DE1644563A1 - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-Farbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-Farbstoffen

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DE1644563A1
DE1644563A1 DE19661644563 DE1644563A DE1644563A1 DE 1644563 A1 DE1644563 A1 DE 1644563A1 DE 19661644563 DE19661644563 DE 19661644563 DE 1644563 A DE1644563 A DE 1644563A DE 1644563 A1 DE1644563 A1 DE 1644563A1
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Francis Irving
Alistair Livingston
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Description

Beschreibung zur Patentanmeldung der Imperial Chemical Industries Limited, London S.W. 1
"betreffend
"Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-Farbstoffen"
Die Priorität der Anmeldung in Großbritannien vom 19.7.1965 und 14.6.1966 ist in Anspruch genommen.
Die Erfindung betrifft neue Anthrachinonfarbstoffe, insbesondere solche, die zum Färben von synthetischen linearen Polyestern in der Masse geeignet sind.
Gemäß der Erfindung werden Anthrachinon-Farbstoffe der Formel:
Unteffegen «ft*,ηJ1■«»·* Λ* 1
109815/1570
geschaffen, wobei E eine Gruppe der !Formel:
X-A OH
darstellt und R , R^ und R jeweils ein Wass erst off atom oder eine durch R dargestellte Gruppe darstellen, und wobei Y -NH-, -S- oder -NHCO- darstellt, X -0-,-S-, -COMH- oder -COHB darstellt, A ein Alkylenradikal darstellt und B ein Alkyl- oder Hydroxyalkylradikal darstellt.
Die durch A dargestellten Alkylenradikale sind vorzugsweise niedrigere Alkylenradikale, d.h. Alkylenradikale mit 1 bis 4 C-Atomen, wie z.B. Methylen-, Trimethylen-, Tetramethylen- und vor allem Äthylenradikale. Die durch B dargestellten Alkyl- und Hydroxyalkylradikale weisen Alkylgruppen auf, die vorzugsweise nur 1 bis 4- C-Atome enthalten. Als bestimute Beispiele dafür kann man das Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, ß-Hydroxyäthyl- und ß- oder Y-Hydroxypropylradikal erwähnen.
109815/1570
1 B Ä Λ b 6 3
Die bevorzugten Färbst of fgattungen nach eier Erfindung
2 3 4 sind diejenigen, bei denen (a) R , R und R jeweils ein
2 3 2 Y.'ass erst off atom darstellen lind (b) R und R bzw. R und R jeweils ein 7assersto_'fato;a darstellen und Ii'* ozw. H^ dieselbe Gruppe wie R darstellt.
Geuäß einem weiteren Merkmal nach der Erfindung wird ein Vorfahron zur Herstellung von den o.a. Anthraehinon-FarbGto'J'fen, bei denen ι -ITH- oder -S- darstellt, vorgeschlagen, das darin besteht, da£ eine Anthrachinonverbindung der Formel:
r,4 n „1 «_· υ u '! il I-
-Jx Jj^ ,, Formel I
Ii
0 Z2
° "5 * 4 Z Z und Z
1 5 4
wobei Mindestens eins von Z , Z , Z und Z ein Chloroder BromatoM ist und die anderen "Vasserstoffatorae darstellen, nit einer Verbindung der Foruel:
Formel II
wobei A und X die o.a. Bedeutungen haben und Y -HH- oder -S- darstellt, sur Reaktion gebracht wird.
109815/1570,
Das erfindungsgemäße Verfahren kann zweckmäßig dadurch verwirklicht werden, daß eine .uischung der Keaktionspartiier in einem Lösungsmittel, wie z.B. liitrobenzol, und in Gegenwart von einem säurebindenden iiittel, wie z.B. Natriumcarbonat oder Kaliimacetat, und einem lüipferkatalysator, v/ie z.B. Kupferbronze ouer iiupferaöetat, erwärmt wird. Das Lösungsmittel wird dann abdestilliert - gegebenenfalls in Gegenwart von wasserdampf -, worauf der feste Rückstand nach Behandlung mit einer Säure, wie z.B. Salzsäure oder Schwefelsäure, in an sich bekannter „eise isoliert und gereinigt wird.
