DE1644306B2

DE1644306B2 - Basische anthrachinon- und nitrofarbstoffe und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE1644306B2
Application number: DE1967O0012212
Authority: DE
Inventors: Gregoire Paris; Bugaut Andree Boulogne-sur-Seine; Kalopissis (Frankreich)
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1966-01-10
Filing date: 1967-01-10
Publication date: 1976-05-06
Also published as: DE1644306A1; LU51408A1; NL6700338A; BE692346A; LU52555A1; GB1159557A; US4226784A; DE1619616C3; AT277463B; CA952022A; LU50233A1; DE1619616A1; CH467072A; DE1619616B2; US3617163A

Description

20

wobei Z' Wasserstoff oder die Gruppe — NHRj, worin Ri Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest ist, und Z Wasserstoff oder die Gruppe — NRR" ist, worin R die für R' in Formel (I) angegebene Bedeutung besitzt und R" Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe oder die Gruppe

-(CH₂)*-NHR',

in welcher R' und η die für Formel (I) angegebene Bedeutung besitzen, ist, wobei
«) sofern die in Formel (I) enthaltene Kette — NH-(CH₂K-NHR' sich im Anthrachinonkern in 1-Stellung befindet, Z' Wasserstoff ist und Z, wenn es nicht Wasserstoff ist, nur die Stellungen 4, 5 oder 8 einnimmt,
ß) die in Formel (I) enthaltene Kette

-NH-

sich in 5-Stellung des Anthrachinonkerns befindet, R' nur Wasserstoff, Z' -NHR₁ in 4-Stellung des Anthrachinonkerns und Z — NHR₂ in 1-Stellung des Anthrachinonkerns sind, wobei R₂ Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest ist und R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können, oder
3) eine Phenylgruppe der allgemeinen Formel

OR'"

NO,

mit einem α-Mono- oder 1,5- oder 1,8-Dihalogenanthrachinon oder mit Chinizarin kondensiert,

b) zur Einführung der Seitenkette in die 2-Stellung des Anthrachinons 2-Amino-anthrachinon mit einem Arylsulfochlorid umsetzt, die Alkaliverbindung des so erhaltenen 2-Arylsulfonylamino - anthrachinons mit einem Λ,ω-Dihalogenalkan mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen umsetzt, das dabei gewonnene HaIogenalkylderivat mit Kaliumphthalimid kondensiert, den Arylsulfonylrest abspaltet und schließlich das erhaltene Phthalimidoderivat mit Schwefelsäure und Hydrazinhydrat hydrolysiert,

c) zur Einführung der Seitenkette in die 5-Stellung des Anthrachinons l,4-Diamino-5-nitroanthrachinon mit einem Diamin der allgemeinen Formel

NH₂- (CH₂)* — NH₂

kondensiert, oder

d) in die Aminogruppe von Aminen der allgemeinen Formel

OR'"

NH,

NO₂

die Gruppe -(CH₂)^-NHR' einführt, in welchen Formeln R', R'" und « die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Formel (I)

A — NH- (CH₂)* — NHR' (I)

in welcher R' Wasserstoff, ein niederer Alkyl- oder ein niederer Hydroxyalkylrest, η 2 bis 6 sind und A entweder

1) ein nicht substituierter Anthrachinonrest, in dem sich die Seitenkette — NH — (CH₃)„ — NHR' in 2-Stellung befindet, und R' Wasserstoff ist, oder

2) ein Anthrachinonrest der allgemeinen Formel
55

ist, in welcher R'" Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest ist.

2. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) zur Einführung der Seitenkette in die 1-Stellung des Anthrachinons ein Diamin der allgemeinen Formel

NH₂-(CH₂)*-NHR'

wobei Z' Wasserstoff oder die Gruppe —NHR₁, worin R₁ Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest ist, und Z Wasserstoff oder die Gruppe -NRR" ist,

worin R die für R' in Formel (I) angegebene Bedeutung besitzt und R" Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe oder die Gruppe — (CH₂V — NHR', in welcher R' und η die für Formel (I) angegebene Bedeutung besitzen, ist, wobei

α) sofern die in Formel (I) enthaltene Kette

— NH — (CH₂)„ — NHR'

sich im Anthrachinonkern in 1-Stellung befindet, Z' Wasserstoff ist und Z, wenn es nicht Wasserstoff ist, nur die Stellungen 4, 5 oder 8 einnimmt, ß) die in Formel (I) enthaltene Kette

— NH — (CH₂V — NHR'

sich in 5-Stellung des Antorachinonkerns befindet, R' nur Wasserstoff, Z' — NHR, in 4-Stellung des Anthrachinonkerns und Z — NHR₂ in 1-Stellung des An hrfchinonkerns sind, wobei R₂ Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest ist und R₁ und R₂ «o gleich oder verschieden sein können, oder

3) eine Phenylgruppe der allgemeinen Formel

OR"

NO₂

ist, in welcher R'" Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest ist.

