SU1594189A1

SU1594189A1 - Производные 1-аминоантрахинона в качестве красител с отрицательным дихроизмом дл жидких кристаллов и жидкокристаллический материал дл электрооптических устройств на его основе

Info

Publication number: SU1594189A1
Application number: SU864134106A
Authority: SU
Inventors: Александр Васильевич Иващенко; Валентина Тимофеевна Лазарева; Елена Карловна Прудникова; Владимир Григорьевич Румянцев; Тамара Сергеевна Плюснина
Original assignee: Предприятие П/Я А-7850
Priority date: 1986-10-24
Filing date: 1986-10-24
Publication date: 1990-09-23
Also published as: FR2605639B1; DE3790680T1; DD273273A1; JPH01501711A; GB8814670D0; GB2210051A; WO1988003158A1; US4933104A; FR2605639A1

Abstract

Изобретение относитс к области органической химии, в частности к новым производным 1-аминоантрахинона общей формулы I @ в которой R 1=C 4-C 8H 9-H 17R 4, где R 4 - @

R 2=C 1-C 5H 3-H 13 в положении 2 или 3

R 3=H, C 4C 5H 9-H 11 в положении 6 или 7

@ R 6, где R 6 - C 4-C 6H 9-H 13, @ C 4-C 6H 9-H 13

Б=H, OH, NHCO @ C 5H 11, OCOR 7, где R 7 - C 3H 7, @ C 4-C 6H 9-H 13, @ C 4-C 5H 9-H 11, @ C 4-C 6H 9-H 13, @ C 6H 13

B=H, NHCO @ C 4-C 6H 9-H 13

NHCO @ R 9, где R 8 - C 4-C 6H 9-H 13

@ C 4-C 5H 9-H 13, NHCO @ C 6H 13, OCO @ C 5H 11, которые могут быть использованы в качестве красител с отрицательным дихроизмом дл жидких кристаллов. Использование соединени формулы I в количестве 1,0-15,0 мас.% в жидкокристаллическом материале (ЖКМ) дл электрооптических устройств на основе 85,0-99,0 мас.% жидкокристаллической матрицы позвол ет повысить оптическую плотность материала в 2,2-11,5 раз (D=0,54-6,07) и интенсивность окраски символов электрооптического устройства в 5,9-38,7 раз (N=0,94-12). 7 табл. 1 черт. 2 с.п.ф-лы.

Description

, NPfCO-{H)- C4-6H9-i3 ; , где -(:.

,j., NHCO-- V{H -C6Hi3 , -ОСО-/Л- Н -С5И„ Li -

315941894

которые могут быть использованы в ка- 85,0-99,0 мас.% жидкокристаллической честве красител с отрицательным ди-матрицы позвол ет повысить оптическую

плотность материала в 2,2-11,5 раз (D О,54-6;07) и интенсивность окхроизмом дл жидких кристаллов. Использование соеди ени формулы I в

количестве 1,0-15,0 мас.% в жидко-

кристаллическом материале (ЖКМ) дл iустройства в 5,9-38,7 раз (N 0,94электрооптических устройств на основе12). 2 с.п. ф-лы, 1 нл., 7 табл.

раски символов электрооптического

Изобретение относитс к органичес-ВО УНСОК

кой химии , в частности к новым производным 1-амйноантрахинона общей фор- |5 мулы

. Б 6 Л

.где К, C4 8H9-17R4V 2 Ч ЧЁ)О

по/10 ении 2 или 3 ; Rg-Н,, (положении 6 или 7 ; A-OH,NHC8Hi7-;NHCO.- Q -C4H9;-OCOR5 , Rg-CgH ,

V г5в К5-С4 бН9-1з, -{н)-С4-бН9-1з ; Б-Н, OH,JHCO- - H)-C5Hii,-OCOR7 , где Rj -CgHy , ,3, - ГК5 - 4-5Н9-п, - H/- 4-5Hs-t5

Ч-бН9-13 ; :NHCO- Q -R8, 2 R 8- 4-6 9-13 ,

(Н -С4-5Н9 1,;

, -ОСОкоторые могут быть использованы в качестве красител с отрицательным дихроизмом дл жидких кристаллов.50

Изобретение относитс также к жид- кокристаллическому материалу на основе 1-4 нового производного 1-амино- антрахинона общей формулы (I), кото- ;рый используют в качестве дихроичного рабочего тела в электрооптическом .устройстве.

плотность материала в 2,2-11,5 раз (D О,54-6;07) и интенсивность ок

устройства в 5,9-38,7 раз (N 0,9

раски символов электрооптического

, 2

, -ОСО

Неожиданно оказалось, что новые производные 1-аминоатрахинона общей формулы (I) имеют высокое значение отрицательного дихроизма от до -0,39 (табл. 3) и растворимость в жидкокристаллических смес х, в несколько раз превышающую растворимость известных аналогичных 1-аминоантрахинонов общей формулы (II) (табл. 1 и 5).