Als uestii-wte Beispiele für die Verbindungen der Formel I kann aan l-(Chlor- oder Broi,i)arithrachinon, 1,4-, 1»5- oder 1,8-(DiChIOr- oder lJibror.i)anthrachinon, 1,4 , 5-Trichloranthrachinon und 1,4, i?f 8-Tetrachloranthrachiiion erwälinen. Als bestimmte Beispiele für die Verbindungen der Formel Il Kami ....an 5- oder A-(ß-Hydro;:y:ithoxy)anilin, 3- oder 4-Ü'i-Hydroxyythoxy)phenyl.:iercaptaii, 3- oder 4-(ß-Hydroxyäthylthiο)-anilin, '-j- oder 4-A;.iinobenz-l.T-(ß-hydroxyäthyl) amid, 3- oder 4-Ai.iinobenz-N,Ii-üi(ß-hf7droxyäthyl)amid, 4-(Y-Hydroxy} ropoxy)-anilin und 3-oder 4-(ß-Hydroxypropoxy)anilin erwähnen.
Gemäß einem weiteilen Lierkrnal der Ex^finduaig wird ein Verfahren zur Herstellung uer o.a. jäithrachinon-Farbstoffe, bei denen Y -IiHCO- darstellt, vorgei5chlagen, das darin besteht, daß el2i A iiioanthrachinon der Formel:
109815/1570 BADORfGINAI.
16 4 4 5 b 3
Formel III
wobei mindestens eins von T , T , T und T eine Aminogruppe darstellt und die anderen ein Wasserstoffatoni dar- ä stellen, mit einem Acylierungsmittel aeyliert wird, das von einer Carbonsäure der Formel:
HOOC-f > Formel IV
X-A-O-Acyl
stammt, wobei A und X die o.a. Bedeutungen haben, worauf die Acylgruppe abgespaltet wird.
Dieses Verfahren nach der Erfindung läßt sioh zweckmäßig dadurch verwirklichen, daß eine Mischung der Reaktionspartner in einem Lösungsmittel, wie 2.B. Witrobenzol, und gegebenenfalls in Gegenwart von einem sliurebindenden Mittel gerührt und die Acylgruppe nachträglich durch Hydrolyse abgespaltet wird. Der entstehende Farbstoff kann dann vom iteaktionsmedium in an sicli bekannter v'/eise abgetrennt werden.
Die Carbonsäuren der Formel IV können durch Behandlung der entsprechenden Hydroxysäuren mit einer Verbindung wie Eniügrjäureanhydrid zur Umwandlung der Hydroxygruppe
109815/1570
in eine Acylgruppe erzeugt werden. Die entstehenden Säuren der Formel IV können dann in an sich bekannter V/eise in die Acylierungsiaittel umgewandelt v/erden z.B. durch Reaktion mit dem Thionylchlorid. Als Beispiel für ein Acylierungsmittel dieser Art kann man 4-(ß-Acetoxyäthoxy)-benzoylchlorid erwähnen.
Gemäß einem v/eiteren Merkmal der Erfindung wird ein abgeändertes Verfahren zur Herstellung der o.a. Anthrachinon-Farbstoffe, bei denen Y -IiHCO- und X -COIiH- oder -CoilB darstellt, vorgeschlagen, das darin besteht, daß ein Amino-An thrachinon der Formel III mit einem Bis-Säurehalogenid einer Benzoldicarbonsäure acyliert und die entstehende Verbindung mit einem Amin der Formel:
H2H-A-OH oder HlJ Formel V
A-OH
behandelt wird.
ψ Dieses abgeänderte Verfahren nach der Erfindung läßt sich zweckmäßig dadurch verwirklichen, daß eine Mischung des Aminoanthrachinons mit dem Säurehalogenid in einem Lösungsmittel, wie z.B. Mitrobenzol, zur Heaktion gebracht und das entstehende Produkt mit dem Amin im Überschuß behandelt wird, worauf der entstehende Farbstoff in an sich bekannter Weise isoliert wird.
Als Beispiele für die Amine der Formel V kann man ß-Hydroxyäthylamin, Y-Hydroxypropylamin und Di(ß-hydroxyäthyl)amin erwähnen. Als Beispiele für die genannten
109815/1570
Bis-Säurehalogenide kann man Terephthaloylclilorid und Isophthaloylchlorid erwähnen.
