DE1901028A1 - Hochmolekulare Polyimide - Google Patents
Hochmolekulare PolyimideInfo
- Publication number
- DE1901028A1 DE1901028A1 DE19691901028 DE1901028A DE1901028A1 DE 1901028 A1 DE1901028 A1 DE 1901028A1 DE 19691901028 DE19691901028 DE 19691901028 DE 1901028 A DE1901028 A DE 1901028A DE 1901028 A1 DE1901028 A1 DE 1901028A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- radical
- aromatic
- formula
- general formula
- divalent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 monocarboxylic acid ester Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- CCTOEAMRIIXGDJ-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound OC1=CC=CC2=C1C(=O)OC2=O CCTOEAMRIIXGDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N adipoyl chloride Chemical compound ClC(=O)CCCCC(Cl)=O PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 150000001656 butanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/16—Polyester-imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
- Hochmolekulare Polyimide Gegenstand der Erfindung sind hochmolekulare Polyimide, die Oxyphthalsäureeinheiten enthalten, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
- Polyimide hoher Temperaturbeständigkeit, hergestellt aus aromatischen Dianhydriden wie Pyromellitsiuredianhydrid und aromatischen Diaminen über Polyamidocarbonsäuren, die durch Erhitzen in die Polyimide überführt werden, sind bekannt.
- Ein Nachteil der bisher bekannten Polyimide besteht darin, daß ihre Vorstufe, die Polyamidocarbonsäuren, im allgemeinen nur mäßig löslich sind.
- Es wurden nun neue Polyimide gefunden, deren Vorstufe, die Polyamidocarbonsäuren, besonders leicht löslich ist. Die neuen Polyimide besitzen folgende wiederkehrende Struktureinheit: worin X für einen bivalenten Rest der Formel steht, und R1 und R2 aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische bivalente Reste bedeuten.
- Die neuen Polyimide werdeii erhalten, wenn man Dianhydride der allgemeinen Formel mit etwa äquivalenten Mengen Diaminen der allgemeinen Formel H2N-R2-NH2 III worin X und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, in einem organischen Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 0 und 40 0C zu den Polyamidocarbonsäuren mit der wiederkehrenden Struktureinheit umsetzt, das Lösungsmittel entfernt und die erhaltenen Polyamidocarbonsäuren durch Erhitzen auf Temperaturen oberhalb etwa 200 °C in die entsprechenden Polyimide überführt.
- Die für die Herstellung der Polyamidocarbonsäuren verwendeten Dianhydride der Formel II sind bisher in der Literatur nicht beschrieben.
- Sie lassen sich am besten durch Umesterung aus den Estern der Oxyphthalsäureanhydride mit Dicarbonsäuren gemäß folgender Gleichung oder mit einer Anhydridcarbonsäure gemäß folgender Gleichung jeweils unter Säureabspaltung herstellen.
- Der Rest R3 stellt vorzugsweise einen Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 6 Koblenstoffatomen dar, d. h. es werden vorzugsweise die Essigsäure-, Propionsäure-, Buttersäureester der Oxyphthalsäureanhydride verwendet. Die gemäß Gleichung 1 verwendeten Dicarbonsäuren können aliphatische, aromatische oder cycloaliphatische Dicarbonsäuren sein. Vorzugsweise werden Adipinsäure, Glutarsäure, Iso- oder Terephthalsäure und Benzophenondicarbonsäuren verwendet. R4 ist der trivslente Rest einer Dioarbonsäureanhydridcarbonsäure.
- Beispiele fllr Dicarbonsäureanhydridcarbonsäuren in Gleichung 2 sind Triieilitsäuranhydrid und 4-PhenoxyphthalsKureanhydrid-4 -carbonsäure. Vorzugsweise wird Trimellitsäureanhydrid verwendet.
- Die Umesterung kann in Anwesenheit der üblichen sauren oder alkalischen Katalysatoren durchgeführt werden wie Alkaliacetate, Imidazol, Toluolsulfonsäure. Als besonders geeignet hat sich Magnesium erwiesen. Die entstehende Säure R3COOH wird zweckmäßigerweise während der Reaktion abdestilliert.
- Wenn Ester höherer Carbonsäuren eingesetzt werden, empfiehlt es sich, unter reduziertem Druck zu arbeiten. Das zurückbleibende Dianhydrid kann durch Umkristallisation gereinigt werden.