Новый жидкокристаллический матери- ал (ЖЮО имеет высокую оптическую

,15941896

отность на максимуме длинновсшновойты в 20 мл хлорбензола. Реакционную

/ ттттг-r

ПОЛОСЫ поглощени D / 0,54+6,07 (табл. 6), значительно превышающую оптическую плотность известного МКМ (0,25-0,53).

На чертеже приведено электрооптическое устройство на основе нового ЖКМ.

Устройство позвол ет отображать информацию в цвете, причем интенсивность окраски символов выше N 0,94- 12,0 (табл. 7), чем в известном электрооптическом устройстве (0,16-0,31).

массу охлажда эт до 20°С и хроматогра- фируют на силикагеле хлороформом. Получают 0,36 г (60%) 1,4-бис-(4-бутил- бензамидо)- 2-бутил-антрахинона.

Найдено, %: С 76,74; Н-8,31; N 4,53.

.

10

Вычислено, %: С 76,89; И 8,391 N 4,48.

ЛА,О,КС 475 нм, S -0,22, Т „. 180-181,.

,-Примерз. Й1ПЯТЯТ 0,28 г

1-Аминоантрахиноны получают по из- ,5 (0,001 моль) 1,8-диамино-3-метш1-4 5- вестным схемам в химии антрахинона.диоксиантрахинона и 1,18 г (О 006 моль)

ЖКМ получают растворением 1-аминоант- хлорангвдрвда 4-бутилбензойной кисло- рахинонов общей формулы (I) в извест- ты в 30 мп пиридина 1 ч. Реакц онную

массу охлаждают до комнатной температуры , выливают в 100 мл (5%) сол ной кислоты, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Полученный продукт раствор ют в хлороформе и хрома- тографируют на силикагеле хлороформом,

гексилбифенила, дициклогексилбензола, 25 Получают 0,44 г (55%) 1,8-бис-(4-бу- дициклогексилдифенила, фениловых эфи- тилбензамидр)-4,5-бис-(4-бутилбензо- ров циклогексанкарбоновых кислот, фе-

ных жидкокристаллических смес х, в частности ):{К-807, ЖК-1282, ZLI-1840 и SP-586. Указанные смеси включают различные нематические жидкокристаллические соединени , производные би- фенила, циклогексилбензола, цикло20

нилциклогексилпиримндинов и др

В примерах 1-30 приведено получение и свойства соединений общей формулы (I); в примерах 31-64 - получение и свойства К{КМ, а примеры 65-98 показывают работу электрооптического устройства. ..

Физико-химические константы соединений 1-30 и выходы реакций приведены в табл. 3-5.

Пример 1. Кип т т 0,5 ч 0,40 г (0,001 моль) 1-амчно-4-октил- амино-2-бутилантрахинона и 0,37 г (0,0012 моль) хлорангидрида 4-октил- бифенилкарбоновой кислоты в 20 мл хлорбензола. Реакционную массу охлаждают до 20 с и хроматографируют на

45

илокси)-3-метилантрахинона.

Найдено, %: С 76,61; Н 6,41; N 2,98.

30 C n eNjOg.

Вычислено, %: С 76,60; Н 6,54: N 3,03.

465 нм, S -0,34, Т-.

35

40

.силикагеле хлороформом. Получают 0,36 г (51%) 1,4-бис-(4-октилфёнил- бензамидо)-4-октиламино-2-бутилантра- хинона. i

Найдено, %: С 80,91 Н 8,28; N 4,20.

C rH NiOj;

Вычислено, %: С 80,76; Н 8,36; N 4,00.

/ MOtKc 55 нм, S -0,21, Т., 94-95° С.

Пример 2. Кип т т 0,5 ч 0,30 г (0,001 моль) 1,4-диамино-2- бутилантрахинона и 0,48 г (0,0024 моль) хлорангидрида п-бутилбензойной кисло ЛЛО(КС

250°С.

Примеры 4 и 5. Аналогично- соединению 3 из примера 3 получают соединени 4 и 5.

Пример 6. Кип т т 0,38 г (0,001 моль) 1,8-диaминo-3,6-дибyтил- 4,5-диoкcиaнтpaxинoнa и 1,18 г (0,006 моль) хлорангидрида 4-бутил- бензойной кислоты в 30 мл пиридина 1 ч. Реакционную массу охлавдают до комнатной температуры, выливают в 100 мл (5%) сол ной кислоты, осадок отфильтровьтают, промьшают родой и сушат Полученный продукт раствор ют в хлороформе и хроматографируют на силикагеле хлороформом. Получают 5Q 0,55 г (54,0%) 1,8-бис-(4-бутилбенз- амидо)-4,5-бис-(4-бутилбензош10кси)- 3,6-дибутилантрахинона, Т„ 185.0- 186,.

55Найдено, %: С 77,33; Н 7,13, .

N 2,59,

C «H74N20g. Вычислено, %: 2,74.

С 77,46J Н 7,29,

ты в 20 мл хлорбензола. Реакционную

Найдено, %: С 76,74; Н-8,31; N 4,53.

