DE1643527C3 - N,N-Disubstituierte Alanine und deren Verwendung als Herbicide - Google Patents

N,N-Disubstituierte Alanine und deren Verwendung als Herbicide

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DE1643527C3
DE1643527C3 DE1643527A DES0113544A DE1643527C3 DE 1643527 C3 DE1643527 C3 DE 1643527C3 DE 1643527 A DE1643527 A DE 1643527A DE S0113544 A DES0113544 A DE S0113544A DE 1643527 C3 DE1643527 C3 DE 1643527C3
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Description

in der die Substituenten folgende Bedeutungen haben:
R ein Halogenatom, eine Ci- d-Alkylgruppe
oder eine Methoxygruppe,
π 0,1 oder 2, wobei, wenn η 2 ist die Substituenten ju
R gleich oder verschieden sein können,
R' eine Phenyl-, Tolyl-, Chlorphenyl- oder Nitrophenylgruppe und
Y eine Carboxylgruppe oder ein Salz davon, eine Alkoxycarbonylgruppe, in der die Alkoxygruppe 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthält, oder eine N-Methylcarbamoyigruppe iy
2. N-Benzoyl-N-(3,4-dichIorphenyl)-alanin und dessen Äthylester.
3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Herbicide.
Die Erfindung betrifft N,N-disubstituierte Alanine der allgemeinen Formel
(R)n
C-R
/ Il
V- N
CH-Y CH,
in der die Substituenten folgende Bedeutungen haben:
R ein Halogenatom, eine Ci-d-Alkylgruppe oder
eine Methoxygruppe.
η 0, 1 oder 2, wobei, wenn π 2 ist, die Substituenten R
gleich oder verschieden sein können,
R' eine Phenyl-, Tolyl-, Chlorphenyl- oder Nitro-
phenylgruppe und
Y eine Carboxylgruppe oder ein Salz davon, eine Alkoxycarbonylgruppe, in der die Alkoxygruppe 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthält, oder eine N-Methylcarbamoylgruppe ist.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Herbicide.
Aus B e i 1 s t e i η »Handbuch der organischen Chemie« 4. Aufl., Bd. 12 (1929), S. 490 und aus »Archiv der Pharmazie« 296 (1963). S. 475 sind ähnliche Verbindungen bekannt, bei denen R' eine Methylgruppe ist. Wahrend im B e i I s t e i η keine spezielle Verwendungsmöglichkeit für die Verbindungen angegeben ist. wird nach dem Archiv der Pharmazie ihre Verwendung als Phcnaceton-Ersatz für Arzneimittel in Betracht gezogen. Auf die Verwendung derartiger Mittel ,ils Herbu-ulc finde sieh nirgends ein Hinweis.
l'i.u. .'·■ ν.'χΐιιπμ IMnI(Ii1JC landwirtschaftlicher Methoden 1Sl ts mogli:li. <;:;r.Kie bis zur vollen Reife der Ähren stehen zu lassen. Dies war früher nicht möglich, als die Ernte mehr von den Wetterbedingungen abhing und sich über einen längeren Zeitraum erstreckte. Unglücklicherweise reift wilder Hafer schneller als Nutzgetreide, und bei Anwesenheit dieses Unkrauts gelangt ein Teil von dessen Samen vor der Ernte in den Boden. Hierdurch ist ein ernsthafter Befall von Ackerland mit wildem Hafer aufgetreten. Außerdem ist es sehr schwierig, die Samen .on wildem Hafer von dem Samen anderer Körnerfrüchte zu trennen und di·. Gegenwart von wildem Hafer z. B. in einer Samenprobe von Woizenkörnern beeinflußt die Verkaufsqualität sehr nachteilig. Versuche, diesen Unkrautbefall durch Chemikalien unter Kontrolle zu halten, sind unternommen worden, haben jedoch bisher nicht den gewünschten vollständigen Erfolg gebracht. Es wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen Alaninderivate gute selektive herbicide Eigenschaften besitzen und insbesondere eine bessere Bekämpfung von wildem Hafer ermöglichen.