- Die Dianhydride der Formel II können auch aus Oxyphthalsäure und Dicarbonsäurechloriden wie Terephthalsäurechlorid, Isophthalsäurechlorid und Adipinsäurechlorid in Anwesenheit säurebindender Mittel wie tert. Amine, z. B. Diäthylanilin oder Pyridin, und anschließender Wasserabspaltung hergestellt werden. Die Aufarbeitung der auf diese Weise hergestellten Produkte ist aber relativ umständlich, Aus den Dianhydriden der Formel II werden die Poiyamidocarbonsäuren der Formel IV in bekannter Weite durch Umsetzung mit einem Diamin der Formel m hergestellt.
- Als Diamine der Formel III eignen sich aliphatische, aromatische und cycloaliphatische Diamine. Vorzugsweise werden aromatische Diamine verwendet, von denen sich wiederum 4,4' -Diaminodiphenyläther, m-Phenylendiamin und Benzidin besonders bewährt haben.
- Zur Durchführung der Polykondensation der Dianhydride der Formel II mit den Diaminen der Formel III werden die Diamine zweckmäßigerweise in einem polaren Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Pyridin, N-Methylpyrrolidon gelöst und eine stöchiometrische Menge der Dianhydride langsam eingerührt. Es ist darauf zu achten, daß die entstehende Reaktionswärme abgeführt wird. Wenn hochmolekulare Polyamidocarbonsäuren hergestellt werden sollen, muß die Reaktionstemperatur unter 400C gehalten werden. Bevorzugt sind Temperaturen unter 150C. Es entstehen viskose Lösungen der Polyamidocarbonsäuren. Diese können z. B. zu Filmen vergossen werden.
- Durch Erhitzen auf Temperaturen oberhalb etwa 20000 oder mit dehydratisierenden Mitteln wie Essigsäureanhydrid in Pyridin werden die Polyamidocarbonsäuren nach Entfernung des Lösungsmittels in die entsprechenden Polyimide überführt. Diese Filme können als temperaturbeständige Isolierfolie eingesetzt werden. Mit den Polyamidocarbonsäurelösungen können auch z. 3. Drähte überzogen werden und der Überzug durch Erhitzen in temperaturbeständige Polyimide überführt werden.
- Herstellung der Dianhydride Beispiel 1 a) Eine Mischung aus 164 g 4-Oxyphthalsäureanhydrid, 300 ml Acetanhydrid und 0,5 g Imidazol wird 3 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Darauf wird huber eine 30 cm lange Füllkörperkolonne die gebildete Essigsäure langsam abdestilliert. Das überschüssige Acetanhydrid wird abgezogen und der Rückstand aus Tetrachlorkohlenstoff umkristallisiert. Man erhält die Verbindung der Formel Fp. 91 - 920C, Ausbeute 180 g.
- Analyse: berechnet: 58,2 % C; 3,9 ffi H; 38,8 % 0 gefunden: 58,1 % C; 3,5 ffi H; 38,6 % 0 b) Eine Mischung aus 41,2 g (V), 16,6 g Terephthalsäure und 0,1 g Magnesium wird unter Rühren auf 2500C erhitzt. Innerhalb von 2 Stunden destillieren 12 g Essigsäure ab. Der Rückstand wird aus Nitrobenzol umkristallisiert, mit Benzol gewaschen und getrocknet. Ausbeute 42 g der Verbindung der Formel Analyse: berechnet: 62,9 % C; 2,18 % H; 44,9 % 0 gefunden: 62,8 % C; 2,11 % H; 34,8 % 0 Beispiel 2 Durchführung wie Beispiel 1, statt Terephthalsäure wird die gleiche Menge Isophthalsäure eingesetzt. Ausbeute 40 g der Verbindung der Formel Fp. 172°C.
- Analyse: berechnet: 62,9 % C; 2,18 % H; 34,9 % 0 gefunden: 62,4 % C; 1,90 % H; 35,1 % O Beispiel 3 Eine Mischung aus 25,75 g (V) und 24,0 g Trimellitsäureanhydrid und 0,1 g Magnesiumspänen wird auf 200°C erhitzt bis 7,5 g Essigsäure abgespalten sind. Ausbeute nach Umkristallisation 36 g der Verbindung der Formel Fp. 203 - 2050C.
- Analyse: berechnet: 60,3 % C; 1,8 H; 37,8 ffi 0 gefunden: 60,0 % C; 1,8 % H; 37,7 % 0 Beispiel 4 Eine Mischung aus 20,6 g (V), 7,3 g Adipinsäure und 0,1 g Magnesium wird auf 2000C erhitzt. Nach 3,5 Stunden ist die Reaktion beendet. Der Rückstand wird aus Acetanhydrid umkristallisiert, Fp. 168 - 1700C. Ausbeute 18 g der Verbindung der Formel Analyse: berechnet: 60,2 % C; 3,2 % H; 36,5 % 0 gefunden: 59,6 % C; 3,3 % H; 36,5 % 0 Herstellung der Polyamidocarbonsäuren und Polyimide Die in den folgenden Beispielen angegebenen relativen Lösungsviskositäten rel. wurden an Lösungen von 0,5 g des Polymeren in 100 ml Dimethylformamid bei 200C bestimmt.