.

Вычислено, %: С 76,89; И 8,391 N 4,48.

10

25 Получают 0,44 г (55%) 1,8-бис-(4-бу- тилбензамидр)-4,5-бис-(4-бутилбензо-

5

илокси)-3-метилантрахинона.

Найдено, %: С 76,61; Н 6,41; N 2,98.

30 C n eNjOg.

Вычислено, %: С 76,60; Н 6,54: N 3,03.

465 нм, S -0,34, Т-.

35

40

ЛЛО(КС

250°С.

Пример 6. Кип т т 0,38 г (0,001 моль) 1,8-диaминo-3,6-дибyтил- 4,5-диoкcиaнтpaxинoнa и 1,18 г (0,006 моль) хлорангидрида 4-бутил- бензойной кислоты в 30 мл пиридина 1 ч. Реакционную массу охлавдают до комнатной температуры, выливают в 100 мл (5%) сол ной кислоты, осадок отфильтровьтают, промьшают родой и сушат Полученный продукт раствор ют в хлороформе и хроматографируют на силикагеле хлороформом. Получают Q 0,55 г (54,0%) 1,8-бис-(4-бутилбенз- амидо)-4,5-бис-(4-бутилбензош10кси)- 3,6-дибутилантрахинона, Т„ 185.0- 186,.

5Найдено, %: С 77,33; Н 7,13, .

N 2,59,

C «H74N20g. Вычислено, %: 2,74.

С 77,46J Н 7,29,

; м«1сс 68 нм, S -0,33. Пример 7-14. Аналогично соединению 6 из примера 6 получают соединени 7-14.

Пример 15. В услови х примера 3 ,28 г (0,001 моль) 1,8-ди- амино-З-метил-4,5-диоксиантрахинона . ;И 0,7 г (0,0036 моль) хлорангидрида |4-п-бутилбензойной кислоты получают 0,25 г (44%) 1,8-бис-(4-бутилбенз- |амид)-4-(4-бутилбензоилокси)-3-метш1- 5-оксиантрахинона,

Найдено, %: С 75,38; Н 6,52; N 3,67.

C.gH..N.07..

Вьмйслено, %: С 75,37} Н 6,32-, N 3,66.

(кс, 536 нм, S -0,32, Т

пл

226,1 - 228 С.

Примеры 16и 17. Аналогично соединению 15 из примера 15 получают соединени 16 и 17.

Пример 18. В услови х примера 6 из 0,38 г (0,001 моль) 1,8-ди- ами о-3,6-дибутил-4,5-диоксиантрахинона и 0,7 г (0,0036 моль) хлорангидрида 4-п-н-бутилбензойной кислоты получают 0,3 г (43%) 1,8-бис-(4-бутш1- бензамидо)-4-(4-бутилбензоилокси)- 3,6-дибутил-5-оксиантрахинона, Т 146-147,.

Найдено, %: С 76,81 ;,Н 7,20, N 3,18.

CyjH I yВычислено , %: С 76,54; Н 7,24

N 3,24 .

м«кс 534 нм, S -0,31. Примеры 19-26. Аналогично соединению 18 из примера 18 получают соединени 19-26.

Пример 27. Кип т т 1 ч 0,28 (0,001 моль) 1,8-диамино-3-метил-4,5 диоксиантрахинона и 0,73 г (0,0025 моль) хпорангидрида 4-(транс 4-амилциклогексил)-бензойной кислоты в 20 мл хлорбензола. Реакционную массу охлаждают до , прибавл ют при перемешивании 30 мл этанола, нагревают смесь до кипени , а затем охла зда ют до 20°С. Осадок отфильтровывают, промывают этанолом, раствор ют в кло роформе и хроматографируют на силика геле хлороформом. Получают 0,42 г (64%) 1,8-бис-4-(транс-4-амилцикло- гексил)-бензамидо-3-метил-4,5-диоксиантрахинона .

Найдено, %: С 77,32 Н 7,14; N 3,58.

25

.

Вычислено, %: С 77,24, Н 7,12, N 3,58. 5 . Тпд 25б С.

Пример 28. Аналогично соединению 27 из примера 27 получают соединение 28.

Пример 29.В услови х приме- |0 ра 27 из 0,38 г. (0,001 моль) 1 ,8-ди- амино-3,6-дибутил-4,5-диоксантрахино- на и 0,73 г (0,0025 моль) хпорангидрида 4-(транс-4-амш1циклогексил)-бен- зойной кислоты получают 0,54 г (60%) 5 1,8-бис-4-(транс-4-амилциклогексил)- бензамидо- 3,6-дибутил-4, 5-диоксиантрахинона , Т 217-219 С.

Найдено, %: С 78,05; Н 7,73; N 3,02. 20Cf }l-,.

Вычислено, %: С 78,17; Н 7,92; N 3,14.

.Пример 30.- Аналогично соединению 29 из примера 29 получают соединение 30.