Genäß einen weiteren Merkmal der Erfindung wird ein abgeändertes Verfahren zur Herstellung der o.a. Anthrachinon Farbstoffe, bei denen R^ und R jeweils ein Y/asserstoff-
1 2
atoia und R und S jeweils eine Gruppe der Foruel:
-HH-
X-A-OH
darstellt, vorgeschlagen, das darin besteht, daß Leukochiiiazarin oder Leuko-l,4-diaminoantlirachinon oder eine Kiiscliung einer solchen Leükoverbindung mit 1,4-Di (hydroxy- oder -amino)anthrachinon zur Reaktion gebracht wird mit einen Aniin der Formel:
Fonael VI
X-A-OH
wobei A und X die o.a. Bedeutungen haben.
Dieses abgeänderte Verfahren nach der Erfindung läßt sich zweckmäßig dadurch verwirklichen, daß eine Uisch der iieaktionspartner in einem Lösungsmittel, wie z.£. Eutanol, und in Gegenwart von Borsäure oder einem Ester davon, .wie z.3. Butylborat, ei-.vürnt wird. Das entstehende Produkt kann, dann in an sich bekannter 7/eise isoliert werden.
10 9 8 15/1570
BAD ORIGINAL
Beispiele für die Amine der Formel VI zur Anwendung bei diesem abgeänderten "Verfahren nach der Erfindung sind bereits unter den Verbindungen der Formel II angegeben worden.
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung wird-ein zweites Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffe, bei denen X eine -COHH- oder -CONB-G-ruppe darstellt, vorgeschlagen, das darin besteht, daß eine Anthrachinonverbindung der Formel:
V/
1 2 "5 4 wobei mindestens eins von V/ , W , W und V/ eine Gruppe
der Formel:
-Y-
darstellt und die
COOH
anderen jeweils ein V/asserstoffatom darsteilen, mit Thionylchlorid und darm mit einem A.nin der Formel:
B NH2-A-OH oder ITH-A-OH
zur Reaktion gebracht wird, wobei /, A und B die o.a. Bedeutungen haben.
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BAD ORIGINAL
1644603
Dieses Verfahren nach der Erfindung kann zweckmäßig in der Weise durchgeführt werden, daß eine Mischung der
Anthrachinonverbindung mit dem Thionylchlorid in einem organischen Lösungsmittel» wie z.B. Toluol oder Chlorbenzol, und in Gegenwart von einem basischen Katalysator, wie z.B. Pyridin, erwärmt und das entstehende
Säurechlorid mit dem Bydroxyalkylamin zur Reaktion gebracht wird·
Eine bevorzugte Gattung der Anthrachinonfarbstoffe nach der Erfindung besteht aus den Farbstoffen der Formel:
wob.ei Ύ1 -MH- oder -S- darstellt, X1 -0- oder -S- dar-
1 2
stellt, A die o.a„ Bedeutung hat, eins von I und Ii
ein Wasserstoffatom darstellt und das andere von L
und Ix ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der Formel!
-A-OH
darstellt.
Eine weitere bevorzugte Gattung der Anthrachinonfarbstoffe nach der Erfindung besteht aus den Farbstoffen der Formel«
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wobei A die o.a. Bedeutung hat, B ein. Wassers toff atom oder ein Alkyl- oder Hydroxyalkylradikal darstellt, eins von
und L ein V/asser stoffatom darstellt und das andere
•2 A
von 1? und L ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der
Formelj
-NHCO
COM-A-OH
darstellt.
Beim Färben von synthetischen linearen Polyestern in
der Masse ergeben die Anthrachinonfarbstoffe nach der Erfindung gelbe bis grüne Färbungen, die gegen Licht,
Waschen, Dampfbehandlungen, Hautausdünstung, Reiben
nach Dampfbehandlungen sowie gegen Trockenwärmebehandlungen sehr echt sind.
Die Erfindung ist nachstehend anhand von Ausführungsbei· spielen rein beispielsweise näher erläutert, wobei die Mengenangaben auf das Gewicht bezogen sind.