Bevorzugte Verbindungen sind N-Benzoyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-alanin und dessen Äthylester.
Da bestimmte Verbindungen gemäß der Erfindung ein asymmetrisches Kohlenstoffatom besitzen, können diese in zwei stereoisomeren Formen existieren. Beide stereoisottieren Formen, zusammen mit deren Mi schlingen, fallen unter den Umfang der Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Ν,Ν-disubstituierten Alanine können hergestellt werden, indem ein N-monosubstituiertes Alanin der allgemeinen Formel:
(R)n
CH-Y
CH3
mit einer Acylverbindiing der allgemeinen Formel:
RCOQ (HI)
erhitzt wird, wobei in den Formeln R, R', Y und η die genannten Bedeutungen haben und Q ein Halogenatom oder einen Acyloxyrest der Formel R'COO bedeutet Vorzugsweise wird die Umsetzung unter Rückfluß in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt, wie Benzol oder einem Alkanol, während geeignete Acylverbindungen die Anhydride und Acylchloride, wie Benzoyl-
chlorid sind.
Wenn Y die N-Methylcarbamoylgruppe bedeutet, kann das gewünschte Produkt auch durch Behandeln des entsprechenden Derivats, in dem Y eine Alicoxycarbonylgruppe bedeutet, mit Methylamin erhalten werden.
Das N-monosubstituierte Alanin nach Formel Il kann nach irgendeinem geeigneten Verfahren hergestellt
2(i werden; jedoch wurde gefunden, daß ein besonders brauchbarer Weg zur Herstellung dieser Verbindungen darin besteht, ein substituiertes Anilin der allgemeinen Formel
NH,
(IV)
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel:
CH3-CH-Y
Cl
umzusetzen, worin R, Y und η die genannten Bedeutungen haben. Da diese Reaktion unter Abspaltung von Chlorwasserstoff vor sich geht, wird sie vorzugsweise in Gegenwart einer Base durchgeführt, z. B. in Gegenwart von Alkalibicarbonaten. Falls gewünscht ist, eine Verbindung der Formel Il herzustellen, worin Y eine Alkoxycarbonylgruppe bedeutet, kann es günstig sein, die Reaktion in zwei Stufen durchzuführen unter Verwendung einer Verbindung der Formel V, worin Y eine Carboxylgruppe darstellt und anschließendes Verestern der erhaltenen Carbonsäure.
Zum Beispiel kann ein bevorzugtes Herstellungsverfahren für die bevorzugte Verbindung N-Benzoyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-alaninäthylester die folgenden Stufen umfassen:
1) Reaktion von 3,4-Dichloranilin und 2-Chlorpropionsäure in Gegenwart von Natriumbicarbonat,
2) Veresterung des Produkts aus 1) mit Äthanol,
3) Benzoylierung mit Benzoylchlorid.
Wenn die freie Säure als Endprodukt gewünscht wird, kann diese durch Fortlassen der Stufe 2) erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Ν,Ν-disubstituierten Alanine können allein oder in Form einer Zubereitung verwendet werden, die wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthält zusammen mit einem Träger und/oder oberflächenaktiven Mittel.
Der Ausdruck »Träger« soll ein Material bezeichnen, das anorganischer oder organischer Natur und synihe
tischer oder natürlicher Herkunft ist, mit dem die aktive Verbindung gemischt oder zubereitet wird, um deren Anwendung auf die Pflanze, den Samen, den Boden oder
■»" andere zu behandelnde Gegenstände, uder deren Lagerung, Transport oder Handhabung zu erleichtern. Der Träger kann ein Feststoff oder eine Flüssigkeit sein. Jedes der üblicherweise be' der Formulierung von Schädlingsbekämpfungsmitteln verwendeten Mate-
•»5 rialien kann als Träger verwendet werden.
