DE1622939C3 - Wärmeentwickelbares Zweikomponenten-Diazotypiematerial - Google Patents

Description

ist, worin R₁ für ein Chlor- oder Bromatom steht, R₂ ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest darstellt und R₃ ein Wasserstoff- oder Chloratom bedeutet.

2. Zweikomponenten-Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in der lichtempfindlichen Schicht, bezogen auf 1 Gewichtsteil Diazoniumverbindung, 0,1 bis 10,0 Gewichtsteile mindestens eines Farbentwicklungsbeschleunigers, bestehend aus Harnstoff, Methylharnstoff, Thioharnstoff, Benzamid, Crotonsäureamid, Malonsäureamid, Sorbit, Mannit oder Pentaerythrit, enthält.

3. Zweikomponenten-Diazotypiematerial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es in der lichtempfindlichen Schicht, bezogen auf 1 Gewichtsteil Diazoniumverbindung, 0,1 bis 3,0 Gewichtsteile mindestens eines Metallsalzes, bestehend aus Zinkacetat, Aluminiumchlorid, Cadmiumsulfat, Cadmiumnitrat oder Cadmiumchlorid, enthält.

4. Zweikomponenten-Diazotypiematerial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es in der lichtempfindlichen Schicht, bezogen auf 1 Gewichtsteil Diazoniumverbindung, 0,5 bis 10,0 Gewichtsteile mindestens einer Xanthinverbindung, bestehend aus Coffein, Theophyllin oder Theobromin, enthält.

auch vorkommen, daß der Basebildner während der Lagerung des Zweikomponenten-Diazotypiematerials teilweise aus der lichtempfindlichen Schicht in den Schichtträger geht, wodurch es im Laufe der Zeit zu einer Beeinträchtigung der Qualität, nämlich zu einem Nachlassen der Farbtiefe der Bildkopie, kommt. Sämtliche bekannten wärmeentwickelbaren Zweikomponenten-Diazotypiematerialien besitzen folglich nur eine begrenzte Lagerfähigkeit. Darüber

ίο hinaus sind Zweikomponenten-Diazotypiematerialien, deren lichtempfindliche Schicht größere Mengen Harnstoff od. dgl. enthalten, mit dem Nachteil behaftet, daß sich bei der Wärmeentwicklung die Schichtbestandteile zersetzen und dabei Nebenprodukte bildeten, die das Kopiergerät bei Dauerbetrieb verschmutzten.

Um nun das Auftreten einer Vorkupplung zu verhindern, wurde bereits versucht, der lichtempfindlichen Schicht eine vierte Substanz zuzusetzen, um durch sie den gegenseitigen Kontakt von Diazoniumverbindung, Kuppler und Farbbildungsbeschleuniger zu unterbinden. Wenn man aber derartige Zweikomponenten-Diazotypiematerialien höherer Temperatur und hoher Feuchtigkeit aussetzt, läßt sich die durch diesen gegenseitigen Kontakt der Reaktionsteilnehmer verursachte Schleierbildung trotzdem nicht wirksam verhindern. Außerdem beeinträchtigt dieser vierte Bestandteil den Ablauf der gewünschten Kupplungsreaktion, was vielfach dazu führt, daß keine klare Bildkopie entsteht.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein wärmeentwickelbares Zweikomponenten-Diazotypiematerial zu schaffen, welches eine verbesserte Lagerfähigkeit aufweist und zu Bildkopien mit erhöhter Bilddichte und geringer Ausbleichneigung bei Lichteinwirkung führt.

Gegenstand der Erfindung ist ein Zweikomponenten-Diazotypiematerial der eingangs geschilderten Art, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß der Kuppler eine Verbindung der allgemeinen Formel

COOH

HO—

ρ OH

Die Erfindung betrifft ein wärmeentwickelbares Zweikomponenten-Diazotypiematerial, welches in der lichtempfindlichen Schicht ein Derivat der 2,6-Dihydroxy-benzolcarbonsäure als Kuppler enthält,

Die bisher bekannten wärmeentwickelbaren Zweikomponenten-Diazotypiematerialien enthalten einen Basebildner, wie Harnstoff oder ein Alkalisalz einer organischen Säure, um ein für die Azokupplung erforderliches alkalisches Milieu durch Zersetzung des Basebildners bei erhöhter Temperatur zu schaffen. Durch den Gehalt der die Diazoniumverbindung enthaltenden, lichtempfindlichen Schicht an Harnstoff oder einem entsprechenden Basebildner kann aber bereits vor dem eigentlichen Gebrauch eine Vorkupplungsreaktion und folglich bereits kurz nach der Herstellung des Zweikomponenten-Diazotypiematerials eine Schleierbildung eintreten. Andererseits kann es R₂

ist, worin R₁ für ein Chlor- oder Bromatom steht, R., ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest darstellt und R₃ ein Wasserstoff- oder Chloratom bedeutet.