- Beispiel 5 2,00 g 4,4'-Diaminodiphenyläther werden unter Stickstoff in 10 ml Dimethylformamid gelöst. Innerhalb von 20 Minuten werden bei Temperaturen zwischen 15 und 200C 3,38 g des in Beispiel 3 hergestellten Dianhydrids zugegeben. Die viskose Lösung ( # rel. = 2,72) wird nach 30 Minuten mit 10 ml Dimethylformamid verdünnt, ein Film gezogen und dieser 2 Stunden auf 100 C erhitzt. Der Film hat eine Bruchdehnung von 2%, sowie einen E-Modul von 34800 kp/cm2. Durch Erhitzen auf 2500C wird der Film nach Entfernung des Lösungsmittels in das Polyimid Uberführt.
- Beispiel 6 Durchführung wie Beispiel 5. Als Dianhydrid werden 4,58 g des in Beispiel 1b) hergestellten Produktes eingesetzt. rel.
- der Polyamidocarbonsäure = 2,0. Durch Erhitzen auf etwa 2000C wird die Polyamidocarbonsäure in das Polyimid überführt.
- Beispiel 7 DurchfÜhrung wie Beispiel 5. Als Dianhydrid werden 4,58 g des in Beispiel 3 hergestellten Produktes eingesetzt. n rel der Polyamidocarbonsäure = 2,8. Durch Erhitzen auf etwa 210 wird die Polyamidocarbonsäure in das Polyimid Überführt.
Claims (6)
1. Hochmolekulare Polyimide, bestehend aus wiederkehrenden Struktureinheiten
der allgemeinen Formel
worin X ein bivalenter Rest der Formel
und R1 und R2 aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Reste sind.
2. Hochmolekulare Polyimide, bestehend aus wiederkehrenden Struktureinheiten
der allgemeinen Formel
worin X ein bivalenter Rest der Formel
R1 ein bivalenter aliphatischer oder aromatischer Rest und R2 ein bivalenter aromatischer
Rest sind.
3. Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyimiden durch
Umsetzung von Dianhydriden mit etwa äquivalenten Mengen Diaminen in organischen
Lösungsmitteln zu Polyamidocarbonsäuren und anschließendes Erhitzen der Polyamidocarbonsäuren
nach Entfernung des Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Dianhydrid
der allgemeinen Formel
worin X ein Rest der Formel
ist, wobei R1 ein bivalenter aliphatischer, aromatischer oder cycloaliphatischer
Rest ist, mit etwa äquivalenten Mengen eines Diamins der allgemeinen Formel H2N-R2-NH2
worin R2 ein aliphatischer, aromatischer oder cycloaliphatischer Rest ist, in einem
organischen Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 0 und 40°C, vorzugsweise zwischen
0 und 15 0C, umsetzt und nach Entfernung des Lösungsmittels die erhaltenen Polyamidocarbonsäuren
auf Temperaturen oberhalb etwa 2000C erhitzt.
4. Dianhydride der allgemeinen formel
worin X ein bivalenter Rest der Formel
ist, wobei R1 ein bivalenter aliphatischer, aromatischer oder cycloaliphatischer
Rest ist.