Es sind bereits Aminoanthrachinonfarbstoffe bekannt (vgl. DT-AS 1018 570 und bekanntgemachte niederländische Patentanmeldung 65 00 760). Die Verbindungen der erstgenannten Druckschrift sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen Cyclohexylaminrest in 1- und/oder 4-Stellung aufweisen, sie werden als Farbstoffe für Zelluloseester und Polyamidfasern empfohlen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen hingegen weisen nicht den vom Stand der Technik empfohlenen Cyclohexylaminrest auf, sie haben eine andere Struktur.

Vergleichsversuche mit aus der niederländischen Patentanmeldung 65 00 760 bekannten Farbstoffen haben gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Verbin- so düngen beim Färben von Haaren eine überraschend gröfere Färbekraft besitzen.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe besitzen zahlreiche Vorteile, sie weisen zum Beispiel eine große Affinität zu Keratinfasern auf, und damit ausgeführte Färbungen sind sehr waschecht. Außerdem können mit diesen Farbstoffen sehr breite Nuancenbereiche, die von Gelb bis Blau reichen, und auf lange Zeit sehr lichtbeständige, tiefe Färbungen erzielt werden. Außerdem sind diese Farbstoffe innerhalb eines weiten pH-Bereiches in Wasser löslich.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe ist dadurch gekennzeichnet, daß man

NH₂-(CHjV-NHR'

b) zur Einführung der Seitenkette in die 2-Stellung des Anthrachinons 2-Amino-anthrachinon mit einem Arylsulfochlorid umsetzt, die Alkaliverbindung des so erhaltenen 2-Arylsulfonylamino-anthrachinons mit einem Λ,ω-Dihalogenalkan mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen umsetzt, das dabei gewonnene Halogenalkylderivat mit Kaliumphthalimid kondensiert, den Arylsulfonylrest abspaltet und schließlich das erhaltene Phthalimidoderivat mit Schwefelsäure und Hydrazinhydrat hydrolysiert,

c) zur Einführung der Seitenkette in die 5-Stellung des Anthrachinons l^-Diamino-S-nitro-anthrachinon mit einem Diamin der allgemeinen Formel

NH_a—(CH₂V — NH₂

kondensiert oder

d) in die Aminogruppe von Aminen der allgemeinen Formel (VII)

OR"

NO,

NH,

die Gruppe — (CH₂)_S — NHR' einführt, in welchen Formeln R', R'" und » die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben.

Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel I

Herstellung von 4-Methylamino-l-[(/i-aminoäthyi)-amino]-anthrachinon Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:

NH₂- (CH₂)₂—NH₂ O NHCH₃

NHCH₂-CH₂-NH₂

O NH-CH₃

Eine Lösung von 4-Methylamino-l-brom-anthrachinon in Toluol wird in Gegenwart eines Über-Echusses vcn Äthylendiamin mehrere Stunden lang unter Rüekfiußkühlung erhitzt. Nach Abkühlung wird die toluolhaltige Lösung mehrmals mit n-HCl behandelt. Die Salzsäureauszüge werden vereinigt und alkalisch gemacht, um die Base in Freiheit zu setzen, die mit Äthylacetat extrahiert wird. Nach Zusatz von Oxalsäure zur Äthylacetatlösung fällt das gewünschte Amin als Oxalat aus, das abgetrennt wird. Die entsprechende Base wird daraus in üblicher Weise mittels Alkali gewonnen; sie schmilzt, nach Umkristallisieren aus Toluol, bei 168°C.

Aus dieser Base wird das 4-Methylamino-l-[(/?-acetaminoäthyl)-amino]-anthrachinon hergestellt, indem zu einer Lösung von 4 M ;thylamino-l-[(ß-aminoäthyl)amino]-anthrachinoninÄthylaietat Essigsäureanhydrid zugesetzt wird. Das Monoacetat schmilzt nach Umkristallisieren aus n-Propylalkohol bei 220⁰C.

