DE1643387C - Verfahren zur Herstellung von Tetra hydrofuran 2,3,4,5 tetracarbonsaure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Tetra hydrofuran 2,3,4,5 tetracarbonsaureInfo
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Description
S. 431 [1933]). 20 g Endoxotetrahydiophthalsäureanhydrid wurden
Es war daher zu erwarten, daß auch Salpetersäure mit 170 g 43,5prozentiger Salpetersäure unter Rühren
eine derartige Ringaufspaltung verursachen würde, und 7 Stunden bei 50° C erhitzt. Dann wurde das Ganze
es war nicht vorauszusehen, daß wäßrige Salpeter- as eingeengt und der schleimige Rückstand erneut mit
säure, die ein starkes Oxydationsmittel darstellt, be- der gleichen Menge 43,5prozentiger Salpetersäure ver-
vorzugt die Ringdoppelbindung der Endoxotetrahy- setzt und nochmals 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt,
drophthalsäure bzw. dessen Anhydrids oxidativ unter Nach der Aufarbeitung gemäß Beispiel 1 erhält man
Bildung der Tetrahydrofuran-2,3,4,5-tetracarbonsäure 11,3 g (37,7 Molprozent) Tetrahydrofuran-2,3,4,5-te-
sprengt und diese in guten Ausbeuten erhalten wird. 30 tracarbonsäure vom F. 2060C (Zs.).
Der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eintretende
Der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eintretende
Reaktionsverlauf ist somit überraschend. Beispiel 5
Die zu verwendende Endoxotetrahydrophthalsäure 400 ml konzentrierte Salpetersäure und 400 ml
kann nach bekannten Verfahren in einer Diels-Alder- Wasser werden zum Sieden erhitzt, und dann werden
Reaktion aus Furan und Maleinsäure bzw. deren An- 35 nach und nach 200 g Endoxotetrahydrophthalsäure-
hydrid hergestellt werden (britische Patentschrift anhydrid eingetragen. Anschließend wird 7 Stunden
692 262). unter Erhitzen zum Rückfluß oxydiert, die Reaktions-
Die Umsetzung wird vorteilhafterweise mit ver- lösung eingeengt und danach durch Kühlung zur Kndünnter
Salpetersäure der angegebenen Konzentration stallisation gebracht. Es werden 202,3 g Tetrahydrodurchgeführt.
Vorzugsweise wird eine 20- bis 50pro- 40 furan-2,3,4,5-tetracarbonsäure (67,9 % der Theorie)
zentige Salpetersäure verwendet. Vorzugsweise wird vom F. 204 bis 2080C (Zs.) aus Eisessig und einer Neuzwischen
70 bis 120° C gearbeitet. Es kann zuerst bei tralisationszahJ 904 mg KOH/g erhalten.
50° C und dann bei der höheren Temperatur oxydiert . . . ,
werden. Wegen der exothermen Reaktion kann es ö e 1 s ρ 1 e 1 6
auch zweckmäßig sein, die Endoxoverbindung in 45 20 g Endoxotetrahydrophtha.',äure wurden mit 170g mehreren Anteilen nacheinander zu der Salpetersäure 43,5prozentiger Salpetersäure 7 Stunden unter Rückzuzusetzen. Die Umsetzung kann auch unter Druck nuß erhitzt. Anschließend wurde das Ganze bis fast durchgeführt werden. zur Trockene eingedampft, wobei 10,3 g (38,2 MoI-
50° C und dann bei der höheren Temperatur oxydiert . . . ,
werden. Wegen der exothermen Reaktion kann es ö e 1 s ρ 1 e 1 6
auch zweckmäßig sein, die Endoxoverbindung in 45 20 g Endoxotetrahydrophtha.',äure wurden mit 170g mehreren Anteilen nacheinander zu der Salpetersäure 43,5prozentiger Salpetersäure 7 Stunden unter Rückzuzusetzen. Die Umsetzung kann auch unter Druck nuß erhitzt. Anschließend wurde das Ganze bis fast durchgeführt werden. zur Trockene eingedampft, wobei 10,3 g (38,2 MoI-
Die Tetrahydrofuran-2,3,4,5-tetracarbonsäure wird prozent) Tetrahydrofuran-2,3,4,5-tetracarbonsäure er-
als Vor· oder Zwischenprodukt für die Herstellung 50 halten wurden, die nach Umkristallisation aus Wasser
von Kunststoffen, wie Polyimide, Polyester, Poly- bei 2O5°C (Zs.) schmolz.