Примеры 31-64. Нав.еску одного или нескольких 1-аминоантрахино- нов общей формулы (I) раствор ют при нагревании до в жидкокристалли- 30 ческой смеси, а затем охлалодают до 20 С. Получают )(КИ. Составы материалов и их оптические плотности на максимуме длинноволновой полосы поглощени приведены в табл. 6.

Пример 65-98. Полученный по примерам 31-64 ЖКМ, как дихроичное рабочее тело 4 (чертеж); помещают между двум прозрачными стеклами 1 с прозрачными электродами 2 и ориентирующими сло ми 3. Толщина дихроич- i ного рабочего тела, задаетс прокладками 5, исходна ориентаци - планар- на .

Устройство работает следуюхцим об- 45 разом.

На дихроичное рабочее тело подают напр жение 5-1ОВ. В месте подачи напр жени ориентаци молекул дихроич- ного рабочего тела мен етс с планар- Q ного на гомеотропную. В месте подачи напр жени исходна окраска измен етс на окраску с Яд,о(кс соответствующей длинноволновой полосе поглощени новых производных антрахинона общей -с формулы (I), вход щих в дихроичное рабочее тело. Наблюдаема интенсивность окраски дл различных вариантов дихроич ного рабочего тела представлена в табл. 7. Переключение цвета иа35

40

159418910

блвдаетс более контрастно при ис-6.07), в 2,2 - 11,5 раз превышающую

пользовании пол роидов.оптическую гшотность известных аналоСравнение характеристик лучших изгов (D, 0,25-0 53).

известных замещенных 1-аминоантрахи-Электрооптическое устройство,вютюнонов общей формулы (II) с новым 1- чающее ДКМ, позвол ет отображать ин-

аминоантрахинонами общей формулы (I)формацию с большей интенсивностью оксвидетельствует о том, что последниераски символов, чем электрооптическое

вл ютс более эффективными цихро ч-устройство на основе известного ЖКМ. ными красител ми, про вл ющими в жид- Q Из табл. 2 и 7 видно, что интенсив„ких кристаллах отрицательный дихроизм.ность окраски символов электрооптичес . Их растворимость во много раз вышекого устройства (N О 94 - 12 0) в

растворимости известных.с; q оо 7 ™

..Jj Jo, 7 раз выше интенсивности изНапример , растворимость красител вестного устройства (N О 16-0 31)

2 (табл. 5) в ЖК-807 в 2,5 раза вьш1е,У Рct мм и, ю и,л;.

чем растворимость его аналога (1,,Фор мула изобретени

табл. 1). Растворимость красител 7

(табл. 5) в той же смеси в 10 раз вы-,. Производные 1-аминоантрахинона

ше растворимости его аналога 5/общей формулы I

(табл. 1). Растворимость красител 6 20-

(табл. 5) в 18 раз выше растворимости его аналога 6 (табл. 1). .

Таким образом, как видно из табл.2 и 6, ККМ,включающие предлагаемые соединени формулы (I), имеют на мак- 25 симуме длинноволновой полосы поглощени оптическую плотность (D j 0,54В о l HCORi

6 О Л

где

R.rC.gHg..R, где Чм)О

. -ЧН

VI

2 2 им.З ; Кд-Н, C.gHg.;, 6 6 им 7 ; A.-OH,NHC8Hi7,NHCO--(Q C4H9; OCORg , где ,,,

-(Ё/; 4-бН9-1з 25е Rg-C4 6Ha j3, .gHg-ig . Б-Н, ОН, NHCO- Q X5)-C5Hii;-OCO.R7 , где

-// VS- fTJ// /IJ Г ч/Tj

:z:/ 4-5 9-- ll VV -4-6 9-15 ,

нУ-СбН з;

( ; , где 8-С,Щ i , ,3N ОСОнО.,н„

-

В о l HCORi

6 О Л

ч1594189 2

,в качестве красител с отрицательным . он в качестве дихроичного красител дихроизмом дл жидких кристаллов.. содержит производное 1-аминоантрахино2 . }Хидкокристаллический материална общей формулы

дл электрооптических устройств,вкпю- - чающий по крайней мере один дихроич- ный краситель с отрицательным дихроизмом и жидкокристаллическую матрицу, отличающийс тем, что, с целью повьппени оптической плотности д материала и интенсивности окраски символов в электрооптическом устройстве.

О -NHCOR.

.(I)

БОА

где1 1- С4-8Нй-17 4

liV

/-V, ЧнМ/Л

С1

ЕЗ C| gH3-i3 2 или 3 ; , . 6положении 6 или 7 ; A-OH,NHC8Hi7: NHCO- Q -C4H9 ; OCORg , г еКд-СзН ;

ЧЕ)С4-бН9-1з ; -O-RS, 25е Ке-с4-бН9-1з; -{м)С4-бНэ-1з ;

Б-Н, OH,NHCO-()-C5Hji ,-OCOR7, К-,-СзН7 ,

4-бН9-13 -НОн5)-С4-.5Н9-11 --(2)4-бН9-1з

в

-Н; NHCO- H -C4-6H9-i3 ; NHCO-xQ-Re-, 2 R8-C4-6H9-13;

при следующем соотношении-компонен-- тов, мас.%:

Дихроичный краситель

О -NHCOR.