Erfindungsgemäß verwendbare Kuppler sind beispielsweise:

S-Chlororcincarbonsäure,
3,5-DichIorocincarbonsäure,
3-Bromorcincarbonsäure,
S-Chlor-y-resorcylsäure und

Diese Kuppler sind nach verschiedenen bekannten Verfahren herstellbar. In der Praxis wird vorzugsweise ein in üblicher Weise gewonnenes Resorcin- oder Phloroglucinderivat in Wasser oder Dimethylformamid als Lösungsmittel und unter Kohlcnsäureatmosphäre zusammen mit einem Alkalicarbonat erhitzt, wobei das entsprechende y-Resorcylsäurederivat

3 4

gebildet wird. Dieses wird danach in Äther oder Eis- dere Harnstoff und seine Derivate, z. B. Methylharnessig als Lösungsmittel mit Brom- oder Sulfuryl- stoff; Thioharnstoff und dessen Derivate; Säurechlorid halogeniert. amide, wie Benzoesäureamid, Crotonsäureamid und

Sämtliche verwendbaren Kuppler geben mit Eisen- Malonsäureamid, sowie Polyosen, wie Sorbit, Mannit

chlorid eine Blaufärbung. 5 und Pentaerythrit. Es können auch die bekannten, bei

Die Kuppler sind an sich kaum wasserlöslich, sie Wärmeeinwirkung Basen bildenden Verbindungen gehen jedoch in Gegenwart eines Alkalicarbonate, mitverwendet werden. Als Stabilisatoren gegen eine wie Natriumcarbonat, eines Alkalimetallsalzes einer unerwünschte Vorkupplung und eine dadurch beorganischen Säure, wie Natriumeitrat, oder eines dingte Schleierbildung können der lichtempfindlichen Guanidincarbonats leicht (in Wasser) in Lösung. Des- io Schicht Metallsalze organischer oder anorganischer halb setzt man der Beschichtungslösung zur Herstel- Säuren, wie Zinkacetat, Aluminiumchlorid, Cadlung der lichtempfindlichen Schicht zweckmäßiger- miumsulfat, Cadmiumnitrat, Cadmiumchlorid u. dgl. weise einen derartigen Lösungsvermittler (für den einverleibt werden. Um schließlich in der zur Her-Kuppler) zu. ' stellung der lichtempfindlichen Schicht dienenden Be-

Die Kuppler gehen beim bloßen Erwärmen der be- 15 Schichtungslösung eine mögliche Umsetzung zwischen

lichteten Schicht mit der lichtempfindlichen Di- der Diazoniumverbindung und dem Kuppler und eine

azoniumverbindung eine Kupplungsreaktion ein, dadurch bedingte Niederschlagsbildung zu unter-

oline daß die Schicht noch irgendeine Base bildende binden, kann man der Beschichtungslösung eine

Verbindung enthalten muß. Dadurch wird die Lager- Xanthinverbindung, wie Coffein, Theophyllin oder

fähigkeit der Zweikomponenten-Diazotypiemateri- 20 Theobromin, zusetzen.

alien gemäß der Erfindung gegenüber bekannten Die Herstellung von Zweikomponenten-Diazotypie-

Zweikomponenten-Diazotypiematerialien erheblich materialien gemäß der Erfindung erfolgt in der Weise,

verbessert. daß man die einzelnen Bestandteile in Wasser auf-

Aromatische Dihydroxybenzolcarbonsäuren, z. B. löst oder dispergiert und die hierbei erhaltene Bedie 2,6-Dihydroxybenzol-l,4-dicarbonsäure, wurden 35 Schichtungslösung auf eine Seite eines Schichtträgers bereits in Zweikomponenten-Diazotypiematerialien aufträgt und trocknet. Zweikomponenten-Diazotypieals Kuppler verwendet (vgl. Landau-Bericht, Andrews materialien enthalten zweckmäßigerweise, jeweils be-Paper and Chemicals Co., Paris 1957, Fascicule 18, zogen auf 1 Gewichtsteil Diazoniumverbindung, 1,0 S. 20). Zweikomponenten-Diazotypiematerialien mit bis 10,0 Gewichtsteile Kuppler, 0,1 bis 10,0 Gewichtseinem solchen Kuppler sind jedoch per se nicht lage- 30 teile Farbentwicklungsbeschleuniger, 0,1 bis 3,0 Gerungsstabil und führen zu Bildkopien geringer Färb- wichtsteile Metallsalz und etwa 0,5 bis 10,0 Gewichtsstabilität, teile Xanthinverbindung.