5. Verfahren zur Herstellung von Dianhydriden, dadurch gekennzeichnet,
daß ein Monocarbonsäureester des Hydroxyphthalsäureanbydrids der allgemeinen Formel
worin R3 ein Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 6 C-Atomen ist, mit Dicarbonsäuren
der allgemeinen Formel HOOC-R1 COOH worin R1 ein bivalenter aliphatischer, aromatischer
oder cycloaliphatischer Rest ist, oder mit Trirellitsäureanhydrid, gegebenenfalls
in Anwesenheit üblicher Umesterungskatalysatoren, unter Abspaltung der Honocarbonsäure
umestert.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Umesterungskatalysator
Magnesium verwendet wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691901028 DE1901028A1 (de) | 1969-01-10 | 1969-01-10 | Hochmolekulare Polyimide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691901028 DE1901028A1 (de) | 1969-01-10 | 1969-01-10 | Hochmolekulare Polyimide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1901028A1 true DE1901028A1 (de) | 1970-08-06 |
Family
ID=5722060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691901028 Pending DE1901028A1 (de) | 1969-01-10 | 1969-01-10 | Hochmolekulare Polyimide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1901028A1 (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5153335A (en) * | 1990-06-08 | 1992-10-06 | Occidental Chemical Corporation | Process for the preparation of oxydiphthalic anhydride and acyloxyphthalic anhydrides |
| US5229039A (en) * | 1988-11-11 | 1993-07-20 | International Business Machines Corporation | Color liquid crystal display and method of manufacture |
| JP2007314443A (ja) * | 2006-05-24 | 2007-12-06 | Manac Inc | エステル基含有テトラカルボン酸化合物、ポリエステルイミド前駆体、ポリエステルイミドおよびこれらの製造方法 |
| CN115232093A (zh) * | 2022-08-22 | 2022-10-25 | 陕西泰合利华工业有限公司 | 一种制备高纯度(4-邻苯二甲酸酐)甲酰氧基-4-邻苯二甲酸酯的方法 |
-
1969
- 1969-01-10 DE DE19691901028 patent/DE1901028A1/de active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5229039A (en) * | 1988-11-11 | 1993-07-20 | International Business Machines Corporation | Color liquid crystal display and method of manufacture |
| US5153335A (en) * | 1990-06-08 | 1992-10-06 | Occidental Chemical Corporation | Process for the preparation of oxydiphthalic anhydride and acyloxyphthalic anhydrides |
| JP2007314443A (ja) * | 2006-05-24 | 2007-12-06 | Manac Inc | エステル基含有テトラカルボン酸化合物、ポリエステルイミド前駆体、ポリエステルイミドおよびこれらの製造方法 |
| CN115232093A (zh) * | 2022-08-22 | 2022-10-25 | 陕西泰合利华工业有限公司 | 一种制备高纯度(4-邻苯二甲酸酐)甲酰氧基-4-邻苯二甲酸酯的方法 |
| CN115232093B (zh) * | 2022-08-22 | 2023-10-27 | 陕西泰合利华工业有限公司 | 一种制备高纯度(4-邻苯二甲酸酐)甲酰氧基-4-邻苯二甲酸酯的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2710632A1 (de) | Alkylen- oder zykloalkylendiammonium- bis-tetrahalophthalat sowie verfahren zu seiner herstellung | |
| DE1795637A1 (de) | Verwendung von polyesterimiden fuer die elektroisolierung | |
| DE2462113C3 (de) | Acetylensubstituierte Polyamid-Oligomere | |
| DE1901028A1 (de) | Hochmolekulare Polyimide | |
| DE1261861B (de) | Verfahren zur Herstellung von Glycaminabkoemmlingen | |
| DE1495100B2 (de) | Verfahren zur herstellung von polyesterimiden | |
| DE1520620B2 (de) | Verfahren zur herstellung von formkoerpern und ueberzuegen aus polyimiden | |
| DE890792C (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern | |
| DE1947264C3 (de) | Phosphorsäurepolycarboxytriphenylester und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2321513A1 (de) | Loesliche polyimide aus aromatischen dianhydriden und 10,10-di-(p-aminophenyl)thioxanthen | |
| DE3537230A1 (de) | Polyesterimide und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE936395C (de) | Verfahren zur Herstellung von bisquaternaeren Ammoniumverbindungen | |
| DE2156620A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Imidgruppen-haltigem Material | |
| DE1518216A1 (de) | Verfahren zur Herstellung hoeherer Dicarbonsaeuren | |
| AT398977B (de) | Thermoplastische polyesterimide aus trimellitsäure, propandiphenol und einem aromatischen diamin mit verbesserten mechanischen eigenschaften, ihre herstellung und verwendung | |
| DE1234211C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 6-Endoaethyleno-1, 2, 4, 5-cyclohexantetracarbonsaeure-dianhydrid | |
| DE1720696C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyimiden | |
| DE1133727B (de) | Verfahren zur Herstellung gemischter Carbonsaeure-kohlensaeure-monoester-anhydride | |
| DE2341226C2 (de) | Aryloxy-dianhydride und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1643387C (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetra hydrofuran 2,3,4,5 tetracarbonsaure | |
| AT378775B (de) | Verfahren zur herstellung neuer saccharose-azid- derivate | |
| DE944947C (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen mehrbasischer aromatischer Carbonsaeuren | |
| DE1595472A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyimiden | |
| EP0009089A1 (de) | Carbonsäuredianhydride auf der Basis von Trimellitsäureanhydrid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Härtungsmittel | |
| DE19727828B4 (de) | Cyclohexan-1,2,4,5-diimid-Derivat und Verfahren zur Herstellung desselben |