.(I)

БОА

Н -СбН1з (,i,

формулы (1)1,0-15,0

К{идкокристаллическа

матрица99,0-85,0

см

CONH CONH

СбН,гО-СОО

CsHiT H

):Т а б л и ц а 2

Отпическа плотность известного жидкокристаллического материала (1%-ный раствор красител формулы (II) в смеси ШС-807) и интенсивность окраски символов в элект- рооптическом устройстве, использующем в качестве ди- хроичного рабочего тела известньй жидкокристаллический- материал (толщина сло жидкокристаллического материала

20 мкм)

(II)

п л

о I

1Лirv

f О

- о00 -

J- г

00 1Л чо vO го iTi чо - - ---Г -З - СМ

см см

о

I

о I

чО

т

о

чО CS

о I

I

о о о о t- t- о о

0000

I I II

со о ЧО 1Л Г (Л У- Л

чО

1Л

о

и

-л- т

о

f

t fo

1Л

со го

о

I

О

I

ЧО СП

ш т

о I

м

m

о I

о

00 со

о I

о

I

о

I

V

о

о о о

к

о г

f f

о и

л

-3- uT

.g

ё

аи

г

о:

ff

с: S ::

чг. ш

f «l4tmcnvDiJ3CO jDOvOOvoS OO Ючо ЛуО1ЛчО1Л о

.

« г

- О (Ji

Та б ли ц а4 Физико-химические характеристики 1-амииоантрахипопоп общей, формулы (I)

Таблица 5

Предельна растворимость замещенных 1-аминоантрахинонов общей формулы (I). в жидкокристаллических смес х (ЖК- 807, ZLI-1840, ЗОЮ, SP-586, ЖК-1282) при 2б°С

21

Таблицаб

Составы и характеристики жидкокристаллического материала

159418922

Продолжение табл.5

23

1594189

Т а б л и ц а 7

Интенсивность окраски символов в электрооптическом устройстве отображени информации

24 r/родолжение табл.6

25

159418926

I Продолжение табл.7

Claims

Формула изобретения.

1. Производные 1-аминоантрахинона /общей формулы I

в о бнсотц

где К₁-С₄_₈Н_Э_₁₇К₄ , где К₄~ -θ- > , -(η/Ό" ’

И. 2“” С Н З^-* 13 олож&нии 2 иди. 3 , Н. Η , ό тюложбнии 6 или

А~0Н,ННС₈Н₁₇ , ΝΗ00-θ-€₄Η₉ ; ОСОК₅ , 20еК₅-С₃Н₇,

-<Н>-С₄.₆Нд_₁₃ , -©-Η_β; 20« Н_в-С₄__вН_в-₁₃ , -(Й>-С₄__вН₉_,₃ ; . Б-Н, ОН, КНСО-<Он(н)-С₅Н₁₁',-0С0.К₇ , где К₇~С₃Н₇ ,

~О~^с4-бНэ-1з ’ О“@^“^С4-5Нэ-11 ’ —^С4—_θΗ₉—13 ,

в-н. КНСО-0-(н)-С₄_₆Н₉__м ; ИНС0~О-К₈, К₈-С₄^н₉_₁₃;

с₄_₅н_э__п ·, мсо-^-(н)-с₆н₁₃-. «со-0^)-с₃н_и,

1 1

1594189

в качестве красителя с,отрицательным · дихроизмом для жидких кристаллов.

2. Жидкокристаллический материал для электрооптических устройств,включающий по крайней мере один дихроичный краситель с отрицательным дихроизмом и жидкокристаллическую матрицу, отличающийся тем, что, с целью повышения оптической плотности материала и интенсивностй окраски символов в электрооптическом устройстве,

12

он в качестве' дихроичного красителя содержит производное ί-аминоантрахино на общей формулы

БОА

.^2“ ^1-5^3-13 'положении 2 или 3 ; Κ₃γΗ, С₄_₅Н₉__1г Ь положении 6 или 7 ;

Α-0Η,ΝΗ€₈Η₁₇ кнсо-<0>-с₄н₉ ОСОК₅ , 2&?К₅-С₃Н₇;

-<Н)-С₄_₆Н₉_₁₃ ; -<0>-К₆ , где К₆-С₄_₆Н₉_₁₃ ; ~<н)~ С₄_₆Н_э__1з

Б-Н, ОН, КНС0“^^-(н/-с₅Н_п',-0С0К₇ , где К₇~С₃Н₇ ,"

-@-ε₄-₆Η₉_₁₃, -©^_<2>^_С4-5Н9-Ц · -®~ <Μ-6 Н₉.„ , «··

Β^Η·, ΝΗΧΟ—®- С₄_₆Н₉_₁₃ ; БНСО—ξ>-ϊί_β, ^г3е ^8 ^с4-б^₉-13 ί , : -<Н> С₄_₅Н_М1 ; ННС^-^ХЙу-СеН,, ·, 000-0-(5)-05¾.