109815/1570
Beispiel 1
Eine Mischung aus 100 Teilen 1,8-Dichloranthrachinon, 715 'feilen 4-(ß-Hydroxyäthoxy)anilin, 75 Teilen Iiatriumacetat und 40 Teilen Natriumcarbonat wird 10 Stunden bei 140 bis 145 C gerührt. Die Mischung wird dann in Wasser eingegossen, worauf die wässerige üuspension auf 100 C erhitzt und der ϊ-eststoff abgefiltert, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet wird. Somit erhält man l,8-I)i(4>-(ß-hydroxyäthoxy)anilino)anthraehiiion in Form eines violettbraunen Pulvers. Beim Färben von aromatischen Polyestern in der Masse ergibt dieser Farbstoff eine tiefviolette Färbung hervorragender Echtheit.
Beispiel 2
Eine Ilischung aus 100 Teilen Chinizarin, 50 Teilen Leukochinizarin, 118 Teilen Borsäure, 260 Teilen 4-(ß-Hydroxyäthoxy)anilin und 930 Teilen Äthylenglykol-IIonometliyläther wird 16 Stunden bei 90 - 95°C gerührt. Die Mischung v/ird dann auf 2ü°C gebracht, und 1000 Teile !!ethanol v.erden hinzugegeben, worauf das niedergeschlagene 1,4-Di(4f-(ß-hydroxyäthoxy)anilino)anthraehinon abgefiltert, mit LIethanol geviaschen und anschließend getrocknet wird. Beim Färben von aromatischen Polyestern in der Lasse ergibt dieser Farbstoff blaugrüne Färbungen hervorragender Echtheit.
Beisi-iel 3
Eine liischung aus 54 Teilen 1,5-Dichloranthrachinon, 80 Teilen 4-(ß-Hyäroxyätiioxy)thiophenol, 35 Teilen wasserfreien Kaliumacetat und 800 Teilen Äthanol wird 20 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Dor niedergeschlagene Festatoff wird dann abgefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Beim Färben von aromatischen Polyestern
109815/1570
644563
in der Masse ergibt das entstellende l,5-Di(4'-(ß-hydroxyäthoxy)phenylthio)-anthrachiriori gelbe Färbungen hervorragender Echtheit.
Beispiel 4
Sine Mischung aus 8 Teilen 1,5-Diaminoanthrachinon, 30 Teilen Kitrobenzol, 18 Teilen Terephthaloylchlorid und 7 Teilen Pyridin wird 5 Stunden bei 45 - 500C ge- !•ührt. Dann werden 50 Teile ß-Hydroxyäthylamin hinzugegeben, worauf die Mischung noch 1 Stunde bei 50 - 600C gerührt wird. Die Mischung wird dann in Gegenwart von Banrpf zur Entfernung des Nitrobenzols destilliert, worauf der feste Rückstand abgefiltert, mit Aceton gewaschen und anschließend getrocknet wird.
Färben von aromatischen Polyestern in der Masse ergibt das entstehende l,5-Di(4'-(carbo-N-ß-hydroxyäthylamido)-benzoylamino)anthrachinon orange Färbungen hervorragender Echtheit.
Der nachstehenden Tabelle sind v/eitere Beispiele für die Anthrachinonfarbstoffe nach der Erfindung zu entnehmen, die dadurch erhalten werden, daß jeweils das Chloranthrachinon gemäß der 2. Spalte mit dem Anilin oder Shiophenol gemäß der 3. Spalte nach der Methode gemäß Beispiel 1 oder 3 zur Reaktion gebracht wird. Die 4. Spalte der Tabelle gibt jeweils die Farbtönung an, die der entstehende Farbstoff beim Färben von Polyethylenterephthalat in der Masse ergibt.
109815/1570
spiel tut . ,,. +. , »■-..;. 2-(ß·
5 \j oral! -u . ν^,υ-ηοίΩ. 4-(ß·
6 l-Chloranthraehinon 4-α
7 - dto. 4-(ß·
8 dto.
9 1,5-Dichloranthrachinon 3-(ß
10 1,4151S-Tetrachloranthrachinon 4-(6
U 1,8-Dichloranthrachinon 4-(ß
12 dto. 4-(fc
-Jk 13 dto. 2-(ß
CD
CO		 14 l-Ghloranthrachlnon 2-(ß
CO 15 1 f 5 -'-Di chloranthrachinon 4-(ß
cn 16 dto. 3-(ß
17 1f8-Di chioranthrachinon 4-(6
cn
-j		 18 dto. 4-(δ
O 19 dto. 4-(ß
20 dto.
