CN108586274B - 一种蓝色蒽醌活性分散染料的前驱体及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于蓝色蒽醌活性分散染料的前驱体及其制备方法。所述前驱体母体结构为蒽醌结构，且带有可与活性基反应的氨基，可用于制备蒽醌活性分散染料，其合成工艺简单，易于操作，制造成本低；制备的蒽醌活性分散染料可应用于超临界CO2流体染色中天然纤维的染色及其混纺织物的染色加工，尤其是对棉、羊毛、蚕丝等天然纤维有很好的染色效果。

Description

一种蓝色蒽醌活性分散染料的前驱体及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于超临界CO2染色的蒽醌活性分散染料的前驱体及其合成，属于染料合成技术领域。
背景技术
超临界CO2染色技术是以超临界CO2流体为染色介质对纺织品进行染色加工的染整新技术，始于20世纪80年代，其特点是不需添加助剂，也无废水产生。纺织品在超临界CO2流体中的染色技术，已在实验室进入中试阶段的规模研究，有望在将来替代传统的水浴工艺。它大大缓解了对水的需求量，同时也大大减少了污水的排放量，从根本上解决了染色工艺对环境的污染问题。在超临界CO2体中得到的染色产品匀染性好，能达到传统水浴染色的同等效果，而且染色完成后，残余染料呈粉末状，染料及CO2气体可回收利用，且染色物呈干燥状态，无需烘干处理等。与传统水浴染色法相比，可节约能量达到20%以上，染色速度比水浴提高3～6倍，加工时间可缩短1～2h。
涤纶等合成纤维的超临界染色技术相对成熟，而天然纤维的染色还存在着诸多问题，适用的染料品种少。活性分散染料由于自身的特殊性质，可以较好的解决天然纤维在超临界CO2流体中难以染色的问题，且逐步朝着混纺织物超临界无水染色应用方向发展。为超临界CO2无水染色开发专用染料，尤其是应用于棉、真丝、羊毛等天然纤维的染料，增加染料品种，扩大适用范围，是目前亟待解决的问题。在活性分散染料合成方面，现有技术中关于蒽醌结构的报道较少，方法也比较单一。一般是在现有的分散染料的基础上直接引入活性基，品种较少。因此，如何使活性分散染料的结构多元化，解决活性分散染料种类少、应用性不强等不足，已成为突破瓶颈的关键。
发明内容
本发明针对现有技术存在的不足，提供一种适用于超临界CO2流体染色的蒽醌结构的活性分散染料前驱体及其制备方法，将该前驱体制备成染料，可解决目前蒽醌活性分散染料结构单一、品种少，无法满足天然纤维的染色所存在的不足；将以本发明提供的前驱体制备成的染料应用于超临界CO2无水染色或传统印染加工中，对棉、毛、真丝等天然纤维及其混纺织品具有良好的染色性能，染料向纤维内扩散和上染的速度快，染色质量好，制造成本低。
实现本发明目的的技术方案是提供一种蓝色蒽醌活性分散染料的前驱体，它的结构通式为：
Figure 422355DEST_PATH_IMAGE002
，
式中：n≥2 。
本发明所述的前驱体在浓度为3×10-5mol/L的二氯甲烷介质中，特征吸收峰处于550～650nm范围内；最大吸收波长为610nm。
本发明技术方案还包括所述蓝色蒽醌活性分散染料的前驱体的制备方法，其步骤如下：
（1）将1,4-二羟基蒽醌、1,4-二氨基蒽醌隐色体按摩尔比1:1.5～1:3加入到反应容器中，再将苯胺、碳链长度n≥2的二胺溶解于异丁醇溶液后加入到所述的反应容器中，得到反应液，1,4-二羟基蒽醌与苯胺的摩尔比为1:2～1:7.5；
（2）在氮气保护、温度为55～90℃的条件下，搅拌反应液反应2h后 ，升温至108℃，搅拌反应3h后，降温至95℃，加入乙酸铜和哌啶催化剂，再升温至108℃；1,4-二羟基蒽醌与乙酸铜的摩尔比为1:1.5～1:6；
（3）在温度为108℃的条件下，通入氧气，氧化反应2～5h；冷却至室温后，经分离纯化处理，得到一种蓝色固体，即为用于蒽醌活性分散染料的前驱体。
本发明制备蓝色蒽醌活性分散染料的前驱体所涉及的反应方程式如下：
Figure 340108DEST_PATH_IMAGE004
，
式中： n≥2。
本发明提供的用于蓝色蒽醌活性分散染料的前驱体，其结构中的碳链末端含有反应性较强的氨基，且可与活性基团进行反应；在制备中，可通过选择原料改变碳链的长度，得到不同结构的蓝色蒽醌型活性分散染料。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1.本发明提供的蓝色蒽醌活性分散染料的前驱体，结构简单，反应过程易于操作和控制；前驱体的结构中含有的氨基反应活性强，可用于超临界CO2流体染色中天然纤维的染色或传统印染加工中天然纤维及其混纺织物的印染加工。
2.利用本发明提供的蒽醌活性分散染料的前驱体制得的蒽醌活性分散染料，对棉、真丝、羊毛等天然纤维具有很好的染色性能，染色质量好，制造成本低，具有良好的应用前景。
附图说明
图1为用U3010紫外分光光度计测得本发明实施例1提供的前驱体的紫外-可见吸收光谱。
图2为采用傅里叶红外光谱对本发明实施例1提供的前驱体进行红外光谱测试的光谱图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明技术方案做进一步的具体描述。
实施例1：