ί ί *

при следующем соотношении-компонен-· формулы (1) 1,0 - 15,0

тов, мас.%: Жидкокристаллическая

Дихроичный краситель матрица 99,0-85,0

„ Таблица!

Предельная растворимость лучвих представителей известных замещенных 1-аминоантраЧПКПЙ пЛнгРМ ΛηηΜνπΐ.1 ( Τ Τ 1 α ·β.·ιιγ« ι-Γ,ι-τ,υοτ -1 г> гт ι. · г л л _Гу,,·.. . - У/г- Л л -» _. - . ~ _ Λ

13

1594189

14

; ι СйН,гО~О“ с,н,1к2 ^€5^ΗιγΟ^Ο' С,Н,НК3 с₄н<гО~

5 <4>Η,ίΌ~ .

6 с₄н₉-@-_£,._;

7 -^С4^НЭ~О>« ^с<н9—нов ^сеН)з—Н0Ό С5Н1г{н)—Ηθη ^с=^н;Г<н}-О НО12 С₅Н„-^-^- с

^Ηο-Ο-εοΝΗ-4¹ '9

ε₆Η,τΟ-^€θΝΗ'

нн-6^И15О~^{С00_ СбН}’^О~

^С4^Н9-О"С°0·

носоони

нннС₆Н,тО

С₄Нд-^^-СОО ·

но- ,

^с4^н9~0-СООно-сож -соня ^«9-0- -соны

"б'Чз^С4Н$-ТЗ

0,8

0,9

2.0

2,3

»

0,5

0,1

1,0

0,1

0,2

0,08

0,4

0,5

0,3

0,6

0,1

с₄н₉-<>-сож ^сбН_1У-0>-. -соны

^С5^Н!Г®~О-С00- с5н1Гх5?Н0> ~^сонкНО- С5Н_1ГфН^-:и_С01_Ш

^Н|Г®МЗ>- с₅Н_1Т<@мО>- с ₅н,г(н)-0"1гасо- 0.4

0,3

£

0,6

0,1

0,5

Т а б л и ц а 2

. Отпическая плотность известного жидкокристаллического материала (1%-ный раствор красителя формулы (II) в смеси НК-807) и интенсивность окраски символов в электрооптическом устройстве, использующем в качестве дихроичного рабочего тела известный жидкокристаллический материал (толщина слоя жидкокристаллического материала

20 мкм)

Краситель по примеру Интенсивность ^Ν = °1 7 λ , нм '«0(КС Оптическая плотность 1 530,617 0,25 0,16 : 2 580,616 0,23 0,18 3 ' 508 0,35 0,23 4 512 0,36 0,25 5 468 0,28 0,19 6 470 0,28 0,21 7 560 0,34 0,27 8 535 0,36 0,27 9 562 0,33 0,26 10 554 0,35 0,26 11 562 0,31 0,25 12 4 70 0,29 0,21

'1594189

сп 1 * ι * - Л гг < 2 Я 5 -с » Я О СЛ «и н

О

I

Величины отрицательного дихроизма новых 1-аминоантрахинонов формулы (I) в жидкокристаллической смеси НК-807

И 1 1 1 • 1 1 « еп 1 I ι да 1 1 ! ί I г 1 ! 1 ι да 1 1 ί 1 1 1 I I 1 _1 1 ( ί 1 т~ ί ) да 1 1' 1 1 ΐ 1 1 ι

иИ

СЧ

со

чО

•4

чО

чг

СО 1Л чО ЧО СП иН чО

СП

40

сч

00

СП

40

<г

МП

ГП

чо

СП

Гх

х4

СО О ЧО ип Гх СП -4--4 ип

<ч

СП

•4СП

ип

о

χ4

СП СП ·

ас

•г

о

да

мО

и

ζ—·. СП

да да

’Г »+.

а а

и

/—\ СП

О

/—X

СП

К

’Г

О

ч да сл и

. да да да

да м- > о и и и

о

<О I

п

ю

сз

μ

1594189

Ф

§

Ф

К

§

.§

ё

см «л · СЧ со г- о см см <О -Д· 0 СО § 0 ад <г чг <1 0 •с— <т чГ 0 О 0 О 0 0 о ю ш 0 0 0 0 0 «Л 0 0 0 0 0 0 0 г> ад <0 .г*1 о СО СМ СМ <ί со со со со со со со СО со СО о 1 о I- о 1 о 1 о 1 о 1 ? ? ? о 1

X

οι

<4

Сй

1

I *· I с*

о

чО

о

40

о^

Ζ—\

40

X X ? ?

