DE1572019C3

DE1572019C3 - Verfahren zur Erzeugung von Diazotypiebildern

Info

Publication number: DE1572019C3
Application number: DE1572019A
Authority: DE
Inventors: Bernard Isaiah Glen Aubrey N.Y. Halperin (V.St.A.)
Original assignee: International Business Machines Corp
Current assignee: International Business Machines Corp
Priority date: 1965-12-28
Filing date: 1966-12-27
Publication date: 1974-08-22
Also published as: DE1572019B2; US3427162A; DE1572019A1

Description

R R
C-C

H-C'

'C-OH

entweder instabil sind und daher mangelnde Lagerbeständigkeit besitzen oder eine Neigung zur vorzeitigen Kupplung aufweisen, wenn sie in Zweikomponentendiazotypiematerialien verwendet werden, oder zu Kopien geringer Opazität bei Verwendung in den üblichen Diazotypieverfahren führen.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Erzeugung von Diazotypiekopien hoher Opazität.

Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren gelöst, bei welchem die Entwicklung nfit wasserfreiem Ammoniak unter Druck vorgenommen wird. Es ist dadurch gekennzeichnet, daß als Kuppler zumindest eine Verbindung der allgemeinen Formel

R R

\ 5 6 /

C = C

R R

in der die Reste R, die gleich oder voneinander verschieden sein können, Wasserstoff- oder Halogenatome oder gegebenenfalls durch Carboxy-, Hydroxy-, Carbonyl- oder Aminogruppen oder deren Derivate oder Halogenatome substituierte Alkyl-, Aryl-, Alkenyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylreste oder substituierte Amino- oder Cyanoreste oder Carboxylreste oder deren Derivate (wie Amid, Aldehyd) oder Sulforeste oder deren Derivate (wie Amid) bedeuten, wobei diese Reste in den 2,3,5-, 2,3,6- oder 2,3,5,6-Stellungen eine andere Bedeutung als Wasserstoff besitzen, verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Diazotypiematerial verwendet, das eine Diazoniumverbindung und einen Kuppler in der lichtempfindlichen Schicht enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das eine Diazoniumverbindung enthaltende Diazotypiematerial erst nach der Belichtung mit dem Kuppler behandelt wird.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Ammoniak bei einem Druck bis zu 70,5 kp/cm² anwendet.

20

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Diazotypiekopien unter Entwicklung mit wasserfreiem Ammoniak bei einem Druck größer als 3,5 kp/cm² und einer Temperatur zwischen 4 und 100⁰C nach Patent 1266 641.

In dem Patent 1266 641 ist ein Verjähren zur Entwicklung von Diazotypiekopien beschrieben, bei welchem die Entwicklung mit wasserfreiem Ammoniak bei einem Druck größer als 3,5 kp/cm² und einer Temperatur zwischen 4 und 100° C durchgeführt wird.

Es sind viele Kupplerverbindungen des Phenoltyps für die Diazotypie bekannt. So wurden unter anderem im Phenylrest durch zwei Alkylgruppen substituierte Piperazinomethylphenole(USA.-Patentschrift3139341) sowie 1 - Dimethylaminomethyl - 2 - hydroxy - 3,6 - dimethylbenzol (J. Kos ar, »Light Sensitive Systems«, J. Wiley and Sons, New York, London, Sidney, 1965, S. 222) als Kuppler beschrieben. Nachteilig ist bei den bekannten Kupplern für die Diazotypie, daß diese H —C<

C-C

/3 2N

6 /

OH

R R

in der die Reste R, die gleich oder voneinander verschieden sein können, Wasserstoff- oder Halogenatome oder gegebenenfalls durch Carboxy-, Hydroxy-, Carbonyl- oder Aminogruppen oder deren Derivate oder Halogenatome substituierte Alkyl-, Aryl-, Alkenyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylreste oder substituierte Amino- oder Cyanoreste oder Carboxylreste oder deren Derivate (wie Amid, Aldehyd) oder Sulforeste oder deren Derivate (wie Amid) bedeuten, wobei diese Reste in den 2,3,5-, 2,3,6- oder 2,3,5,6-Stellungen eine andere Bedeutung als Wasserstoff besitzen, verwendet wird.

Hierdurch wird erreicht, daß mit stabilen, lagerbeständigen Kupplern eine rasche Entwicklung durch Ammoniak unter erhöhtem Druck stattfindet und Kopien hoher Ultraviolett-Opazität erhalten werden.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung

der Erfindung wird ein Diazotypiematerial verwendet, das eine Diazoniumverbindung und den Kuppler in der lichtempfindlichen Schicht enthält.