1.4.5-Trichioranthrachinon
Anilin oder Thiophenol
~Hyüroxyäthoxy)anilin
-Hydroxyäthoxy)anilin
-Hydroxy-n-"butoxy)anilin -Hydroxyäthoxy)anilin
dto.
-Hydroxyäthoxy)anilin
-Hydr oxy-n-butoxy)anilin -Hydroxyäthylthio)anilin -Hy dr oxy-n-lDUty 1 thi ο ) anilin -Hydroxyäthoxy)thiophenol -Hydroxyäthylthiο)thiophenol -Hydroxyäthoxy)thi ophenol -Hydroxyäthoxy)thiophenol -Hydroxy-n-butoxy)thiophenol -Hydroxy-n-butylthiο)thiophenol -Hydroxyäthoxy)anilin
Rot
Blaurot
Purpur
dto. G-ritn Violett
dto.
οίο. Rot Goldgelb
dto.
G-elborange Gelb Rotgelb Goldgelb Grün
Beispiel 21
Bei Wiederholung des Beispiels 2 werden anstatt 260 Seile 4-(ß-Hydroxyäthoxy)anilin 308 Teile 4-(6-Hydroxy-n-uutcx;· )■ anilin verwendet, wobei sich l,4-Bis-(4'-(^-hydroxy-nbutoxy)anilino)anthrachinon ergibt, das beim Färben von Polyäthylenterephthalat in der Masse grüne Färbungen hervorragender Echtheit erzeugt.
Der nachstehenden Tabelle sind weitere'Beispiele der Anthrachinon-Farbstoffe nach der Erfindung zu entnehmen, die nach der Methode gemäß Beispiel 4 erzeugt werden, indem jeweils das Aminoanthrachinon gemäß der 2. Spalte üiit der Säurechlorid gemäß der 3. Spalte zur Reaktion gebracht wird und das entstehende Produkt, das eine -COCl-G-ruppe pro Aminogruppe des Aainoanthrachinons noch enthält, mit dem Hydroxyalkylamin gemäß der 4. Spalte der Tabelle zur Reaktion gebracht wird. Die 5. Spalte gibt jeweils die Farbtönung an, die der entstehende Farbstoff beim Färben von Polyäthylenterephthalat in der Masse erzeugt.
109815/1570
spiel Aminoanthrachinon Säurechlorid Uydroxyall jlaoiin Farbtönung i I
ι ι
22 1,5-Diaiainoanthra-
chinon		 Isophthaioyl-
chlorid		 ß -Hy dr oxyäfhylaiüin Gelb 1—'
U!
I
23 1t8-Diaminoanthra-
chinon		 dto. dto. dto.
24 dto. T e r ephthaioy1-
chlorid		 dto. dto.
25 1-Aminoanthrachinon dto. dto. Grüngelb
26 dto. Is ophthaloyl-
chlorid		 uto. dtO.
O
CD
OO		 27 dto. Terephthaloyl-
chlorid		 W-(β-Hy droxyäthyl)-
methylamin		 dto.
cn 28 dto. dto. IT, N -1)1 ( ß -Hy dr oxy-
äthy1)amin		 dto.
1570 29 1,5-Diaminoanthra-
chinon		 dto. dto. GeIb
ie 164 4 b
Beispiel 50
Eine Mischung aus 14 Teilen l-AniiiioazLthrachiiioii, 14 Teilen 2-(ß-Acetoxyäthylthip)benzoylchlorid und 100 Teilen Nitro-•oeiiEol wird 2 Stunden bei 1800G gerührt. Die Mischung wird dann auf 20 G gebracht, und das niedergeschlagene l-(2s-(i3-Äceto:cjräthylthio)benzoylaiiiino)anthrachinon wird· abgef iltert ιΤΓχά nit Äthanol gewaschen. Der entstehende feststoff wird Ln. .Mischung mit 450 Teilen einer 2 iaigen wässerigen Natrium lij arozydlüsung 1 Stunde auf 100^0 ei^ärmt. und das ent-
wi^-i abgefiltert, mit V/asser gev/aschen und anschließend ge-
trocknet.
