DE1619616A1

DE1619616A1 - Verfahren zum Faerben von Keratinfasern und Mittel zur Durchfuehrung der Verfahrens

Info

Publication number: DE1619616A1
Application number: DE19671619616
Authority: DE
Inventors: Andree Bugaut; Gregoire Kalopisses
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1966-01-10
Filing date: 1967-01-10
Publication date: 1969-09-04
Also published as: CH467072A; DE1644306A1; LU52555A1; AT277463B; GB1159557A; LU51408A1; CA952022A; US4226784A; DE1619616B2; LU50233A1; BE692346A; US3617163A; DE1644306B2; DE1619616C3; NL6700338A

Description

PATENTANWÄLTE . " IC 1 Q β Λ C PROF, DR. DR.J. REITSTÖTTER ID IiJD ίθ DR.-ING. WOLFRAM BÖNTE ν D 8 MÜNCHEN VS. HAYDNSTRASSE B. FERNRUF (Oeil) 83471Z

München, den 10·Januar I967 M/8522

Verfahren zum Färben von Keratinfasern und Mittel zur Durchführung des Verfahrens

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern, insbesondere Haaren, und ein Mittel zur Durchführung dieses Verfahrens.

Das neue Verfahren besteh.t darin, daß die Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare mit einer wässerigen Lösung von Farbstoffen der allgemeinen Formol

, A-NR-(CHg)₁₁-IJHIl* (i)

in -welcher R und R* gleich oder· verschieden sind und Wasserstoff, ein niederes Alkyl-* oder ein niederes Hydroxyalky!radikal und η eine ganze, 2 bis einsch,iießlicii 6 betragende Zahl bedeuten· Das Symbol A kann

a) ein nicht substituiertes Anthraöhinpnradikai darstöllen* in

ORIGINAL INSPECTED ·

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welchem Falle eich die Kette HR-CCH₂J_n-HHR¹ in 2-Stellung befindet und R sowie R' Wasserstoff bedeuten, d) ein Anthrachinonradikal der Formel

(II)

oein, wobei in diesem Falle R immer Wasserstoff bedeaite und Z¹ Wasserstoff oder die Gruppe HHR₁, worin R₁ Wanaer utoff, ein niederes Alkylradikal darstellt, und Z Wasoerstoff oder die Gruppe NRR" bedeuten, worin R die oben angegebene Bedeutung besitst und R" Wasserstoff oder eine niedere Alkylgrupp© oder die Gruppe -(CHg)_n-HHR¹ sein kann, in welcher R¹ und η die oben angegebene Bedeutung besitzen. . Was die Substituents!* SS und 2¹ des Anthräohinonkernes anlangt, ist zu bemerken:

1. Wenn sich die in Formel (I) enthaltene Kette -HR-(CHg)_n-HHR¹ emÄnthraohinonkern in 1-St ellung be fin- .· d@t, so kann das- Symbol Z* Wasserstoff und das Symbol Z, eoferne es nioht Wasserstoff bedeutet, nur die Stellungen 4t 5 und 8 einnehmen. '

2. Wenn sich al« erwähnt©, la formel^ (I) enthaltene Kette in a-S-SseUuag befladet, so sind H', Z und Z' Was*

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161961t

serstoffV - .

3. Wenn sich die in formel (I) enthaltene Kette in 5-Stellung befindet, so bedeutet R* auaeoblieeslioh Wasserstoff, Z¹ eine Gruppe -NHR₁ in 4-Stellung und Z die Gruppe -KHR₂ in !-Stellung, wobei R₂ Wasseretoff oder ein niederes Alky !radikal darstellt und R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können.

Das SyUIbOl₁A kann ferner
c) ein Anthraohinonradikal der'Formel .

(V)

darstellen» in wiener Riund R^ gleich oder verschieden sein können und Wcteseretoff»ein niederes Alkylradikal bedeuten, wobei die der ?ormel (I) entsprechende Kette . . .KR-(OH₂)^-KHB* em Antaraohi&onkem ausschlieeelioh in 5-Stelluiig saia kann und S sowie S* daher iiamer Wasserstoff bedeuten}
d) ein Aaoradikal der

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sein· in welcher B* und B₉ Je ein aroma ti β ehe β oder heterocyclischee Radikal darstellt, die ein-oder mehrfach durch Halogen-, Hitrq-, Alkyl-, Hydroxy- öder Amino· aoylgruppen substituiert sein können; e).ein p-Hiirophenyl-aBO-phenyl-Radikal der Formel .