本实施例以与乙二胺的反应为例，得到产物的结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE006
，
其中，n=2。
具体方法是：取1,4-二羟基蒽醌0.24g及其隐色体1,4-二氨基蒽醌0.619g和0.462ml异丁醇置于三口瓶中，同时将6.840mL苯胺和1ml乙二胺溶于15ml20%的异丁醇溶液中，在60℃氮气保护条件下保温搅拌2h；保温2h后升温至108℃在此温度下沸腾搅拌3h；降温至95℃加入催化剂乙酸铜和哌啶，1,4-二羟基蒽醌与乙酸铜的摩尔比为1:1.5，哌啶适量，升温至108℃沸腾3h；充入氧气氧化3h；冷却至室温，反应完成。以石油醚和二氯甲烷（1:3,v/v）为洗脱剂进行层析柱分离纯化，获得蓝色固体，产物即为蓝色蒽醌活性分散染料前驱体。
以二氯甲烷作为溶剂，在前驱体浓度为3×10-5mol/L的条件下，用U3010型紫外分光光度计测得前驱体的紫外-可见吸收光谱，其结果参见图1所示。由图1可以看出，采用二氯甲烷作为溶剂时，蓝色蒽醌活性分散染料前驱体的特征吸收峰处于550～650nm范围内，最大吸收波长为610nm，所述前驱体为蓝色。图1结果表明，本实施例提供的用于蓝色蒽醌活性分散染料前驱体的吸收带较宽，前驱体的颜色比较暗。
采用傅里叶红外光谱对本实施例提供的前驱体进行红外光谱测试，其结果参见图2所示。图2的红外光谱图中，3460.34cm-1和1567.09cm-1处分别为氨基和亚氨基的伸缩振动峰；2924.19cm-1处为亚甲基的伸缩振动峰，1644.58cm-1处为的蒽醌环上羰基伸缩振动峰。
实施例2：
本实施例以1,4-丁二胺为反应物，制备蓝色蒽醌活性分散染料前驱体，具体步骤如下：
取1,4-二羟基蒽醌0.24g及其隐色体1,4-二氨基蒽醌0.619g和0.462ml异丁醇置于三口瓶中，同时将6.840mL苯胺和1.5 ml 1,4-丁二胺溶于15ml20%的异丁醇溶液中，在60℃氮气保护条件下保温搅拌2h；保温2h后升温至108℃在此温度下沸腾搅拌3h；降温至95℃加入乙酸铜和哌啶催化剂，1,4-二羟基蒽醌与乙酸铜的摩尔比为1:3，哌啶适量，升温至108℃沸腾3h；充入氧气氧化3h；冷却至室温，反应完成。以石油醚和二氯甲烷（1:3,v/v）为洗脱剂进行层析柱分离纯化，获得蓝色固体，即为蓝色蒽醌活性分散染料前驱体，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE008
，
其中，n=4。
实施例3:
本实施例以与1,6-己二胺的反应为例，制备蓝色蒽醌活性分散染料前驱体，具体步骤如下：
取1,4-二羟基蒽醌0.24g及其隐色体1,4-二氨基蒽醌0.619g和0.462ml异丁醇置于三口瓶中，同时将6.840mL苯胺和3.3 ml 1，6-己二胺溶于15ml20%的异丁醇溶液中，在60℃氮气保护条件下保温搅拌2h；保温2h后升温至108℃在此温度下沸腾搅拌3h；降温至95℃加入乙酸铜和哌啶催化剂，1,4-二羟基蒽醌与乙酸铜的摩尔比为1:5，哌啶适量，升温至108℃沸腾3h；充入氧气氧化3h；冷却至室温，反应完成。以石油醚和二氯甲烷（1:3,v/v）为洗脱剂进行层析柱分离纯化，获得蓝色固体，即为蓝色蒽醌活性分散染料前驱体，结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE010
，
其中，n=6。
实施例4：
将实施例1提供的前驱体用于制备以二氯均三嗪为活性基的蒽醌活性分散染料，其反应式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE012
。
具体步骤如下：
将1.5mmol（0.277g）三聚氯氰溶解于5ml 1,4-二氧六环中，并将其置于低温反应浴中，温度控制在0～5℃范围内。取1mmol（0.357g）实施例1提供的染料前驱体溶于15mL 1,4-二氧六环中，1mmol（0.106g）Na2CO3溶于15mL水，两者同时滴加至反应体系中，搅拌3h。反应结束后，加水（约350mL）稀释，析出絮状沉淀，抽滤，水洗，真空干燥，获得蓝色固体。再以石油醚和二氯甲烷（1:1,v/v）为洗脱剂进行层析柱分离纯化，获得蓝色固体，即为蒽醌活性分散染料，分离收率为63%。
将本实施例提供的蓝色蒽醌活性分散染料用于超临界CO2流体中，对棉、羊毛以及蚕丝进行染色处理，具体工艺为：取针织棉布、羊毛和蚕丝织物各1g分别置于超临界CO2流体染色釜中，活性分散染料的用量为2%omf，并加入适量的催化剂。在25MPa，130℃的条件下保温40min，升温速率为2℃/min。
染色结束后取出织物用于染色性能检测，结果表明，本实施例提供的蒽醌活性分散染料，对棉、真丝、羊毛等天然纤维具有良好的染色性能，染色质量好。在织物上染色后，各项染色牢度指标好，其中，耐皂洗牢度良好，褪色级数可达到3～4级；对其他织物的沾色情况均较少，沾色级数可达到4～5级；耐干摩擦牢度可达到3～4级，耐湿摩擦牢度可达到4～5级。
本发明提供的用于蒽醌活性染料的前驱体具有突出的特点，结构中的氨基反应性强，易与活性部分反应；且前驱体结构简单，反应过程易于操作和控制，制造成本低；利用本发明提供的前驱体制备蒽醌活性分散染料，适用于超临界CO2流体染色，尤其是对棉、真丝、羊毛等天然纤维，染色性能和染色质量好，因此，具有良好的应用前景。