Analyse
berechnet f Ur
C₁₉HlN₃O₃

gefunden

67,65%

5,64%

12,46%

67,50 bis 67,44%

5,86 bis 5,84%

12,20 bis 12,22%

Beispiel 2 Herstellung von 4-Methyiamino-l-[(y-aminopropyl)-amino]-anthrachinon

Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:

O Br

NH₂—(CH₂)₃—NH₂ O NHCH,

Eine Lösung von 4-Methylamino-l-brom-anthrachinon in einem Lösungsmittel, wie Toluol, wird in Gegenwart eines Überschusses von 1,3-Diaminopropan mehrere Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach Behandlung der Reaktionsmischung, analog Beispiel 1, wird das 4-Methylamino -1 - [(y - aminopropyl) - amino] - anthrachinon er-O NH—(CH₂)₃—NH₂

O NHCH₃

halten, das nach Umkristallisieren aus Toluol bei 142° C schmilzt.

Für diese Verbindung errechnet sich ein Molekulargewicht von 309; experimentell wird hierfür durch potentiometrische Analyse der Wert 303 ermittelt.

Das aus dieser Base hergestellte Monoacetat schmilzt bei 224°C. ·

Bei spiel 3 Herstellung von l-[(5'-Aminopropyl)-amino]-anthrachinon

Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:

O Cl

O NH-(CH₂)₃—NH₂

H₂N-(CH₂J₃-NH₂

Eine Lösung von 1-Chlor-anthrachinon in einem Lösungsmittel, wie Toluol, wird in Gegenwart eines Überschusses von 1,3-Diaminopropan mehrere Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach Abkühlung wird die Toluol-Lösung mehrmals mit n-HCl-Lösung behandelt. Die Salzsäureauszüge werden vereinigt und alkalisch gemacht, um die Base in Freiheit zu setzen. Diese Base kristallisiert aus und wird abgetrennt; nach Umkristallisieren aus Toluol schmilzt sie bei 152°C. «5

Aus dieser Base wird das l-[(y-Acetaminopropyl)-amino]-anthrachinon hergestellt, indem zu einer Lösung von l-[(y-Aminopropyl)-arnino]-anthrachinon in Äthylacetat Essigsäureanhydrid zugegeben wird. Dieses Monoacetat schmilzt nach Umkristallisieren aus Äthylalkohol bei 202⁰C.

Analyse

berecnnet für gefunden

C₁₁₁H₁₈N₂O,

70,81% 70,73 bis 70,70%

H 5,59% 5,61 bis 5,62%

N 8,69% 8,54 bis 8,45%

7 8

• B e i s pi el 4

Herstellung von I -[(/<-Aminoäthyl)-amino]-2-nitro-4-methoxy-benzol Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:

H₇SO₁

OCH₃ OCH

ClSO₂ CH,

NHSO₂-X^)-CH₃

NaOH \y "^W2 BrCH₂CH₂Br

N-Na N-CH₂-CH₂Br

Kaliumphthalimid \/ ^N°² C

NHCH₂CH₂Br NH-CH₂CH₂-N [ q

Ii ο

OCH₃

Hydrazinhydrat

NH-CH₇CH₅NH,

Nachfolgend werden die einzelnen Phasen dieser Synthese näher beschrieben.

1. Phase

Herstellung von l-[N-(p-Toluol-sulfonyl-amino)]-2-nitro-4-methoxy-benzol

Zu einer Lösung von 0,1 Mol (16,8 g) 1-Amino-2-nitro-4-methoxybenzol in 60 cm³ Pyridin werden bei 3O⁰C nach und nach unter Rühren 0,12MoI (22,86 g) p-Toluolsulfochlorid zugesetzt. Nach beendetem Zusatz wird die Reaktionsmischung 6 Stunden lang auf Raumtemperatur gehalten und dann auf 300 g Eis, das mit 30 cm³ Salzsäure versetzt ist, gegossen. Das abgetrennte Rohprodukt wird in n/2-NaOH-Lösung wieder gelöst und die alkalische Lösung filtriert, wobei 4 g des in NaOH unlöslichen Ausgangs-Produktes wiedergewonnen werden. Nach Neutralisieren des Filtrates mit Salzsäure werden 25 g l-[N-(p-Toluolsulfonyl-amino)]-2-nitro-4-methoxy-benzol gewonnen, das nach Umkristallisieren aus Alkohol bei 102⁰C schmilzt.