•' ■ (VI)

in welcher sich die in Formel (I) enthaltene Kette -NR-(CHg)_n-HHR* in 4-Btellung und die HOgföruppe in 4'-Stellung befinden_s sein.

Das Symbol A kann sohliesslioh auch f) eine Phenylgruppe der Formel .

OE^WI

(IV) ..

bedeuten, in welcher R"¹ Wasserstoff oder ein niederes Alkylradikal darstellt, wobei sich die Kette -IiB-(CH₂)U-HHR¹, in der E Wasserstoff ist und R⁹ die oben angegebenen Bedeutungen besitat, ia para-Stellung "eur Alkoacygruppe befin- det» imprägniert und nach entsprechender TEinwirkungezeit gespült und getrocknet werden» _\* „:.:.

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Aber nicht nur die Einwirkungsdauer der Färbelösung auf die Haare, sondern auch die Temperatur bei der Anwendung der Färbelösung kann verschieden sein, vorzugsweise wird bei gewöhnlicher Temperatur gearbeitet« ,

Die Erfindung betrifft weiterhin auch ein Mittel zur !Durchführung des Färbeverfahrens, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einer Lösung wenigstens, eines Farbstoffes der allgemeinen Formel I, vorzugsweise in fasser, in einer Konzentration von 0,01 bis 3 $ besteht, die einen pH-Wert von 4 bis 10 aufweist.

Für die Einstellung des pH-Wertes kann eine organische oder «rine anorganische Säure, z.B. Milchsäure oder Salzsäure verwendet werden.

Die Haarfärbemittel können auch noch andere für Haarfärbun— gen gebräuchliche Farbstoffe sowie sonst übliche Zusätze, z.B. Dispergier-, Netz-, Verdickungs-, Reinigungs-Jfeichmachüngsmittel und Riechstoff© enthalten»

Hergestellt werden die neuen Farbstoffe der Formel (l), in denen A ein Radikal der Formel (il) bedeutet, das in 1-Stellung eine Kette NH-(CH₂)-NHR* aufweist, in der Weise, daß ein Diamin der Formel NH₀-(CH₀) -NHR¹ mi.tr einem oC-Mono- oder I₉5- bzw, 1,8-Dinalogenanthrachinon oder auch mit Chinizarin kondensiert wird .

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Die Synthese kann auch in der Weise ausgeführt werden, daß zur Herstellung von Farbstoffen der Formel (i) , in denen A ein Ra dikal der Formel (ll) bedeutet, welches in 2-Stellyng eine

Kette NH-(CH₀) -NH₀ aufweist, das 2-Amino-anthrachinon zunächst ^v 2'n . d.

mit einem Aryl-sulfochlorid umgesetzt und die Alkaliverbindung des so erhaltenen 2-Amino-arylsulfonyl-anthrachinons mit einem

OC, /J-Dihalogenalkan zur Reaktion gebracht wird, wobei das dabei gewonnene Halogenderivat mit Kaliumphtlialimid kondensiert, und nach der Kondensation die Abspaltung des Arylsulfonylrestes erfolgt und schließlich das erhaltene Phthalimidoderivat mit Schwefelsäure und mit Hydrazinhydrat hydrolysiert wird»

Weiter können die sur SÖEK3LE Durchführung des Haarfärbeverfahrens erforderlichen Farbstoffe auch in der Weise gewonnen werden, daß zur Herstellung von Farbstoffen der Formel (l), in denen A ein Radikal der Formel (ll) bedeutet, das in 5-Stellung eine Kette NH-(CH₂) -NH₂ aufweist, lj^-Diamino-fi-nitro-anthrachinon mit einem Diamin der Formel NH₀ ¹(CH_O) -NH„ kondensiert wird.

Ferner können Farbstoffe der· Formel (l) , in welchen A ein Radikal der Formel (ill) bedeutet, durch Kuppeln des Diazoniumsalzes eines Amins der Formel B₁-NH₀ mit einem Amin der Formel B_-NR—

) -NHR' erhalten werden, wobei B, und B₀ aromatische und/oder heterocyclische Radikale darstellen, die gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogene,.Nitro-, -Alkyl-, Hydroxy- oder Aminoacylgruppen substituiert sein können.