Claims (3)

1.一种蓝色蒽醌活性分散染料的前驱体，其特征在于它的结构通式为：
Figure 15011DEST_PATH_IMAGE002
，
式中：n≥2 ；
采用以下制备方法制备获得：
（1）将1,4-二羟基蒽醌、1,4-二氨基蒽醌隐色体按摩尔比1:1.5～1:3加入到反应容器中，再将苯胺、碳链长度n≥2的二胺溶解于异丁醇溶液后加入到所述的反应容器中，得到反应液，1,4-二羟基蒽醌与苯胺的摩尔比为1:2～1:7.5；
（2）在氮气保护、温度为55～90℃的条件下，搅拌反应液反应2h后 ，升温至108℃，搅拌反应3h后，降温至95℃，加入乙酸铜和哌啶催化剂，再升温至108℃；1,4-二羟基蒽醌与乙酸铜的摩尔比为1:1.5～1:6；
（3）在温度为108℃的条件下，通入氧气，氧化反应2～5h；冷却至室温后，经分离纯化处理，得到一种蓝色固体，即为用于蒽醌活性分散染料的前驱体。
2.根据权利要求1所述的一种蓝色蒽醌活性分散染料的前驱体，其特征在于：所述前驱体在浓度为3×10-5mol/L的二氯甲烷介质中，特征吸收峰处于550～650nm范围内；最大吸收波长为610nm。
3.一种如权利要求1所述的蓝色蒽醌活性分散染料的前驱体的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）将1,4-二羟基蒽醌、1,4-二氨基蒽醌隐色体按摩尔比1:1.5～1:3加入到反应容器中，再将苯胺、碳链长度n≥2的二胺溶解于异丁醇溶液后加入到所述的反应容器中，得到反应液，1,4-二羟基蒽醌与苯胺的摩尔比为1:2～1:7.5；
（2）在氮气保护、温度为55～90℃的条件下，搅拌反应液反应2h后 ，升温至108℃，搅拌反应3h后，降温至95℃，加入乙酸铜和哌啶催化剂，再升温至108℃；1,4-二羟基蒽醌与乙酸铜的摩尔比为1:1.5～1:6；
（3）在温度为108℃的条件下，通入氧气，氧化反应2～5h；冷却至室温后，经分离纯化处理，得到一种蓝色固体，即为用于蒽醌活性分散染料的前驱体。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE605595C (de) * 1933-01-22 1934-11-16 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen fuer die tierische Faser
GB727996A (en) * 1951-08-01 1955-04-13 Bayer Ag Pigment dyestuffs of the anthraquinone series
LU50233A1 (zh) * 1966-01-10 1967-07-10
GB2053949A (en) * 1979-06-18 1981-02-11 Ici Ltd Anthraquinone dyes
JPS62124152A (ja) * 1985-11-25 1987-06-05 Dainippon Printing Co Ltd 染料
CN105541648B (zh) * 2015-12-11 2018-03-06 苏州大学 一种超临界co2用蒽醌型活性分散染料前驱体的合成方法

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