Beiii Warben von Polyathylenterephthalat in der Masse ergibt di :ger Farbstoff grüngelbe Färbungen hervorragender Echtheit
üiii ähnlicher Farbstoff wird err.iel"1;, wenn bei Wiederholung di-ses Beispiels das 2-(ß-Acetoxyäthylthio)benzoylchlorid v/eggelassen und dafür eine gleiche Menge 4~(ß-Acetoxyäthoxy) benzoylChlorid verwendet wird.
Das hierbei verwendete 2-(ß-Acetoxyäthylthio)benzoylchlorid bzv/. 4-(ß-Acetoxyäthoxy)benzoylchlorid v/urde durch Behandlung von 2-(ß-Hydroxyathylthio)benzoesäure bzw. 4-(ß-Hydroxyätiioxy)benzoesäure zuerst mit Essigsäureanhydrid und dann mit Thionylchlorid erzeugt.
Beispiel 31
Eine Mischung aus 172 Teilen !-(o-Carboxyanilino)anthraohinon, 1500 Teilen Toluol, 94 Teilen Thionylchlorid und 2 Teilen Pyridin v/ird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt.
Die Mischung wird dann gefiltert, worauf der feste Rückstand mit Toluol gewaschen wird. Der Fe.-jtctoff wird dann in 1000 Teilen Toluol auf^eochlaim.it, worauf 2.22 ΐδϋθ ß-Hydroxy-
109815/1570
äthylamiii hinzugegeben werden iui& die Mischung 6 Stander·. auf 100 - 1100G erwärmt wird. Das entstehende-l-(2*-(Carbo ll-fi-iiydroxyathylauino) aniline )anthrachinon wird dann abgefiltert, mit Äthanol gewaschen -and anschließend
Beim Färben von aromatischen Polyestern in der Masse ergibt dieser Farbstoff scharlachrote Färbungen, hervorragender
Echtheit.
Der nachstehenden Tabelle sind weitere Beispiele der Anthrachinonfarbstoffe nach der Erfindung zu entnehmen, die dadurch erzeugt werden, daß jeweils die Anthrachinonverbindung der 2. Spalte mit Thionylchlorid zur Reaktion gebracht wird und das entstehende Säurechlorid mit dem Hydroxyalkylamiri der 3. Spalte zur Reaktion gebracht wirdf lind Ewar nach der Methode gemäß Beispiel 31. Die 4. Spalte-. der Tabelle gibt die Farbtönung an, die der entstehende Farbstoff beim Färben von aromatischen Polyestern in der Masse erzeugt.
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Bei
spiel		 JUathrachinonverbindung Hy dr oxyalkylamin Farbtönung Rot dto. Grün dto. t
32 1-(ο-Carboxyanilino)anthrachinon Ή-(ß-Hydroxyalkyl)methyl-
amin		 Scharlachrot HIaT? r ot 0»
I
33 dto. N, F-Di ( ß-hy dr oxya-bhyl)-
amin		 dto.
1 34 1,5-Bis-(ο-carboxyanilino)-
anthrachinon		 dto.
35 dto. ß-Hydroxyäthylamin
I
CD		 36 l,4-Bis-(o-carboxyanilino)-
anthrachinon		 dto.
CO
cn		 37 dto. N-(ß-HydroxyäthylMethyl
amin
/1570 38 l,8-Bis-(o-carboxyanilino)-
anthrachinon		 dto.
Beispiel ^j
»UM in I «tail JIIIHI I.I II»« «111
Eine Llisehxnig aus 50 Teilen l,5-BIs-(o-carboxyphenylthio)-T-rtthrachinoiif 24 Seilen Thionylchlorid, 400 Teilen Chlorbenzol mid 0,^ Teilen Pyridin wird 3 Stunden bei 100 1100C gerührt. Sie jiisehung wird auf 200C gebracht, worauf' ^O Teile 2·*,Ϊί-Di(ß-ü.ydrox3räthyl)aiain hinzugegeben werden. "*is Misclasiig v^ird dann 2 Stunden "bei 20^C und anschließend 2 Stunden iei 50 - 50 C gerührt. Das Ohlorbenzol wird darm Ln Gegeii;vL.^"i von Dampf abdestilliert, und der niedergei'C-iilagene barest off wird abgefiltert, mit einer wässeri- ^•iit, Hauriiuaoarbonatlosung und dann Kiit V/asser gev/aschen -'•.i-'.'i ^ehlie31ioh getrocknet.