Gemäß einer anderen Ausführungsform wird das eine Diazoniumverbindung enthaltende Diazotypiematerial erst nach der Belichtung mit dem Kuppler behandelt.

Mit besonderem Vorteil wird das Ammoniak bei einem Druck bis zu 70,5 kp/cm² angewendet.

Das Entwicklungsverfahren ist zwar allgemein auf Ein- oder Zweikomponenten-Diazotypiematerialien anwendbar, doch ist es für Zweikomponenten-Diazotypiematerialien besonders wertvoll. Derartige Materialien zeichnen sich durch eine hohe Lagerbeständigkeit aus und führen zu keiner vorzeitigen Kupplung. Besonders geeignete Kuppler sind diejenigen der oben angegebenen Formel, für welche die Substituenten R Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylreste, die unsubstituiert oder durch eine Carboxy-, Hydroxy-, Carbonyl- oder Aminogruppe und Derivate von irgendeiner dieser Gruppen substituiert sein können, sowie Carboxylgruppen und deren Derivate, wie Amid, sind.

Zu speziellen Verbindungen der obigen allgemeinen Formel, die die in der vorliegenden Erfindung brauchbaren Verbindungen erläutern, gehören beispielsweise die in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen.

Tabelle I

2-(N,N-Diäthylaminomethyl)-3,6-dimethyl-

phenol,

2,3-Dimethyl-6-tert.-butylphenol,
2,3,6-Trimethylphenol,
2,3,5-Trimethylphenol,
2,3,5,6-Tetramethylphenol,
3,5-Dimethyl-N-(2-hydroxyäthyl)-salicyl-

säureamid,
3,6-Dimethylsalicylsäure,
3,6-Dimethyl-N-(2-hydroxyäthyl)-salicyl-

säureamid,

3-Methyl-6-tert.-butylsalicylsäure,
3-Methyl-6-tert.-butyl-N-(2-hydroxyäthyl)-

salicylsäureamid,
2-{N,N-Dimethylaminomethyl)-3-methyl-

6-tert.-butylphenol.

Gemäß einer bevorzugten Arbeitsweise wird eine Lösungin einem organischen Lösungsmittel hergestellt, die ein geeignetes lichtempfindliches Diazoniumsalz und ein 2,3,5-, 2,3,6- oder 2,3,5,6-substituiertes Phenol der oben angegebenen Formel enthält. Gemische der Kuppler mit anderen der Gruppe oder mit üblichen Kupplern können ebenfalls verwendet werden. Ein überzug aus dieser Lösung wird auf einen geeigneten Schichtträger aufgebracht und getrocknet. Der Schichtträger kann Celluloseacetat, eine Papierbahn oder ein anderes geeignetes Unterlagsmaterial sein.

Jede beliebige der üblichen bekannten lichtempfindlichen Diazoniumverbindungen kann bei der Herstellung der Diazotypiematerialien verwendet werden.

Das erhaltene Diazotypiematerial wird bildmäßig belichtet und dann entwickelt, indem es wasserfreiem Ammoniak unter Druck ausgesetzt wird. Das wasserfreie Ammoniak wird bei einem Druck größer als 3,5 kp/cm² angewendet. Beispielsweise ist ein Druck im Bereich von 3,5 bis 70,5 kp/cm² zufriedenstellend. Mit Diazotypiematerialien des beschriebenen Typs ist die Entwicklung in etwa einer Sekunde oder weniger nach Einwirkung von wasserfreiem Ammoniak unter Druck praktisch beendet.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.

B e i s ρ i e 1 1

Ein Lösungsmittelgemisch aus 30 Volumteilen Methyläthylketon und 40 Volumteilen Methylcellosolve wird hergestellt. Die folgenden Bestandteile werden dann in dem Lösungsmittelgemisch in den angegebenen Mengen gelöst:

Gewichtsprozent

Citronensäure 2

Sulfosalicylsäure 1

p-Dimethylaminobenzolfluoborat 1,5

3,5-Dimethyl-N-(2-hydroxyäthyl)-

salicylsäureamid 2,0

Ein dünner Überzug der erhaltenen Lösung wird auf eine transparente Celluloseacetatunterlage aufgebracht und trocknen gelassen.

Das Material wird dann durch ein Negativ etwa 3 bis 5 Sekunden lang belichtet und durch Kontakt mit wasserfreiem Ammoniak bei einem Druck von 5,62 atü während 1,0 Sekunden entwickelt. Hierdurch wird eine vollentwickelte Kopie hoher Opazität erzeugt.