Beispiele geeigneter fester Träger sind Silicate, Tone, z. B. Kaolinit, synthetische hydratisierte Siliciumoxide, synthetische Calciumsilicate, Elemente, wie z. B. Kohlenstoff und Schwefel, natürliche und synthetische
"i(| Harze, wie z. B. Kumaronharze, Kolophonium, Kopal, Schellack, Dammarharz, Polyvinylchlorid und Styrolpolymere und Copolymere, feste Polychlorphenole, Biti,mina, Asphaltit, Wachse, wie z. B. Bienenwachs, Paraffinwachs, Montanwachs und chlorierte Mineral-
5") wachse, und feste Düngemittel, z. B. Superphosphate.
Beispiele geeigneter flüssiger Träger sind Wasser, Alkohole, wie z. B. Isopropanol, Ketone, wie z. B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon, Äther, aromatische Kohlenwasserstoffe,
ho wie z. B. Benzol und Toluol, Erdölfraktionen, wie z. B. Kerosin, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Tetrachlorkohlenstoff, einschließlich verflüssigter gewöhnlich dampfförmiger oder gasförmiger Verbindungen. Gemische von verschiedenen Flüssigkeiten sind häufig
b") geeignet.
Das oberflächenaktive Mittel kann ein Benetzungsmittel, ein Emulgierungsmittel oder ein Dispergierungs mittel sein: es kann nichtionischer «der ionischer Natur
sein. Alle üblicherweise zur Formulierung von Herbiciden angewandten oberflächenaktiven Mittel können verwendet werden. Beispiele geeigneter oberflächenaktiver Mittel sind die Natrium- oder Calciumsalze von Polyacrylsäuren, die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Äthylenoxid und/oder Propyl2noxid;Teilester der genannten Fettsäuren mit Glycerin, Sorbit, Saccharose oder Pentaerythrit; Kondensationsprodukte von Alkylphenolen, w z. B. p-Octylphenol oder p-Octylcresol mit Athylenoxid und/oder Propylencxid; Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte; und Alkalisalze, vorzugsweise Natriumsalze von Scliwefelsäureestern oder Sulfonsäuren mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül, z. B. Natnumlaurylsulfai, Natrium-selc-alkylsulfate, Natriumsalze von sulfoniertem Rizinusöl und Natriumalkyiarylsulfonate, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat. Die Zubereitungen gemäß der Erfindung können als benetzbare Pulver, Stäubemitte!, Granulate, Lösungen, :o emulgierbare Konzentrate, Emulsionen und Pasten formuliert werden. Benetzbare Pulver enth'-lten üolicherweise 25, 50 oder 75% des Wirkstoffs und im allgemeinen zusätzlich zu dem festen Träger 3 bis 10% eines Dispergierungsmittels und, falls notwendig, 0 bis 10% eines oder mehrerer Stabilisatoren und/oder anderer Zusatzstoffe, wie das Eindringen erleichternde oder Haftmittel. Stäubemittel werden üblicherweise als Staubkonzentrat formuliert, das eine ähnliche Zusammensetzung wie ein benetzbares Pulver hat, jedoch n, ohne ein Dispergierungsmittel, und sie werden vor der Anwendung auf dem Feld mit weiterem festen Träger verdünnt zu einer Zubereitung, die gewöhnlich 1/2 bis 10% des Wirkstoffs enthält. Granulate werden im allgemeinen mit einer Korngröße zwischen 1,68 und j-> 0,152 mm erzeugt und können durch Agglomerieren oder Imprägnieren hergestellt werden. Im allgemeinen werden Granulate 1/2 bis 25% Wirkstoff und 0 bis 25% Zusatzstoffe, wie Stabilisierungsmittel, Modifiziermitte!
für die langsame Wirkstoffabgabe, Bindemittel und dergl. enthalten. Emulgierbare Konzenfate enthalten üblicherweise zusätzlich zum Lösungsmittel und — falls notwendig — einem Co-Lösungsmittel 10 bis 50 Gew.-% pro Volumen an Wirkstoff, 2 bis 20 Gew.-% pro Volumen Emulgatoren und 0 bis 20% geeignete Zusatzstoffe, wie Stabilisatoren, Durchdringungsmittel und Korrosionsschutzmittel. Pasten werden so zubereitet, daß sie ein stabiles, fließfähiges Produkt darstellen und gewöhnlich 10 bis 60% Wirkstoff, 2 bis 20% geeignete Zusatzstoffe und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit enthalten, in der der Wirkstoff im wesentlichen unlöslich ist.
