg/em²)	4o	Io
Bruchdehnung {%)	2oo	■50-

Abriebwiderstand (Rad vom Taber T$p CS-17) Vg-Verlust/looo Zyklen, looo Gewicht)

o,

O₃ 61

Widerstandsfähigkeit gegen Alkali (±% in NaOH, 25°C, eine Wooheeingetaucht)

imverändert

unverändert

Widerstand

en Säure

(5Ji H₂SO₄, 25^OC,

eine Woche eingetaucht)

Gewiehtszunahme 5,7$

Gewiehtszu-

Die Kontrollprobe (Vinylasbest^Kaehel) ist äußerst hydrophob und neigt daher dazu, wenn sie als Fußbodenbelag aufgetragen ist, die Feuchtigkeit zwischen Fußboden und Belag zu stagnieren, während der gehärtete Belag gemäß diesem Beispiel in keiner Weise einen solchen Mangel zeigt, da er die Fähigkeit hat, Feuchtigkeit aufzunehmen und abzugeben.

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■"■"■"'■■■■ " ■ - Beispiel 9 -- ■' ; ._:.-

loo. Gew·—Teile des Polymeren, das man gemäß Beispiel 5 hergestellt hat, mischt man bei Raumtemperatur mit Io Gew.-Teilen Dilactat von Hexamethylendiamin« Das so erhaltene Gemisch kann man üföer 24 Stunden in einem flüssigen Zustand lagern. Das Gemisch gießt man in einen 2 mm hohen Rahmen» der sich auf einer Glasplatte befindet, und hält es bei Raumtemperatur* Das nach drei Tagen gehärtete Gemisch läßt man dann noch weitere zwei Wochen stehen und bestimmt dann die physikalischen Eigenschaften. Als Ergebnis erhält man eine Härte (Shore A) yon 4o, eine Zugfestigkeit von J kg/cm und eine Dehnung von l8o$.

Beispiel Io

loo Gew.-Teile des Prepolymeren, da& man gemäß Beispiel 1 hergestellt hat, mischt man mit 73 Gew.-Teilen eines Salzes von 4_s4^f-Methylen-bis-(2-chloranilin) mit einem Monocarbonsäuremonoestei?, den'man aus Maleinsäure und Polypropylenglykol (Molekulargewicht etwa, 3oo) hergestellt hat. Das Gemisch gieß^man in einen 2 mm hohen Rahmen, der sich auf einer Glasplatte befindet. Das aufgetragene Gemisch geliert nach etwa 35 Minuten; nach weiterem 6-tägigen Stehenlassen bei Raumtemperatur bestimmt man seine physikalischen Eigenschaf ten. Ergebnis:

Härte (Shore A): 6o,

Zugfestigkeit: 45 kg/cm und

Dehnung: 3oofS; kein Schaum wurde in dem Produkt gefunden.

Beispiel 11

loo Gew.-Teile des Prepolymeren, das man gemäß Beispiel 1 hergestellt hat, mischt man mit 25 Gew. -Teilen Monolaetat von 4,4^t-Methylen-bis-(2-ehloranilin). Das erhaltene Gemisch gießt man in einen 2mm hohen Rahmen, der sich auf einer Glasplatte befindet. Das aufgetragene Gemisch ver-

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liert seine Fließfähigkeit und härtet allmählich. Nach
dem man es mehrere Stunden bei Raumtemperatur stehen gelassen hat, erhält man ein nicht klebriges, gehärtes Produkt. Das gehärtete Produkt hält man weitere Io Tage bei 25°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 5o$, wobei man ein vollständig gehärtetes Produkt mit den folgenden physikalischen Eigenschaften erhält:

Härte (Shore A): 80, Zugfestigkeit:
Dehnung: 2oo#.

Zugfestigkeit: 4o kg/cm und

^ Beispiel 12

Ein Salz, hergestellt aus einem Mol 4,4'-Methylen-bis-(2-chloranilin) und 2 Mol Maleinsäuremonoester vpn PoIyoxypropylenglykol (Molekulargewicht: etwa 300) verwendet man an Stelle eines Salzes von 4,4^l-Methylen-bis-(2-ehlor- - anilin) mit dem Monomaleinsäuremonöester von Polypropylenglykol, wobei man ein gehärtetes Produkt mit den folgen-. den physikalischen Eigenschaften erhält:

■ ο
Zugfestigkeit: Io kg/cm ;

Härte (Shore A): 60 und
Dehnung: 300$.