Gemeinsam mit den erfindungsgemäß verwend- Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher

baren Kupplern können in Zweikomponenten-Diazo- erläutern,

typiematerialien folgende Diazoniumsalze 35 B e i s ο i e 1 1

a) 4-Diazo-N-methyl-N-benzylanilin, _A . . . _,.,. . ,. ., , „ .. ,

b) 4-Diazo-N-äthyl-N-benzylanilin, ^A"^{f eine} _o ⁿ "* Sihzmmdioxid und Starke vorge-

c) 4-Diazo-N-hydroxyäthyl-N-benzylanilin, stnchenen Schichtträger wird eine Beschichtungslo-

d) 4-Diazo-N-cyclohexyl-N-benzylanilin, ^sung folgender Zusammensetzung

e) 4-Diazo-N-propyl-N-äthylanilin, ⁴° _ „ ^. ,, ...

f) 4-Diazo-N-propyl-N-hydroxyäthylanilin, 3 5-DichIor-y-resorcylsaure 2,0 g

g) 4-Diazo-N-dipropylanilin, Ä™ ^Tl "" ί VJt u'''' ί""'' °'^{5 g}
h) 4-Diazo-l-morpholinbenzol, 4-Diazo-N-cyclohexyl-N-benzyl-

i) 4-Diazo-2,5-diäthoxy-l-morpholinobenzol, amlin-Zinkchlond-Doppelsalz ... 1,0 g

j) 4-Diazo-N-phenylanilin, ⁴⁵ Thioharnstoff 5,0 g

k) 4-Diazo-N-dimethylanilin, ^P¹P¹¹¹ ?,0 g

1) 4-Diazo-N-diäthylanilin, Zinkacetat 1,0 g

m) 4-Diazo-N-äthyl-N-hydroxyäthylanilin, Wasser 100 ml

n) 4-Diazo-3-chlor-N-dimethylanilin sowie , , , ^ , , ..

o) 4-Diazo-2,5-diäthoxy-l-tolylthiobenzol, ⁵° ^aufg^e^agen und getrocknet. Das erhaltene warmeent-

wickelbare Zweikomponenten-Diazotypiematenal

und zwar in der Regel in Form ihres Doppelsalzes wird einem verschärften Alterungstest unterworfen,

mit einem Metallchlorid, wie Zink- oder Cadmium- indem es bei einer Temperatur von 50° C und einer

chlorid, verwendet werden. Die aus diesen Di- relativen Feuchtigkeit von 20% gelagert wird. Hier-

azoniumsalzen und den erfindungsgemäß verwend- 55 bei kann praktisch keine Schleierbildung festgestellt

baren Kupplern entstehenden Azofarbstoffe besitzen werden. Eine Messung mit einem handelsüblichen

folgende Farben: Densitometer zeigt, daß die Zunahme der Farbdichte

Bei a) bis g) jeweils Blau, bei h) Rötlichviolett, ⁱⁿ _u^^en Gebieten der geringsten Farbdichte des >>ver-

bei i) Violett, bei j) Bläulichviolett, bei k) bis m) schieierten« Aufzeichnungsmaterials nach 5 Tagen

sowie bei o) Blau und bei n) Rötlichbraun. ^{5o nur} °>^{01 hetxa}&- ^Sel _n ^{bst nach emer La}8^erung ^{bei emer}

Temperatur von 30 C und einer relativen Feuchtig-

Wenn man der zur Herstellung eines Zweikompo- keit von 80% beträgt die Zunahme der Farbdichte

nenten-Diazotypiematerials verwendeten lichtemfind- nur 0,1.

liehen Beschichtungslösung einen Entwicklungs- Das durch eine aufliegende Vorlage belichtete Aufbeschleuniger zusetzt, lassen sich nicht nur die Färb- 65 Zeichnungsmaterial wird 5 Sekunden lang bei einer entwicklungsgeschwindigkeit erhöhen, sondern auch Temperatur von 140° C entwickelt, wobei eine kondie Klarheit und Farbtiefe der Bildkopie verbessern. trastreiche, bläulichviolette Bildkopie mit weißem Geeignete Entwicklungsbeschleuniger sind insbeson- Hintergrund erhalten wird.

Beispiel 2

In der in Beispiel 1 geschilderten Weise wird ein Zweikomponenten-Diazotypiematerial mit folgender Beschichtungslösung

3-Chlor-y-resorcylsäure 2,0 g

Guanidincarbonat 1,0 g

4-Diazo-4-methyl-N-benzylanilin-

Zinkchlorid-Doppelsalz 0,8 g

Methylharnstoff 3,0 g

Coffein 2,0 g

Wasser 100 ml

hergestellt. Das erhaltene Diazotypiematerial wird mittels einer Quecksilberdampflampe durch eine Vor- !5 lage hindurch belichtet und anschließend durch 2 Sekunden dauerndes Anpressen an eine 170° C heiße Entwicklungstrommel entwickelt, wobei eine kontrastreiche, reinblaue Bildkopie mit weißem Hintergrund erhalten wird. Die Lagerfähigkeit dieses Diazotypiematerials entspricht der Lagerfähigkeit des Diazotypiematerials von Beispiel 1.