еГ зГ

*► мО СУ

40 40

υ

ζ—ч

СО

О

Ζ~\

СО

и^ц

X Ю и» аз

о о

х

«ίο

I

19

1594189

20

Т а б. л и ц а 4

Физико-химические характеристики 1-аминоантрахинонои общей, формулы (I)

Соединение ^ТЯЛ,- °^С Найдено, 7. Брутто-формула Вычислено, 7. Выход, Ζ N С «·. | N 1 94-95 80,91 8,28 3,92 С,₇н_лм_го_л С 4о Б (0₄ 80,76 8,36 4,00 5, 2 180-181,3 76,74 8,31 4,53 76,89 8,39 4,48 60 3 >250 >250 76,61 6,41 2,98 Су,Н„М₄0_в 76,60 6,54 3,03 55 4 80,17 7,94 2, 17 СрН (оо Νχθ» 80,27 7,74 2, 15 50 5 >250 76,21 8,72 2,61 ^сг?н_Э1м₁08 76,39 8,80 2,67 •52 6 185-186,5 77,33 7,13 2,59 с«н₇ло, •^Ст4Н_эЛгО_г 77,46 7,29 ·. 2,74 54 7 . 190,1-191,8 78,28 7,81 2,36 78,26 7,99 2,47 54 8 251,2-253 80,64 •8,29 2,12 80,65 8,21 2,00 52 9 231-233 78,67 8,42 2,17 78,78 8,43 2,30 50 10 206-207,5 78,65 .8,37 2,37 <,Η„Ν₄0, С зо Η _г0| 78,62 8,29 2,35 50 11 228-229,7 79,21 7,94 2,19 79,30 7,82 2,31 51 - 12 212-214,1 76,92 8,12 2,69 Сц н₉₄н_го_г 76,86 8,01 2,72 49 13 210-211,8 76,54 7,81 2,67 Б ₂0£ 76,62 7,84 2,79 49 14 101,5-182,7 77,63 7,51 2,59 ^СН^Нт,И,0, 48 Н 4)^1 θ 7 77,68 7,48 ’ 2,66 53 15 226,1-228 75,38 6,52 3,67 75,37 6,32 3,66 44 16 216-217 73,87 8,95 3,24 ^Γ4^7ί^ΐ0₇ 73,99 8,88 3,43 4.2 17 >250 79,18 7,28 2,69 79,13 7,51 2,67 39 18 146-147,8 76,31 7,20 3,18 76,54 7,24 3,24 43 19 231-232,5 79,52 7,89 2,41 7С Η 1 79,68 8,09 2,44 44 20 >250 70,48 7,05 5,39 ^С74^П^^С13^НУ°1 , Найдено,7: С1 8, Вычислено,^: С1 - 70,55 31 8,22 7,17 5,41 38 21 '212,5-214,6 78,41 8,07 2,38 С 6 эБ }«Б χθ 7 78,52 8,22 2,65 36 22 207,3-209 77,43 7,81 2,80 С _{С г} Б _{7 4} N _г0 , 77,46 7,97 2,91 38 23 203-20^8. 77,28 7,59 2,9 7 с_<0н₇₄н_го₇ 77,22 7,78 3,00 38 24 244-245, ί , 79,90 8,17 2,39 С74Н 91.Ν4Ο7 79,68 8,09 2,44 43 25 156,2-157,8 76,91 7,48 3,19 Сг_?н_{6м_го₇ 76,82 7,46 3,14 44 26 158-160,2 77,51 8,14 2,63 С_<а Η ₇,Н₄0₇ 77,58 8,06 2,87 44 27 >250 77,32 7,14 3,58 ^сГ,Б_У4Н_г0₆ 77,24 7,12 3,53 64 ' 28 248-249 77,52 7,41 3,32 ^С«^Н41^М1°6 77,67 7,48 3,35 65 29 217-219 78,05 7,78 3,02 с«н₇₀н_го₄ 78,17 7,92 3, 14 54 30 223-225 . 77,86 7,64 3,19 с„и„н₄о₄ 77,92 7,71 3,24 58 .

Таблица 5' Предельная растворимость замещенных 1-аминоантрахинонов общей формулы (I). в жидкокристаллических смесях (ЖК807, ΖΙ,Ι-1840, ЗОЮ, 8Р-586, ЖК-1282) при 20°С

СоединеРастворимость, мае

«7

/о

ние

ЖК-807

гы-1840

ЗОЮ

НК-1282

5Р-586

1 2,0 - 2 4,0 3,6 3 5,0 ' 1,0 6 9,0 - 7 5,0 - 8 11,0 5,7 5 3,0 ' - 4 1,0 1,5 18 2,7 - 16 1,5 0,7 17 - 0,7 19 - 2,5 27 1,0 1,0 29 1,0 1,0 9 9,0 . 7,7

— — — - - 2,9 1,1 - 2,0 4,6 4,0 4,0 — - — 2,6 1,8 - 1,0 - - 3,0 - 1,9 0,7 ! - 0,7 - 0,6 1,2 0,7 - 4,8 - 2,9 1,0 1,0 - 1,0 1,0 - 9,0 ' - -