Beispiel 2

Ein Lösungsmittelgemisch aus 33 Volumteilen Methyläthylketon und 44 Volumteilen Methylcellosolve wird hergestellt. Die folgenden Bestandteile werden dann in dem Lösungsmittelgemisch in den angegebenen

Mengen gelöst: Gewichtsprozent

Vinylacetatharz 1,12

Mischpolymerisat aus Acryl- und Methacrylsäureester 0,75

Sulfosalicylsäure 1,0

Citronensäure 2,0

p-Dimethylaminobenzofluoborat 1,5

S-Methyl-o-tert-butylsalicylsäure 2,0

Ein dünner überzug der erhaltenen Lösung wird auf

eine transparente Celluloseacetatunterlage aufgebracht und getrocknet, und das erhaltene Material wird wie im Beispiel 1 exponiert und entwickelt. Es wird eine vollentwickelte Kopie hoher Opazität erzeugt.

Beispiel 3

Es wird ein Diazotypiematerial wie im Beispiel 2 hergestellt, doch wird 3,6-Dimethylsalicylsäure als Kuppler verwendet.

Beispiel 4

Es wird ein Diazotypiematerial wie im Beispiel 2, jedoch unter Verwendung von 2-(N,N-Dimethylaminomethyl)-3-methyl-6-tert.-butylphenol als Kuppler hergestellt.

Es wurden Dichtemessungen mit Kopien, die aus Zweikomponenten-Diazotypiematerialien, die mehrfach substituierte Phenole als Kuppler enthielten, hergestellt waren, vorgenommen, um klar die praktische Unbrauchbarkeit der Verwendung dieser Kuppler bei der üblichen Entwicklung unter Verwendung von wäßrigem Ammoniak und ihre außerordentliche Eignung bei Entwicklung mit wasserfreiem Ammoniak unter erhöhtem Druck zu zeigen. Die Entwicklung unter Verwendung von wäßrigem Ammoniak wurde auf gebräuchliche Weise vorgenommen. Die Entwicklung mit wasserfreiem Ammoniak erfolgte bei 5,62 atü während 1,0 Sekunden. Die Vergleichsergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle II angegeben.

Tabelle II
Entwicklungsverfahren

Kuppler

Wasserfreies

Ammoniak
1,0 Sekunden,
5,62 atü

2-(N,N-Diäthylaminomethyl)-
3,6-dimethylphenol

2,3-Dimethyl-

6-tert.-butylphenol

2,3,6-Trimethylphenol

2,3,5-Trimethylphenol

2,3,5,6-Tetramethylphenol

0,44
0,41
0,35
0,42
0,36

Wäßriges Ammoniak

Zahl der Durchgänge

Gesamtverweil zeit (Sek.)

5 5 5 5 • 5

20 20 20 20 20

Dichte

0,36 0,34 0,08 0,23 0,22

Es ist ersichtlich, daß in keinem der Falle der genannten typischen Beispiele die Entwicklung mit wäßrigem Ammoniak während 20 Sekunden eine optische Dichte ergab, die derjenigen äquivalent wäre, die mit Hilfe von wasserfreiem Ammoniak bei 5,62 atü während einer Sekunde erzeugt wurde.

Wie aus den Daten der Tabelle II ersichtlich ist, ergeben Diazotypiematerialien mit mehrfach substituierten phenolischen Kupplern Kopien zufriedenstellender Dichte und Opazität bei Entwicklung während nur einer Sekunde mit wasserfreiem Ammoniak unter erhöhtem Druck. Die gleichen Materialien ergeben nach zahlreichen Durchgängen durch eine übliche Entwicklungsvorrichtung unter Verwendung von wäßrigem Ammoniak keine Kopien von vergleichbarer Dichte. Die Gesamtentwicklungszeit in der Vorrichtung unter Verwendung von wäßrigem Ammoniak ist zumindest 20mal größer als die zur Entwicklung solcher Materialien mit wasserfreiem Ammoniak unter erhöhtem Druck erforderliche Zeit. Dies zeigt die außerordentliche Eignung der verwendeten Diazotypiematerialien für eine Ammoniakentwicklung unter erhöhtem Druck und deren Versagen bezüglich einer praktischen Verwendung in üblichen Diazitypieentwicklungsverfahren.

Vergleichbare. Ergebnisse werden mit Diazotypiematerialien, die übliche lichtempfindliche Diazoniumverbindungen und andere der 2,3,5-, 2,3,6- oder 2,3,5,6-substituierten Phenolkuppler der ,oben angegebenen Formel enthalten, nach Entwicklung mit Ammoniak unter erhöhtem Druck enthalten!

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Erzeugung von Diazotypiekopien unter Entwicklung mit wasserfreiem Ammoniak bei einem Druck größer als 3,5 kp/cm² und einer Temperatur zwischen 4 und 100° C nach Patent 1 266 641, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kuppler zumindest eine Verbindung der allgemeinen Formel

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