Analyse
berechnet für
C₁₄H₁₁O₆N₂S

gefunden

C 52,17% 52,09 bis 52,28%

H 4,34% 4,43 bis 4,44%

N 8,69% 8,74 bis 8,92%

2. Phase

Herstellung der Natriumverbindung

des l-[N-(p-Toluol-sulfonyl-amino)]-

2-nitro-4-methoxy-benzols

Einer Lösung von 0,155 Mol l-[N-(p-Toluol-sulf onylamino)] - 2 - nitro - 4 - methoxy - benzol in 600 cm³ n/2-NaOH werden unter Rühren 250 cm³1On-NaOH zugesetzt, wobei 48 g der Natriumverbindung erhalten werden, die mit wenig Alkohol und dann mit wenig Aceton gewaschen werden.

609519/420

3. Phase

C	44,75%	44,79 bis	44,94%
H	3,96%	4,17 bis	4,14%
N	6,52%	6,73 bis	6,61%

4. Phase
Herstellung von l-[N-(j?-Bromäthyl)-amino]-

2-nitro-4-methoxy-benzol

0,093 Mol (40 g) 1 - [N - (p - Toluol - sulfonyl)-N - (ß - bromäthyl) - amino] - 2 - nitro - 4 - methoxybenzol werden in 160 cm³ konzentrierter Schwefelsäure gelöst, wobei die Temperatur auf 0 bis 5°C gehalten wird. Die Reaktionsmischung wird 3 Stunden lang bei O⁰C stehengelassen und dann auf 1,2 kg gestoßenes Eis gegossen. Es werden 25,1 g l-[N-(/?-Bromäthyl)-amino]-2-nitro-4-methoxy-benzol erhalten, das nach Umkristallisieren aus einer Benzol-Hexan-Mischung bei 57 ⁰C schmilzt.

Analyse
berechnet für
C₉H_nNjO₃Br

gefunden

39,27%	39,41	bis	39,36%
4,00%	4,18	bis	4,20%
10,18%	10,39	bis	10,27%

5. Phase

Herstellung von l-[N-(p-Toluolsulfonyl)-' N-(/?-bromäthyl)-amino]-2-nitro-4-methoxy-benzol

0,0103 Mol (3,56 g) der Natriumverbindung des 1 - (p - Toluol - sulfonyl - amino) - 2 - nitro - 4 - methoxy-benzols werden in 5 cm³ Dimethylformamid gelöst. Dieser Lösung werden 0,023 Mol (2 cm³) 1,2-Dibromäthan zugesetzt. Die Mischung wird ¹J₁₁ Stunde lang am Rückflußkühler erhitzt und dann in 50 cm³ Wasser gegossen. Hierauf wird mit Äthylacetat extrahiert und der Auszug mit n/2-NaOH gewaschen, um geringe Mengen l-(p-Toluol-sulfonyI-amino)-2-nitro-4-methoxy-benzol zu entfernen; sodann wird mit Wasser gewaschen, die Flüssigkeit auf etwa 10 cm³ konzentriert und mit etwas Hexan versetzt. Es werden 2,7 g l-tN-Cp-Toluol-sulfonyO-N-i/J-bromäthyO-amino]-2-nitro-4-methoxy-benzol erhalten, das nach Umkristallisieren aus abs. Alkohol bei 117°C schmilzt.

Analyse

berechnet für gefunden

Ci₆HuNaO₅S Br

Herstellung von l-[N-(j?-Phthalimidoäthyl)-amino]-2-nitro-4-methoxy-benzol

0,27 Mol (74 g) l-[N-(/?-Bromäthyl)-amino]-2-nitro-4-methoxy-benzol werden in 290 cm³ Dimethylformamid gelöst. Dieser Lösung werden 0,32 Mol (59,5 g) Kaliumphthalimid zugesetzt. Die Mischung wird eine Stunde lang am Rückflußkühler erhitzt, dann wird ίο kochend filtriert. Nach Abkühlung des Filtrats werden 79g l-[N-(|ff-Phthalimidoäthyl)-amino]-2-nitro-4-rnethoxy-benzol erhalten, das nach Umkristallisieren aus Dioxan bei 212⁰C schmilzt.