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Die Färbstoffe der Formel Jl) , Ια wölcbe« A ein Radikal der Formel (IV) bedeutet, w erden in dear Weise hergestellt, daß in die Aminogruppe der Aminen der allgemeinen Ροππβΐ

(TO)

die Gruppe -(CH₂J_n-NHR* eingeführt wird«

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B β i .8 p i · 1 Ii Ee wird folgendes* Färbemittel hergeBeeilt: . -

1-^ß-(Aminoäthyl)-ami2^a7-2-nitro-

4-*methoxy-benzol i....... ......... 0,21 g

Mit 10,5 Mol Athylenoxyd oxyUthylenierter

Laurylalkohol ...............,..·.... _v.... , 1,00 g

lO^ige Cltronenaäurelüsuns bis zur Erreichung

Mit Wasser auffüllen auf ... e 100 on?

Siesee Mittel wird für dunkelblonde Haare angewendet. Sie

■·■.'? " ■ . - ■

Einwirkungsdauer auf die Haare beträgt 10 Minuten, dann wird

gespült und gewaschen. Ee wird eine intensive Mahagoni-Kupfer-Nuance erhalten* ' ,

Beispieles Ss-wird folgendes HeariUrbemittel

hergestellt» . '

4M§ ^iasäisäöi^f /mimpt öjiyi) ataiiiö/

äninrachinon .. · .>. .*. , 0,25 g

Mit 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyUthylenierter

Laurylalkohol '...,.·.. 5,00 g

.lO^ige Oitronensäurelösung bis zur Erreichung

eines pH-Wertes von 7

Mit Wasser auffüllen auf 100 qv?

Mittel wird für braune Haare mit schwach ebenholzfarbigen Reflexen angewendet. Sieees Mittel"wird 10 Minuten
lang auf die Haare einwirken gelessen, hierauf werden diese
gespült und gewasohen. Ee wird eine blaueohwarze fürbung erhalten.

Beispiel 3ι Ee wird folgendes Färbemittel hergeetelltt

9098 3 6/15T2 "

^Hthylämiot^^poP^y,^

l-Ainino-2-nitjPo-4»JBe1;hylamlno«-benaol ............. 0,17 g

l^mino3Mtro6^^(H,Ndiä^l ;

propyl ) -aminoj-fcenzol · "· · * · ··.·*··*· ^;« · · ·> · .··«.·. ·. 0 »11 g

Mt 10_f5 Mol Äthyienoxyd oxyäthylenierter '· Laurylalkohol .......,..,... *....... ♦.... ....... ^v 5,00 g n/2-HaoCO^-liööüHg I)Is zur Erreichung

eines pH-werteβ Von ......*....,.................. 9»5

. Mit Wasser auffüllen auf ...-■/..... .V. * *.........«*■'; 1ÖÖ Dieses Mittel #ird^ für zu 100 Jt weisee Haare verwendet.

.-" ■ -Jt ' .-■"■ "-■ -■ ν ■■■-■■ --^;i

Ea wird 10 Ifihuten lang auf die Haare einwirken gelassen, dann

werden diese gespült und gewaschen· Man erhält ein "dunkles Asohilond". '

Ββίΐ -f. i .(9 ;1 Ui Bd wi*4

4MiJhyliöinol_iiri/»inoppopyl5»nlno7

!"-^Ü^^inppro^lJ-aMnj^anth «....·..... Ö>53 g

l-Amino-2rniethyl-^nitro-5-ifrß^ajBinoäthyl^)- ' iThl

lAmino2rniethyl^nitro5ifrßajBinoäthyl^)

Mit 10_#5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylönierter -

n/2-Na₂C0,-Iiösijng bis zur Brreiohung eines :

Mit Wasser, auffüllen auf ..............._r.«w,..«.ν 100^ ^

Diesea Mittel wird fUr zu 100JC weisse Haare verwendet. Ss wird 10 Minuten lang auf die Haare einwirken gelassen, dann werden diese gespült und gewaschen. Man ®r^äii| ein ^räfjjiges Stahlgrau. '.'-■■-"-, ;."'■ ,.. ;^V; ■ · > ;,,■■■'""'■ ■■-.'■': / ' ■■",-'■'. Bei et ρ 1':· 15 t Es wird tolgeMea yiürliienittel her-

gestellt s : "/- -ν; ■.- - .-·■ -:-;_: --:_■ ■;■■■ .

Λ * · ■ «--·-■-■

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Λ-Χ. -

- ίο -,

l,4I)iainino5^(yippy)7 ■anthraohinon ·.Λ..·..................... ο.......... 0,13 g

Mit 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyüthylenierter

iaurylalkohol ............ * 5 g

Mit Wasser auffüllen auf ..... 100 g

^: Dieses Mittel hat einen pH-Wert von 9,5. Us wird für hell» kastanienbraune Haare mit Goldreflexen angewendet. Das Mittel wird 10 Minuten lang auf die Haare einwirken gelassen, dann werden diese gespült und gewaschen. Es wird ein Kastanienbraun mit kräftigen aschfarbigen Reflexen erhalten.