)> Beispiel 13

12o Gew.-Teile eines Prepolymeren, das man gemäß Beispiel 8 hergestellt hat, mischt man bei Raumtemperatur mit 2o
Gew.-Teilen Diacrylat von 4,4^l-Methylen-bis-(2-chloranilin) und hält das Gemisch zwei Wochen bei 25°C auf einer Glasplatte. Das gehärtete Produkt zeigt die folgenden physikalischen Eigenschaften.:

Zugfestigkeit: 3o kg/cm ;

Dehnung:

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Beispiel .14' ■■ ' - '·..-_ . - -'.

loo Gew.-Teile einesPrepolymereii, das man auf die in Beispiel 1 beschriebene Welse hergestellt hat; mischt man bei Raumtemperatur mit 16,5 Gew.-Teilen eines Salzes, das man aus einem Mol 2,4-Toluylendiamiri und einem Mol Maleinsäure hergestellt hat. Das Gemisch gegiert nach drei Minuten bei Raumtemperatur und härtet allmählich. Nachdem man es bei Raumtemperatur stehen gelassen hat, zeigt das Produkt die folgenden physikalischen Eigenschaften:

Härte (Shore A): 6o;

Zugfesti

Dehnung:

Zugfestigkeit: 7o kg/cm² und

Beispiel 15

loo Gew.-Teile eines Prepolyraeren, das man auf die in Beispiel 1 beschriebene Welse hergestellt hat, mischt man bei Raumtemperatür mit lo,9 Gew.-Teilen eines Salzes, das man aus einem Mol 2,4-Toluylendiamin und einem Mol Maleinsäure hergestellt hat. Das Gemisch beginnt nach drei Minuten unter Schaumbildung zu härten; nachdem man es weitere 6 Tage bei Raumtemperatur stehen gelassen hat, erhält man ein Produkt mit folgenden physikalischen Eigenschaften:

Dichte: o,f>; ' ,-, «-

Zugfestigkeit: 2o kg/cm und; --■■ \; -^ ■ r ' · Dehnung:

Beispiel

loo Gew.-Teile" de% Prepölyflieren,' das "man gemäß Beispiel 1 hergestellt hat, mischt man bei 25⁰C mit S,"$ Gew;-Teiien eines Salzes, das man aus 2 Mol 2,4-5pluylen^ajmi^._un4. ein Mol Maleinsäure hergestellt hat." Das 'Gemisch,,gittert nach zwei Minuten und beginnt zu härten. Nachdem man es bei Raumtemperatur stehen gelassen hat, zeigt das Produkt die folgenden physikal-1 sotten

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Härte: (Shore A): 65; Zugfestigkeit: Dehnung: 22o?o.

Zugfestigkeit: 17 kg/cm und

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Claims

- 15 - . '■■■■·. Patentansprüche

1. Verfahren zur Härtung bzw. Vernetzung von Isocyänat-Verbindungen > dadurch gekennzeichnet, daß man ein carbonsaures Salz von Hexamethylendiamin oder einem aromatischen Diamln, wobei das Salz unterhalb einer Temperatur von 35⁰C flüssig iat, auf eine Isocyanatverbindung bei Raumtemperatur einwirken läßt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonsaures Salz eines Diamine das Mono- oder Dilactat von 4,4'-Methylen-bis-(2-chloranilin), das Diacrylat von 4,4'-Methylen-bis-(2-ohloranilin)-, das Mono- oder Dimaleät von 4,4'-Methylen-bis-G8-chloranilin), das Dilactat von Hexamethylendiamin, das Maleat von Toluylendiamin oder ein Salz von 4,4'-Methylen-bis-(2-chloranilin) mit 2 Mol Maleinsäuremonoester von Polypropylenglykol verwendet.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2,, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonsaures Diaminsalz das Mono- oder Dilactat von 4,4'-Methylen-bis-(2-chloranilin) oder das Dilactat von Hexamethylendiamin verwendet.

4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß man als Isocyanatverbindung ein PoIyisocyanat-polyol-Prepolymeres mit endständigen Isocyanat-Gruppen-verwendet.

5. Unterhalb einer Temperatur von 35°C flüssiges oarbonsaures Salz von Hexamethylendiamin oder einem aromatischen Diamin. Λ

6. Dilactat von 4,4'-Methylen-bis-(2-chloranilin).

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