35

45

«5 Analyse
berechnet für
C₁₇H₁₅N₃O₅

gefunden

C	59,82%	6.	59,61 bis 59,73%
20 H	4,39%	4,42 bis 4,60%
N	12,31%	12,50 bis 12,48%
	Phase

^a5 Herstellung von l-[N-(/?-Aminoäthyl)-amino]-2-nitro-4-methoxy-benzol

Eine Lösung von 0,1 Mol (34,1 g) l-[N-()3-Phthalimidoäthyl) - amino] - 2 - nitro - 4 - methoxy - benzol im 350 cm³ Propanol wird zusammen mit 0,2 Mol (10,2 g) Hydrazinhydrat eine Stunde lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Die kochende Mischung wird filtriert, um das gebildete Phthalhydrazid abzutrennen; nach Abkühlung des Filtrats wird eine geringe Menge nicht umgesetztes Ausgangsprodukt durch Abfiltrieren zurückgewonnen. Die Propanollösung wird dann mit gasförmigem Chlorwasserstoff gesättigt, wobei 22,5 g des gewünschten Produktes als Chlorhydrat erhalten werden, das aus Wasser umkristallisiert wird.

40 Analyse
berechnet für
C₈H₁₁N₈O₃Cl

gefunden

43,63%

5,65%

16,96%

43,79 bis 43,80%

5,65 bis 5,70%

17,05 bis 17,08%

Das aus diesem Chlorhydrat in üblicher Weise isolierte l-[N-(/5-Aminoäthyl)-amino]-2-nitro-4-methoxybenzol schmilzt bei 57 ⁰C.

Beispiel 5

Herstellung von l,4-Diamino-5-[(y-Aminopropyl)-amino]-anthrachinon Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:

O NH₂ O NH₂

NH₂-(CHj)₃-NH₂

NO₂ Il NH₂
O

0,4 Mol (113,2 g) l^-Diamino-S-nitro-anthrachinon werden in 6 Mol (444 g) 1,3-Diaminopropan 4 Stunden lang auf 90⁰C erhitzt. Die Reaktionsmischung wird in 21 kaltes Wasser gegossen, wobei 109 g Rohprodukt erhalten werden, das sehr sorgfältig mit Wasser gewaschen wird.

Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Propanol werden 72 g l,4-Diamino-5-[(y-aminopropyl)-amino]-anthrachinon erhalten, das bei 165⁰C schmilzt.

12

Analyse

berechnet für gefunden

C₁₇H₁AN₄

65,80%

5,80%

18,03%

65,83 bis 65,61%

5,95 bis 6,03%

17,78 bis 17,90%

Beispiel 6

Herstellung von 2-[(//-Aminoäthyl)-amino]-anthrachinon Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:

NHSO₂C₁₁H₅

BrCH₇-CH₇Br

NK.

SO₄

Hydrazinhydrat .SO₂C₆H₅

NH-CH₂-CH₂-N

\ y-i

Il ο

NH—£H₂—CH₂NH₂

13 14

1. Phase

Analyse

Herstellung von 2-[N-(Benzolsulfonyl)-amino]- c^n'os ^sdwidm
anthrachinon ^m ²° ^a *

C	67,16%	67,07 bis	66,83%
H	3,73%	3,87 bis	3,80%
N	5,22%	5,27 bis	5,20%

Zu einer Lösung von 1 Mol (223 g) 2-Amino-anthrachinon in 1800 cm³ Pyridin werden bei 45⁰C nach und
nach unter Rühren 1,32 Mol (166 cm³) Benzolsulf ochlorid zugesetzt. Nach diesem Zusatz wird die Reaktionsmischung 4 Stunden lang auf 45° C gehalten und

dann auf 0⁰C abgekühlt. Das durch Filtrieren abge- io 4. Phase

trennte Rohprodukt wird zuerst mit Wasser, das mit _ΎΤ „ „ _r., ,„ _, , ,. .. _ , ,. . _

Salzsäure leicht angesäuert wurde, dann mit Wasser Herstellung von 2-[N-(^Phthalimidoathyl)-amino]-

und schließlich mit Alkohol gewaschen. Es werden so anthrachinon

320 g praktisch reines Benzolsulfonamid erhalten, das 0,225MoI (121g) 2-[N-Benzolsulfonyl-N-(/3-phthal-

bei 276° C schmilzt. Aus dem Pyridinfiltrat können 15 imidoäthyl)-amino]-anthraehinon werden in 600 cm³

durch Verdünnen noch 12 g etwas weniger reines konz. Schwefelsäure gelöst, wobei die Temperatur auf