Die Zubereitungen gemäß der Erfindung können andere Bestandteile enthalten, z. B. Schutzkolloide, wie Gelatine, Leim, Casein, Gummi und Polyvinylalkohol; Natriumpolyphosphate; Celluloseether, Stabilisatoren, wie Äthylendiaminotetraessigsäure; andere Herbicide oder Schädlingsbekämpfungsmittel; und Klebrigma eher, z. B. nichtflüchtige Öle.
Wäßrige Dispersionen nnH f-.TinKinnen die Hnrrh Verdünnen eines benetzbaren Pulvers oder eines ernulgierbaren Konzentrats gemäß der Erfindung mi: Wasser erhalten werden, liegen ebenfalls im Bereich der Erfindung. Die Emulsionen können Wasser-in-Öl-Emulsionen oder Öl-in-Wasser-Emulsionen darstellen und können mayonnaiseartig von dicker Konsistenz sein.
Die Verbindungen gemäß der Erfindung zeigen eine Aktivität zur Regulierung des Pflan/enwuchses auch bei anderen Pflanzenarten ah beim wilden Hafer.
Bei der erfindungsgemäßen Verwendung wird eine Verbindung der allgemeinen Formel 1 oder eine Zubereitung mit einem Gehalt an diesen Verbindungen auf Unkräuter oder den Boden aufgebracht. Dadurch kann das Ernteergebnis wesentlich verbessert werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, ihre Herstellung und Zubereitungen mit einem Gehalt an diesen Verbindungen werden durch die folgenden Beispiele erläutert:
Beispiel ! N-Benzoyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-alaninäthyiester
Ein Gemisch von N-(3,4-Dicl.'orphenyl)-alaninäthylester (13,1 g) und Benzoylchlorid (7,0 g) in Benzol (50 ml) wurde unter Rückfluß 6 h erhitzt, wobei sich Chlorwasserstoffgas entwickelte. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt und der Ölrückstand durch Chromatographie auf einer Aluminiumoxidsäi'le unter Verwendung von Diäthyläther als Lösungsmittel zur Elution gereinigt und ein Produkt erhalten mit einem Brechungsindex η 1,5688. Dieses Produkt ergab beim Stehen Kristalle. F 50 bis 52'C.
Analyse für C,,,H17NO3Cb:
Berechnet: C 59.0. H 4.7. N 3,8, Cl 19,4%; gefunden: C 57.3. H 4.1. N 3,9. Cl 19,8%.
Beispiel 2
N-Benzoyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-alaninäthylester a) N-(3,4-Dichlorphenyl)-alanin
Zu einer Lösung von 3,4-Dichloranilin (2686 g, 16,6MoI) in isopropanol (8400 ml) wurde Wasser (500 ml) und 2-Chlorpropionsäure (3600 g, 33,2 Mol) zugegeben. Dieses Gemisch wurde auf 400C erwärmt und Natriumbicarbonat (5600 g, 66,4 Mol) in aufeinanderfolgenden Portionen wurde vor dem Erhitzen zugegeben und Jann unter Rückfluß 113 h erhitzt.
Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in Wasser (!00I) gegossen und das nicht umgesetzte 3,4-Dichloranilin abfiltriert. Das Filtrat wurde angesäuert auf einen pH-Wert 3 bis 4 kon? Salzsäure nnri der erhaltene Niederschlag filtriert, ge;vaschen und getrocknet und N-(3,4-Dichlorphenyl)-alanin (2455 g. 10,6 Mol). F 148 bis 149°C erhalten.