Beispiel 3

Zunächst werden zwei Zweikomponenten-Diazotypiematerialien hergestellt.

Diazotypiematerial A (gemäß der Erfindung)

Zur Herstellung dieses wärmeentwickelbaren Diazotypiematerials wird eine Beschichtungslösung der folgenden Zusammensetzung:

3-Bromorcincarbonsäure

COOH

OH

Natriumeitrat

4-Diazo-N-äthyl-N-benzylanilin-

Zinkchloriddoppelsalz

Harnstoff

Aluminiumchlorid

Coffein

Kopien als auch auf die Farbverschiebung hin untersucht.

a) Bilddichte: Jedes der beiden Diazotypiematerialien A und B wird in zwei Stücke zerschnitten. Das eine Stück eines jeden Diazo typiematerials wird sofort belichtet und entwickelt, das andere Stück wird nach 12tägiger Zwangsalterung bei einer Temperatur von 50° C und einer relativen Feuchtigkeit von 20 % belichtet und entwickelt. Hierauf werden die Dichtewerte der mit den vier Stücken der Diazotypiematerialien A und B erhaltenen Bildkopien, und zwar sowohl in den Bild als auch Nicht-Bildbezirken, mit Hilfe eines handelsüblichen Densitometers gemessen. Das Belichten und die Wärmeentwicklung der einzelnen Diazotypiematerialstücke erfolgt in einer handelsüblichen Kopiervorrichtung.

b) Die Diazotypiematerialien A und B werden unmittelbar nach ihrer Herstellung belichtet und wärmeentwickelt, worauf die erhaltenen Bildkopien 10 Tage lang bei Raumtemperatur- und Feuchtigkeit liegengelassen und anschließend auf ihre Farbverschiebung hin untersucht werden.

Die beiden verschiedenen Tests erbrachten folgende Ergebnisse:

a) Tabelle I

35

40

1,5 g 1,0 g

1,0 g 5,0 g 0,5 g 2,0 g Wasser 100 ml

auf einen Schichtträger aufgetragen und -getrocknet.

Diazotypiematerial B (Vergleichsmaterial)

Das Vergleichsmaterial B wird in der unter A geschilderten Weise hergestellt, wobei jedoch in der genannten Beschichtungslösung die 3-Bromorcincarbonsäure durch ein Moläquivalent 2,6-Dihydroxybenzol-1,4-dicarbonsäure (gemäß der Literaturstelle »Landau-Bericht«, Andrews Paper and Chemicals Co., Paris 1957, Fascicule 18, S. 20) ersetzt ist.

Die beiden Diazotypiematerialien A und B werden sowohl auf die Bilddichte der damit herstellbaren

	Zwangs	Bilddichte	Vergleichs
	alterung	Diazotypie	material
		material
		gemäß	0,95
		der Erfindung	0,76
Bildbezirk..	5 Tage	1,20	0,09
Nicht-	—	1,18	0,10
Bildbezirk ....	5 Tage	0,09
	0,10

b) Tabelle II

Diazotypiematerial

Gemäß der Erfindung
Vergleichsmaterial ...

Bildfarbe
Lagerungszeit
- I 10 Tage

Blau
Blauviolett

Blau
Hellviolett

Den Werten der Tabelle I ist zu entnehmen, daß das Vergleichsmaterial, dessen Kuppler in 4-Stellung eine —COOH-Gruppe aufweist, nach einer Zwangsalterung nur zu Bildkopien mit merklich erniedrigter Bilddichte kopiert werden kann. Aus Tabelle II geht hervor, daß sich die mit dem Vergleichsmaterial hergestellte Bildkopie hinsichtlich ihrer Bildfarbe bei einer Lagerung stark verändert. Im Vergleich dazu zeigen mit Diazotypiematerialien gemäß der Erfindung hergestellte Bildkopien hohe Dichtewerte in den Bildbezirken, niedrige Dichtewerte in den Nicht-Bildbezirken und bei der Lagerung keinerlei Farbveränderung.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Wärmeentwickelbares Zweikomponenten-Diazotypiematerial, welches in der lichtempfindlichen Schicht ein Derivat der 2,6-Dihydroxybenzolcarbonsäure als Kuppler enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Kuppler eine Verbindung der allgemeinen Formel

COOH