■> . ■

Beispiel 6 : Ea wird folgendes Haarfärbemittel

hergestellt ι * .

1,4-Diamino-5-^Tf^arainopropyl) -arninoj-

anthruchinon '. 0,060g

1-ZTV-Aminopropyl)-umln^-anthraohinon ............ 0,075g

^T) 7$

^y) 7$, φ

dimethyl)-anilin 0,015g

Mit 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyüthylenierter Laurylalkohol 5 , g,

20#ige.Oitronensäurelöaung bis zur Erreichung

eines pH-Wertes von 7

Mit Wasser auffüllen auf 100 g Dieses Mittel wird für zu 90 56 weisse Haare verwendet. Bs

wird 10 Minuten lang auf die Haare einwirken gelassen, dann werden diese gespült und gewaschen. Es.wird ein kräftiges, leicht malvenfarbiges Grau erhalten.

Beispiel 7 ·: Es wird folgendes Haarfärbemittel

hergestellt? .

Monoazoverbindung //p-NitroanilinT-N(ßaminäthl)aili^T

Monoazoverbindung //p-NitroanilinT---»/^-lithyl- N-(ß-aminoäthyl)-aailin^.,.....T....T;.. 0,5 g

n-Butyläther des Xthylenglykols 25,0 g

Mit 6,4 Mol Äthylenoxjd oxyäthyleniertes ß-lfap'thol. 12,5 g Mit Wasser auffüllen auf Λ ...... 100 g

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Dianes Mittel wird fürnaturfarbig graue Haare angewendet und swar ungefähr ein.VolumenLösung für die,entsprechend© Gewichtsmenge Haare. Das Mittel wird 20 Minuten lang, bei äaumtemperatur "auf die Haare einw&r&en gelassen. Hach dem Spülen, Waschen und Srooknes wird eine schwach rötliche Orangefärbung erhalten,, , j

B eis pi el 8 s Es wird die folgende lüßung A hergestellte * ν

l_f4-Mamino=5~^-{][^aMaopro^:|iyl)-aiiiino7-· ^f

anthrachinon «<,.«,„;... _e.«_e«,..«·■».«. ·»«·>.. ♦> *«. ·.... 2 g

äthyl- ^: _i, _oe«e.»»c ο ο 2 g

Hit y ägj

1 Volumen jttLfc 6,<

5 Volumina Wasser . V

2 Volumina -LSsifug *ä.

■.-""-"■ -·'-'■ ^: ' ■-.■-.■■ -"■■ . - j Dieses Mittel wird für naturfarbig graue Haare angewendet "

und zwar ungefähr ein .Volumen Lösung auf die entsprechende Gewiohtsmange Haars. Baa Mittel wird 30 Hinuten lang bei Haumtemperatur auf die Haare einwirken gelassen. Nach demSpülen, Waschen und Sroe&nen wird ein® iurpur-Grauf&rbung erhalten.

-B β 1 8-p.i · i 9 * Bs'-MIxA folgende« Haarfärbemittel hergestellt} '* ~.

^•sjitfir&oM&oa »<>·..·.·...·. 0,1 g

5 g

BAD

2-Butosy-äthanol .. _c". ·■..«, ο.. .ό .. <> ·.. ο .· 6 g

U-ITa₂CO₅-LoSUHg \>%β sur Erreichung eines pH-Wertes

von ».»? » ο ο 8

Mit Wasser auffüllen auf *.. ·.■'· 100. g

Dieses Mittel wird für zu 90 # weisse Haare verwendet. Bs wird 20 Minuten lang auf die Haare einwirken gelassen, dann werden diese gespült und gewaschen· Es wird ein Mahagoni-Blond erhaltene . .

Beispiel io': Es wird folgende, die Haare färbende Waaserwell-Lotion hergestelltϊ

Polyvinylpyrrolidon . 2 g

0,020g

anthrachinon .; „.. ₀........ 0,

2-T^Cß-Arainoäthyl J-aminp^-anthrachinon 0,036g

Äthylalkohol (96#ig) 50 ^

Mit Wasser auffüllen auf 100 era⁵

Diese Lotion wird mit n-NagCO^Lösung auf einen pH-Wert von 7 eingestellt und vor dem Legen der Wasserv/ellen verwendet. Es wird nicht gespült und das Haar vor dem Trocknen in der üblichen Weise frisiert. Auf zu 70 $ weissen Haaren wird ein kräftiges Violett-Grau erhalten und zugleich eine Versteifung der Haare erzielt.

Ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen, können die beschriebenen MasBnahmen in verschiedener Hinsicht variiert werden, so dass die angeführten Beispiele den Erfindungegegenstand in keiner Weise begrenzen.

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Claims

- 13 Patentansprüche

Verfahren zum Färben von Keratinfasern, insbesondere Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasern mit einer Lösung, welche mindestens einen Farbstoff der allgemeinen Formel

A-NR- (CH₂J_n - NHR' (l) _

in welcher R und R· gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, ein niederes Alkyl- oder ein niederes Hydroxyalkyl- radikal, N eine ganze, 2 bis einschließlich 6 betragende Zahl bedeuten und A entweder - "

ein nicht substituiertes Anthrachinonradikal, in welchem Falle sich die Kette. NR-(CHg)_n-NHR¹ in 2-Stellung befindet, und R sowie Ä· Wasserstoff bedeuten, oder ein Anthrachinonradikal der Formal

(II)

wobei in diesem Falle R immer Wasserstoff bedeutet und Z¹ Wasserstoff oder die Gruppe NHR,, worin R, Wasserstoff, ein niedere· Alky!radikal darstellt, und Z Wasserstoff oder die Gruppe NRRf bedeuten,worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt und R" Wasserstoff oder eine niedere

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■- ΪΛ -

Alkylgruppe oder die Gruppe -(OHg)_n-IIHR' sein kenn, in welcher R¹ und η die oben angegebene Bedeutung besiteen, wobei ι eoferne

«6) die in "Formel (I) enthaltene Kette -HR-(OHg)_n-NHR¹ eich im Anthraohinonkern in 1-Stellung befindet» Z* Wasseret off darstellt und Z₁ wenn es nicht Wasserstoff bedeutet, nur die Stellungen 4» 5 und 8 einfc . nimmt, ·

ß) die in Formel (I) enthaltene Kette sich im Anthra-

chinonkarn in 2-Stellung befindet, R¹, Z"und Z* ^Wasserstoff darstellen,

p die in Formel (i) enthaltene Kette sich in ^Stellung befindet, R* aussohliesslioh Wasserstoff _v Z* •ine Gruppe -HHH₁ in 4-Stellung und IS die Gruppe -NHR₂ ⁱⁿ l-Stellung bedeutet, wobei R₂ Wasserstoff oder ein niederes Alkylradikal darstellt und R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können, oder ein Anthruohinonradikal der Formel

^t:~

in wtloher Riund Ro gleioh oder rereobieden sein können

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und Wasserstoff oder ein. niederes Alkylradikal bedeuten, wobei die in Formel.(I) enthaltene Kette NR-(CHg)_n-NHR' ausschliesBlich in 5-Steilung des Anthraohinonkernee sein kann und R sowie R* daher immer Wasserstoff bedeuten, oder ein Azoradikal der formel

B₁- H-S- B₂ (III)

in welcher B₁ und B₂ je ein aromatisches oder heterooyoliechee Radikal darstellt, die ein- oder mehrfach durch Halogen-, Nitro-, Alkyl-« Hydroxy- oder Apinoaoylgruppen eubetituiert sein können, oder
ein p-Hitrophtuyl-aeo-phenyl-Radikal der rormel _φ

in welcher sich die in Formel (I) enthaltene Kette -NR-(CH₂I_n-NHR¹ in 4-Stellung und die NÖg-Gruppe in ^Stellung befinden, oder 1^ eine Phenylgruppe der Formel

OR"

BAD

in welcher R"' Wasserstoff- oder ein niederes Alkylradikal darstellt, wobei sich die Kette -N -(CH₂)_n-NHR*, in der
R Wasserstoff ist und R¹ die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, in para-Stellung zur Alkoxygruppe befindet, sein können, enthält, imprägniert und naoh entsprechender
ψ Einwirkungszeit, 5 bis 30 Minuten, gespült und getrocknet

werden«

2, Mittel zur Durchführung des Verfahrens gemäß Anspruch 1,
dadixTch gekennzeichnet, daß es aus einer Lösung wenigstens eines Farbstoffes der allgemeinen Formel I, vorzugsweise in Wasser, in einer Konzentration von 0,01 bis 3 Ί° besteht, die einen pH-Wert von k bis 10 aufweistc

3· Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet« daß es
k noch andere für Haarfärbungen gebräuchliche Farbstoffe

sowie sonst übliche Zusätze, z_#B. Dispergier-, Netz-, Verdickungs-, Reinigungs- Weiohmaohungsmittel und Riechstoffe enthält.

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