Analyse für CqHqNO2Ci;.:
Berechnet: C 46.3. H J.8. Cl 30.5%; gefunden: C 45.8. H 3.8. Cl 30.8%.
ί>) N (3.4 ■ Dich lorphenyl)-a la rii nil thy luster
Chlorwasserstoffgas wurde in eine Losung von N-(3.4 Diehlorphenyl)-alanin (2475 g. 10.6MoI) in absolutem Äthanol (ΙΟΙ) eingeleitet, während das Gemisch unter Rückfluß 6 h erhitzt wurde. Nachdem das Gemisch über Nacht gestanden hatte, wurde die Hauptmenge Äthanol (ca. 8 I) unter vermindertem Druck entfernt und die verbleibende Lösung in Wasser (10 1) gegossen.
Diese wäßrige Lösung wurde mit Natriumbicarbonat neutralisiert und mit Metliylenehlorid (3 χ I I) extrahiert. Der Lxlrakt wurde gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt, wonach N-(3,4-Dichlorphenylj-alaninäthvlester als rotbraunes Öl zurückblieb. Das erhaltene Produkt wurde durch Verreiben mit I lexan im Lisbad gereinigt und eine Lndausbeute von 2176 g(H,3 Mol) der Verbindung mit einem I·" 37 bis 38 C erhalten.
Analyse für CpH1)NOjCL:
fierechnet: C r>0.4, Il 5.0. Cl 27.0"/„; gefunden: C 50.6. Il 5.1. Cl 27.4%.
c) N-l5en/oyl-N-(J.4-dichlorplieuyi)-alaiiiMalhyiesiei
Line Mischung von N-(3.4-Diehlorphenyl)-alanin-
ilhuli-HiM- DI7ho X! MmU Ilen /ovlihlnrirl (14^(1 α
10.4 Mol) und trockenes Benzol (5 I) wurde unter Rückfluß erhitzt. Nach 4 h wurde eine weitere Menge von Benzoylchlorid (290 g. 2.1 Mol) zugegeben und das Lrhit/cn unter Rückfluß weitere 20 h fortgesetzt.
Nach dem Abkühlen wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt, wobei der N-Benzoyl-N-( 3.4-dichlorphcnyl)-alaninäthvlester als dunkelbraunes öl /urückblieb. Das erhaltene Produkt wurde durch Vprroihpn mil llpy^n iibcf CiHCI" Fi^bad "1JrC!"!"! "rd eine Lndausbeute von 222Og (b.1 Mol) der Verbindurg vom I' 50 bis 52 C erhalten.
Analyse tür C1JLrNO1C!..:
Berechnet: C 54.0. Il 4.7. (I 19.4%; gefunden: C 58.8. 114.5.(119.4%.
Beispiel 3 N-Benzoyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-alanin
N-BenzoyLN-(3.4-dichlorphenvl)-alaninäthyles'.er
(10 g, hergestellt wie in Beispiel 2) wurde mit einer Lösung von Natriumhydroxid (12g) in I20ml Wasser und Methanol (50 ml) bei 60 C 3 h gerührt. Die erhaltene Lösung wurde filtriert, zur Entfernung von Methanol eingedampft und angesäuert. Der entstandene feste Niederschlag wurde mit Wasser gewaschen und aus Benzol/Hexan kristallisiert unddiefrev Säure vom L I 55 bis 157 C erhalten.
Analyse für ClHhNO1CI::
Berechnet: C 56.8. Il 3.8. Cl 21.1%: gefunden: C 56.8. H 3.9. Cl 20.9%.
Beispiel 4 N-Benzovl-N-(3,4-dichlorphen vl)-N' ■methvl-alaninamid
C!
Cl
CH MICH,
CIL
N-BL-n/.ijvi-N-ij.i-dichiorphenvii-jianinäthviesier
(5 g. hergestellt wie in Beispiel 2) wurde in Methanol (30 ml) gelöst und in 5 ml Äthanol gelöstes Methylamin zugegeben. Nach 3tägigem Stehen wurde das Gemisch zur Trockene verdampft und das erhaltene Öl mit Petrol- -'■ at her extrahiert und eine feste Substanz erhalten, die nach dem Kristallisieren aus Benzol/Hexan das gewünschu Produkt vom F 163 bis I65"C ergab.