21

1594189

22

Продолжение табл.5

4

Соединение Растворимость, мае.' ъ о ЖК-807 | ΖΠΙ-1840 | ЗОЮ | ЖК-1282 5Р-586 24 6,0 5;5 6,0 9(8%)+ +6(4%) 15 12,7 - — 10 10,8 7,2 9,0 - 7,5 11 9,0 4,0 • 4,5 4,2 12 5,2 - 1,82 -. 13 4,9 2,1 1,75 - - 14 9,5 3,3 4,46 4,0 3,78 15 1,0 0,6 - - - - 20 1,2 0,7 0,75 -- ^; - 21 - 3,0 3,3 2,7 -. 22 1,1 1,4 2,0 1,5 1,2 23 1,7 2,6 2,0 - 25 з,о 1,0 0,9 - - 26 2,9 1,1 1,0 0,7 . - 28 0,6 1,0 1,1 1,0 0,8

Таблица 6

-1

Пример

Состав жидкокристаллического материала

нм

Номер красиКидкокристалОптическая плотность ϋ_Α(8=20 мкм толщина слоя

ЖК-мат ериала)

тепя из табл.З

лическая смесь

(его содержа(ёе содержа-

ние, %) ние, %) • 31 2 (4) ЖК-807 (96) 475 0,57 32 1 (3) ЖК-807 (97) 554 1,21 33 3 (5) ЖК-807 (95) 465 2,03 . 34 3 (2) ЖК-807 (98) 466 0,81 35 6 (2) ЗОЮ (98) 466 0,83 36 6 (9) ЖК-807 (91) 468 3,60 37 6 (4) 5Р-586 (96) 466 1,62 38 6 (4) ЖК-1282 (96) 468 • 1,61 39 6 (4,6) ЗОЮ (95,4) 466 1,71 40 5 (3) ЖК-807 (97) 461 1,29 41 4 (3,0) . ЖК-807 (97,0) 468 1,20 42 4 (3,0) ЗОЮ (97,0) 46 7 1,23 43 8 (5,7) - 2Ы-1840 (94,3) 467 2,28 44 8 (2,6) ЗОЮ (97,4) 468 1,04 45 8 (1,8) . ЖК-1282 (98,2) 466 0,80 46 8 (5,0) ЖК-807 (95,0) 466 1,98 47 18 (5,0) ] КК-807 (95,0) 537 2,03 ' 48 16 (2,0) ЖК-807 (98 ;Ό) 538 0,82 49 19 (2,5) гы-1840 (97,5) 535 1,04 50 19 (4,8) ЗОЮ (95,2) 535 1,62

23 '

24

1594189

г/р одолжение табл.6

Пример

Состав жидкокристаллического материала — ^Л\°< КС ’ нм Номер красит еля из та бл „ 3 (его содержание, %) Жидкокристаллическая смесь (ее содержание, %)

Оптическая плотность ϋ_χ(ά=20 мкм толщина слоя ЖК-материала)

51 29 (1,0) ЖК-807 (99,0) 606 0,54 52 27 (1,0) ЖК-807 (99,0) 603 0,58 53 6 (8,0) + ЖК-807 (85,0) 464 6,07 +9 (7) 54 7 (4,0) ЗОЮ (96,0) 467 1,65 55 10 (5,8) ΖίΙ-1840 (94,2) 466 2,36 56 11 (6,1) + ЖК-807 (91,9) 470 3,48 Ϊ +•13 (2) 57 12 (2,0)+ ЖК-807 (96,2) 472 1,52 <· · +16 (1,8) 58 14 (9,0) ЖК-807 (91,0) 466 3,60 59 15 (0,7).+ ЗОЮ (98,1) 536 0,76 +16 (1,2) 60 20· (1,0) ЖК-807 (99,0) 534 0,68 61 24. (3,2) + ЗОЮ (93,8) 563,617 2,15 ‘ , +28 (3,0) ' 62 22 И,2> + гы-1840 (96,1) 543 1/82 +23 (0,8) + V ⁴ +21 (0,9) + +17 (1,0)+ . . + 21 (0,9) ' 63 25 (2.7) + ЖК-807 (95,3) 540 1,55 +26 (2,0) 64 30 (1,0) 3010 (99„0) 564,606 1,32

Таблица 7

Интенсивность окраски символов в электрооптическом устройстве отображения информации

Пример 1 ---------—.— Жидкокристаллический материал по примеру Интенсивность N = - 0 „ 2 3 65 31 0,94 66 32 1,64 67 33 3,57 68 34 1,45 69 35 1,47' 70 36 7,20 71 37 3,20 72 38 3,20 73 39 3,42 74 40 2,12 75 41 •2,68

25

1594189

Продолжение табл.7

1 2 • 3 76 42 1,68 77 43 4,56 78 44 2,08 79 45 4,00 80 46 4,54 81 47· 5,05 82 48 1,60 83 49 2,00 84 50 3,6 . 85 51 1,73 86 52 1,94 87 53 12,0 88 54 . 3,2 89 55 4,72 90 56 4,78 91 57 3,04 92 58 7,20 93 59 1,52 94 60 1,37 95 61 4,29 96. 62 2,'27' ,97 63 3,09 98 64 1,87