Benzolsulf onamid gewonnen werden. 25 bis 30⁰C gehalten wird. Die Reaktionsmischung

wird 5 Stunden lang bei Raumtemperatur stehenge-

2. Phase lassen und dann auf 5 kg gestoßenes Eis gegossen. Es

_TT „ ., ,„τ „ . 1* · »o werden 87 g 2-[N-(/9-Phthalimidoäthyl)-amino]-anthra-

Herstellung von 2-[N-Benzolsulfonyl- _{chinon erhak das bei} _m*_c _schmüzt

N-(p-bromathyl)-ammoJ-anthrachinon

0,05MoI (18,15 g) 2-[N-Benzolsulfonyl-amino]-an-

thrachinon werden bei 6O⁰C in 90 cm³ Dimethylform- ^üase

V^ ?Ku · ^D-f ^Ser3 w^{SUng Wi}?L ^Cinf AfTf ^VOÜ *⁵ Herstellung von 2-[N-(/?-Aminoäthyl)-ammo]-

3,08 g KOH in 2 cm³ Wasser und 6 cm³ Alkohol, und anthrachinon
dann, so rasch wie möglich, 0,1 Mol (18,8 g) 1,2-Di-

bromäthan zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird 0,21 Mol (83 g) 2-[N-(/?-Phthalimidoäthyl)-amino]-2 Stunden lang am kochenden Wasserbad stehenge- anthrachinon werden in 300 cm³ Diäthylenglykol gelassen und dann in 11 Eiswasser gegossen. Das abge- 30 löst und mit 0,42 Mol (21,5 g) Hydrazinhydrat (98 %ig) trennte Rohprodukt wird mit n/2-NaOH behandelt, versetzt. Die Reaktionsmischung wird 2 Stunden lang um geringe Mengen nicht in Reaktion getretenes auf HO⁰C erhitzt, nach dem Abkühlen in 1500 cm³ 2-[N-Benzolsulfonyl-amino]-anthrachincn zu entfernen Wasser gegossen, hierauf unter Rühren mit konz. und dann mit Wasser gewaschen. Es werden 15 g Salzsäure angesäuert und am kochenden Wasserbad 2 - [N- Benzolsulfonyl - N -.(/?- bromäthyl)- amino]- 35 bis zum Inlösunggehen des gebildeten Chlorhydrats anthrachinon gewonnen, das nach Umkristallisieren erhitzt. Nach Abkühlung werden 59 g 2-[N-(/?-Aminoaus Essigsäure bei 155°C schmilzt. äthyl)-amino]-anthrachinon-chlorhydrat erhalten, das

eine geringe Menge Phthalhydrazid-chlorhydrat ent-

3. Phase . hält. Dieses Rohprodukt wird mit 350 cm³ 2n-K0H _TT „ .... , ,, , 40 behandelt, wobei 45 g praktisch reines 2-[N-(/J-Amino-

Xt _/ ^Her^st ₁f^U ₁Vⁿ?7?^IV²:|^>i-^B.^enz ₁ ^olsuH^ony^|: äthyl)-amino]-anthrachinon erhalten werden, das nach

N-0?-phthahmidoathyl)-amino]-anthrachmon Umkristallisieren aus Pyridin bei 180⁰C schmilzt.

0,317 Mol (148 g) 2-[N-benzo!sulfonyl-N-(/S-bromäthyl)-amino]-anthrachinon werden in 675 cm³ Di-

methylformamid gelöst. Dieser Lösung werden 45 ttOl^hL· t-._r „_ef,,_n,w

η Ai* -κ* t /nt c \-v ι· t.t ι· -j j. ι τι· berechnet fur gefunden

0,412 Mol (76,5 g) Kahumphthalimid zugesetzt. Die C_ieH_MN₄o_a

Reaktionsmischung wird eine Stunde lang unter Rück- —

flußkühlung erhitzt, dann abgekühlt und in 61 Eis-

wasser gegossen. Es werden 138 g Rohprodukt er- ^c 'Ai»/i '4,™ ™ 'A^ A>

halten, das nach Umkristallisieren aus Essigsäure bei 50 H 5,26% 5,42 bis 5,35%

236°C schmilzt. N 10,52% 10,54 bis 10,40%

Claims

Patentansprüche:

1. Basische Anthrachinon- und Nitrofarbstoffe der allgemeinen Formel

A — NH — (CH₂),, — NHR' (I)

1) ein nicht substituierter Anthrachinonrest, in dem sich die Seitenkette — NH — (CH₂)«— NHR' in 2-Stellung befindet und R' Wasserstoff ist, oder

2) ein Anthrachinonrest der allgemeinen Formel