Analyse für C,:H,bN:O;Cl::
Berechnet: C 58.1. H 4.6. CI 20,2%: gefunden: C 58.3. H 4.5. Cl 20.2%.
Beispiele 5 bis \i Herstellung von Alaninderivaten
1 nter Anwendung von Verfahren, die denen der Beispiele ! bis 4 glichen, wurden die in Tabelle I aufgeführter!
Verbindungen hergestellt.
Tabelle I
Bei Verbindung R' Y η Physikalische Analyse H N Cl berechnet (' H N C!
spiel Phenyl -COOC2H5 I Eigenschaften 5,7 4,1 1 1.4 C 5.4 4.2 10.
Phenyl -COOC2H5 1 gefunden ι 5,6 4,2 65,2 5.4 4.2
R Phenyl -COOC2H5 0 C 6,6 65,2 6,4
5 4-Cl Phenyl -COOC2H5 2 it; 1,5620 65,0 4.6 3,4 72.7 4.6 3.8
6 3-Cl Phenyl -COOC2H5 2 π: 1,5588 64,7 6,0 59,0 5,8
7 — π; 1,5536 72,7 66,0
8 3,5-Cl2 η-; 1,5661 58,8
9 4-Cl, 2-CH, η-: 1,5506 65,5
Fortsetzung der Tabelle 1 Verbindung R' Y η Physikalische
Eigenschaften		 Analyse H Cl N berechnet (%) Cl N 3 527
Bei
spiel		 Phenyl -COOH 1 gefunden ( 4.7 11.9 C H 11.7
R Phenyl -COOC2H5 1 C 7,4 4.0 63.3 4,6 3,9
4-Cl Phenyl -COOC2H5 2 F 152-153°C 63,5 5,4 10.6 3.8 74.8 7.7 9.8 3,8
10 4-(n-C4H9) p-Tolyl -COOC2H5 2 ης 1,5373 74,1 5,0 19,5 3.2 63,6 5,4 18.7 3,8
11 4-Cl, 2-OCH3 4-Nitrophenyl -COOC2H5 2 F 129-OrC 63,6 4,4 6,2 60,0 5,0 6,8
12 3,4-Cl2 Phenyl -CONH2 1 F 55-600C 60,1 5,7 11.3 7,8 52.5 3,9 10.7 8.4
13 3,4-Cl2 4-Chlorphenyl -COOC2H5 2 n-:: 1,5740 52,5 4,2 26,2 65.5 5,6 26.5
14 3-Cl, 4-CHj 3-Chlorphenyl -COOC2H5 2 F 146-147°C 65,2 4,2 26,7 53.9 4,0 26,5
15 3,4-Cl2 54,1 53.9 4.0
16 3,4-Cl2 53,9
17
Beispiel 18
•jmilgicrbiircs Konzentrat
Ein emulgierbares Konzentrat wurde durch Lösen der folgenden Komponenten in einem Xylolgemiseh (aus Petroleum) und Mischen und Filtern der erhaltenen Lösung hergestellt:
N-Benzoyl-N-(3,4-dichlorphcnyl)- 50 g
alaninäthylester
oberflächenaktives Mittel 10 g
Xylolgemiseh auf 100 ml
Beispiel 19
Mit Wasser mischbares Konzentrat
F.in mit Wasser mischbares Konzentrat wurde durch Lösen der folgenden Komponenten in N-Methylpyrrolidon und Mischen und Filtern der erhaltenen Lösung hergestellt:
N-Henzoyi-N-(J.4-dichiorphenyi)-alaninäthylester
2ög
Gemisch von nichtionischem Polyäthylenoxydkondensat und
anionischem Alkvlsilfonal
10 g
Äthylenoxid/Rizinusölkondensat 10 g
N-Methylpyrrolidon auf 100 ml
Versuche A Herbicide Wirksamkeit
Die herbicide Wirksamkeit der Verbindungen gemäß der Erfindung wurde in Form von Blattsprühmitteln auf Sämlinge der folgenden Pflanzenarten untersucht:
Mais (Zea mays)
Hafer (Avena sativa)
Weidelgras (Lolium perenne)
Erbse (Pisum sativum)
Lein (Linum usitatissimum)
Senf (Sinapsis alba) und
Zuckerrübe (Beta vulgaris)
Die angewandten Mittel bestanden aus 50 Vol.-Teilen Aceton, 50 Vol.-Teilen Wasser, 0,5 Gew.-Teilen eines Alkylphenol/Äthylenoxid-Kondensats und einer erfin-