Bsin Färben von aromatischen Polyestern in der Masse ervibt der Farbstoff gelbe Färbungen hervorragender Echtheit.
iumliche Farbstoffe werden eraislt, werm. bei Wiederholunga^ dieses Beispiels das N,N-Di(ß-hydroxyäthyl)amin weggelassen lind dafür ii-Hydroxyäthylauin, Y-Hydroxjrpropylamin oder :T«(£-Bydro;cyäthyl)äthylaffl±n verwendet wird.
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Claims (5)

P a t e η t a η sp r ü c h e
1. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-Farbstoffen der Formel: . -
R£
wobei R eine Gruppe der Formel;
-Y-
X-A-OH
2 "5 4-darstellt, R-, R und E jeweils ein Wasserst off atom oder eine durch R dargestellte G-ruppe darstellen, Y -IiH-, -S- oder -NHCO- darstellt, X -0-, -S-, -COIiH- oder -CONB darstellt, A ein Alkylenradikal darstellt und B ein Alkyl oder Hydroxyalkylradikal darstellt, "bei denen Y -NH- oder -S- darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß eine Anthraehinonverbindung der Formel:
wobei mindestens eins von Z , Z , 1J und "Z ein Chlor- oder
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16U5&3
Bromatom darstell.t Tand die anderen jeweils ein Wasserstoff atom darstellen, mit einer Verbindung der Formel:
X-A-OH
zur Reaktion gebracht wird, wobei A und X die o.a« Bedeutungen haben und Y -TO- oder H3- darstellt.
2. Verfahren zur Herstellung der Anthraehinon-Farbstoffe nach Anspruch 1, "bei denen Y -IiHCO- darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aminoanthrachinon der Formel;
1 2 ^ A-wobei mindestens eins von T , T , T und T eine Aminogruppe darstellt und die anderen jeweils ein Wasseratoffatom darstellen, mit einem Acylierungsmittel acyliert wird, das von einer Garbonsäure der Formel:
HOOC-
X-A-O-Acyl
stammt, v/obei A und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und daß die Acylgruppe nachträglich abge- . spaltet wird.
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3. Verfahren zur Herstellung der Ani;hrachinon-3?arbstoffe nach Anspruch 1, bei denen Y -NHCO- darstellt'und X -GOHH- oder -CONB darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aminoanthrachinon der iormel:
1S
Ar
mit einem Bis-Säurehalogenid einer Benzolcarbonsäure acyliert wird und die entstehende Verbindung mit einemAmin der Formel H0N-A-OH oder
A-OH
12 3 4
behandelt wird, wobei A, B, T ,. T , T und T die.in Anspruch 1 oder 2 angegebenen Bedeutungen haben.
4. Verfahren zur Herstellung der A^thrachinon-iarbstoff-e nach Anspruch 1, bei denen R und R jeweils ein V/asser-
1 2 '
stoffatom und R und R jeweils eine Gruppe der Formel:
-HH-
X-A-OH
darstellen, dadurch gekennzeichnet, daß üeukoehinizarin * oder Leuko-l^-diaminoanthrachinon oder eine Mischung einer solchen Leufcoverbindung mit 1,4-CMhydroxy- oder Diamino)anthrachinon zur Reaktion gebracht wird mit einem ' Amin der Formel:
104815/1570
164A563
X-A-OH
wobei A und X die in Ansprach;! angegebenen Bedeutungen haben,
5 · . Verfahren zur Herstellung der Anthrachinon-Farbstoffe nach Anspruch lr bei denen X eine (-GOEB-)- oder (-CONB)-Gruppe darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß eine Anthrachinonverbindung der Formel:
wobei mindestens eins von VF", W , W und W eine Gruppe der lOrmel:
COOH
darstellt und die anderen jeweils ein Wasserstoffatom darstellen, mit Thionylchlorid zur Reaktion gebracht wird und dann mit einem Amin der Formel s Hpfi-A-OH oder
NH-A-OH zur Reafctxon gebracht wird, wobei A, B und Ϋ die· in,Anspruch 1 angegebenen Bedeiitöngen ;haben.
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