wandet Weichmacher<
Härter fÜr EP°xyharze' ver- Patentanspruch:
Beispiel 1 Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrofuran-
p SS 2,3,4,5-tetracarbonsäure, dadurch gekenn-
480 g Endoxotetrahydrophthaliiureanh.y<ir!d wurden zeichnet, daß man Endoxotetrahydrophthal-
mit 6 kg 28prozentiger Salpetersäure 20 Stunden unter säure bzw. Endoxotetrahydrophthalsäureanhydrid
bis fast 2ur Trockene «ingeengt. Es wurden 335 g bis 70 Gewichtsprozent, bei 50 bis 12O0C, gege-
(54 Molprozent) Tetrahydfofuran^AS-tetracarbon- 60 benenfalls unter RückfluB, oxydiert.
Claims (1)
1 2
Die Erfindung betrifft das Verfahren zur Herstellung säure erhalten: die nach der Umkristallisation aus
von Tetrehydrofuran-^^S-tetracarbonsäure, das da- Wasser bei 208" C (Zs.) schmolz und eine Neutralisa-
durch gekennzeichnet ist, daß man Endoxotetrahydro- tionszahi von 891 aufwies,
phthalsäure bzw. Endoxotetrahydrophthalsäureanhy- . .
drid mit wäßriger Salpetersäure der Konzentration 55 öeispjew
bis 70 Gewichtsprozent bei 50 bis 120pC, gegebenen- 20 g Endoxotetiahydrophthalsäureanhydrid werden
falls unter Rückfluß, oxydiert, mit 170 g 43,5prozeijtiger Salpetersäure 7 Stunden
Aus der Literatur (H ο u b e n-W e y 1, Methoden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird das Ganze
der organischen Chemie, 4. Auflage, Bd. 6/4 [1966], eingedampft, wobei 16,7 g (56 Moiprozent) rohe
S. 665 b und S. 669/70) ist es zwar bekannt, daß un- io Tetrahydrofuran-2,3,4,c tOracarbonsäure erhaltenwer-
gesättigte Brückenäiber ohne Zerstörung der Äther- den, die nach der Umkristallisation aus Wasser bei
gruppierung zu Dicarbonsäurederivaten oxydiert wer- 2080C (Zs.) schmolz,
den können, jedoch wird dort auch erwähnt, daß im .
sauren Medium die Ätherbrücke leicht gespalten wird. Beispiel 3
Als Säuren, die eine solche Spaltung bewirken, werden 15 Gemäß Beispiel 2 wurden bei 2stüiidigem Erhitzen
z. B. Schwefelsäure, Salzsäure, Essigsäure genannt. unter Rückfluß 13 g Tetrahydr&furan-2,3,4,5-tetra-
Ferner ist es bekannt, daß im Falle substituierter carbonsäure gebildet, die durch Einengen des Reak-
Endoxotetrahydrophthalsäureanhydride durch Einwir- tionsansatzes bis fast zur Trockene gewonnen wurden
kung von Säuren die entsprechenden Phthalsäure- (Ausbeute 44 Molprozent),
derivate entstehen (van C amp en jr., J ohns on, ao . ,
Journal of the American Chemical Society, Bd. 55, ü e 1 s ρ 1 ε ι *
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