Verkinrlnnn in *«.o
Diese Mittel wurden in einer Menge entsprechend 606 l/ha bei Dosierungsmengen entsprechend 1 Ound 1 kg Wirkstoff/ha angewendet
Kontrollversuche wurden ebenfalls durchgeführt, wobei Sämlinge mit den gleichen Volumina der Mitte! bespritzt wurden, die bekannte Verbindungen enthielten.
Die herbicide Wirkung der Verbindungen wurde 7 Tage nach dem Verspritzen durch Augenschein der Blätter bewertet und in einer von 0 bis 9 reichenden Skala aufgezeichnet (0 = keine Wirkung und 9 = sehr starke herbicide Wirkung). Die Bewertung 2 entspricht etwa einer Reduktion des Frischgewichts von Stengel und Blätter der behandelten Pflanzen von 25%, eine Bewertung 5 entspricht annähernd einer Gewichisreduktion von 55% und eine Bewertung 9 einer Gewichtsreduktion von 95%.
In zwei Fällen (Vergleichssubstanzen) wurde die Phytotoxizität jedoch bestimmt durch Bestimmung der Verminderung des Frischgewichts von Stengel und Blättern der behandelten Pflanze, verglichen mit Vergleichspflanzen und Auftragen einer Verminderungskurve, die die Abhängigkeit der Wachstumshemmung von der Dosis der angewandten Verbindung ar^ibt. Die
erforderlich ist (d. h. das Gewicht der Verbindung, das erforderlich ist, um zu einer Verminderung des Frischgewichis von rflanzeii-Sianim und -Biäiiem von 50 bzw. 90% zu führen), ist in kg/ha angegeben. Y bedeutet eine Dosis zwischen 14 und 22,4 kg/ha und gibt damit eine sehr geringe Aktivität an.
Die bei den Versuchen erhaltenen ErgeDnissc sind in Tabelle II wiedergegeben.
Tabelle II Untersuchte Verbindung R' Y η kg/ha bzw. Bewertung der Phytotoxizität (0-9) bzw. 3 Wachstumshemmungsdosis Senf Zuckerrübe
Phenyl -COOH 2 prozentuale 0 3 6
Wachstums 0 0 2
R Phenyl -COOCH3 2 hemmung Mais Hafer Raygras Erbse — Lein 6 2
3,4-Cl2 10 2 4 0 0 6 0 0
Erfindungs Phenyl -COOC2H5 2 1 1 4 — — 2 6 5
gemäß 3,4-Cl2 10 0 6 0 1 3 2 3
Erfindungs Phenyl -COOH 1 1 — 5 — 0 0 3 2
gemäß 3,4-Cl2 10 0 6 0 0 6 0 0
Erfindungs Phenyl -COOC2H5 1 1 — 6 — — 3 7 4
gemäß 4-CI 10 2 6 2 2 6 2 0
Erfindungs Phenyl -COOC2H5 2 1 0 4 0 0 2 5 1
gemäß 4-CI Phenyl -COOC2H5 2 10 3 6 0 Y 5 0 0
Erfindungs H -COOC2H5 2 0 4 — — 1 1,78 2.78
gemäß 4-CI, 10 4 5 2 4 5 5.12 5,79
Erfindungs- 2-CH1 H -COOH 2 1 2 3 0 1 0 9 8
gemäß 2,5-Cl2 50% Y Y Y 5,0 9,45 7 4
Vergleich H -COOC2H5 2 90% — — — Y Y 1,1 1,5
3,4-Cl2 10 1 0 0 0 9 2,5 2,8
Vergleich N-Benzoyl-N-(3,4-diclilorphenyl)-glycin-äthy!est :r 1 0 — _ 7 3
1		 0
3,4-Cl2 50% Y Y Y 2,0
Vergleich 90% _ — _ 3,0
10
1		 4
1		 0 0 6
5
Vergleich
Versuche B
Es wurden Standardzubereitungen von N-Benzoyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-alaninäthylester (A), N-Benzoyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-alanin (B), N-3,4-Dichlorphenylcarbamat (C) und 4-Chlorbut-2-inyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat (D) nach dem Auflaufen auf eine Reihe von Pflanzen aufgebracht, einschließlich wildem Hafer, nachdem dieser ein bis eineinhalb Blätter erreicht hatte (acht Tage nach dsm Säen), wobei die folgenden Dosen mit Hilfe einer logarithmischen Sprühvorrichtung aufgebracht wurden, die ein Gesamtvolumen von 550 l/ha abgab: 10, 4,7, 2,4, 1,18, 0,6 und 0.3 kg/ha.
Nach dem Besprühen wurden die Pflanzen systematisch in einem Gewächshaus ausgesetzt und weitere zwei Wochen wachsen gelassen. Die Phytotoxizität wurde visuell entsprechend einer 0 bis 9 Skala bestimmt (0 = keine Wirkung und 9 = sehr starke herbicide Wirksamkeit) und die Ergebnisse wurden zum besseren Vergleich in die Werte für die Wachstumshemmdosis (GID) für eine 10%ige, 50%ige und 90%ige Hemmung umgerechnet.
Die für eine 5O°/oige Wachstumshemmung erforderliche Dosis (GIDso) für wilden Hafer ist in der folgenden Tabelle angegeben:
Verbindung
GID50 (kg/ha)
wilder Hafer
A 0,25
B 0,30
C 2,46
D 5.10
Daraus geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen (Verbindungen A und B) um ein Vielfaches :■ wirksamer sind als die bekannten Verbindungen C und D.
Regulierung des Pflanzenwachstums von wildem Hafer
N-Benzoyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-alaninäthylester si wurde in Aceton : Wasser 50 :50, (in Vol.-Teilen) mit 0,5% eines Alkylarylpolyätheralkohols und 1 % Glycerin gelöst. Unter Verwendung eines logarithmischen Versprühens wurde diese Lösung auf die Blätter von kultiviertem Hafer,wildem HaferundGersteaufgebracht.die in John Innes Kompost unter Treibhausbedingungen gezogen waren.
Die Verbindung wurde in 7 Dosierungen zwischen 10 und 0.1 kg/ha versprüht und die Phytotoxizität auf einer Schätzwertskala 10 Tage nach dem Versprühen wiedergegeben. Die Phytotoxizitätswerte wurden in %-Sätze für die Wachstumshemmung umgerechnet und gegen die Dosierungsmengen aufgetragen unter Verwendung einer extrapolierten Skala. Die durch diese Bewertungsmethode erhaltenen Werte sind in Tabelle III angegeben.
Tabelle III
Verbindung Wachs- Phytotoxizitätswert, kg/ha Kulti
tums- vierter
inhibie- Wilder Gerste Hafer
rung Hafer <0,2
% 0,42
N-Benzoyl-N-(3,4-dichlor- 10 <0,2 >10 >10
phenyl)-alaninäthylester 50 0,25
90 >10
909 641/1

Claims (1)

  1. Patentansprüche: Ν,Ν-Disubstituierte Alanine der allgemeinen Formel
    C-R'
    ΊΙ
    -N
    ^CH-Y CH3
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