DE1595477B2 - Verfahren zur Herstellung härtbarer, borhaltiger Novolakharze - Google Patents

Verfahren zur Herstellung härtbarer, borhaltiger Novolakharze

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DE1595477B2
DE1595477B2 DE1595477A DE1595477A DE1595477B2 DE 1595477 B2 DE1595477 B2 DE 1595477B2 DE 1595477 A DE1595477 A DE 1595477A DE 1595477 A DE1595477 A DE 1595477A DE 1595477 B2 DE1595477 B2 DE 1595477B2
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boron oxide
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Franz Josef Dr. 5210 Troisdorf Huster
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Dynamit Nobel AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
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    • C08G8/12—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with monohydric phenols having only one hydrocarbon substituent ortho on para to the OH group, e.g. p-tert.-butyl phenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Lagerungs
temperatur		 0 Lagerung 24 48 (Stunden) 336 960
(0C) (770)
440		 168
Direkt nach
dem Pressen		 (860)
725
200 (645)
730		 (285)
690		 (105)
610
230 715 740 575 400
260 675
Beispiel 2
Zu einer Mischung von 100 g Kresol — bestehend aus gleichen Teilen para-, ortho- und meta-Kresol — wurden unter Rühren bei 140° C 57 g Boroxid gegeben, die innerhalb von 5 bis 8 Minuten in Lösung gingen. Die Lösung wurde anschließend auf 50 bis 6O0C abgekühlt, wobei zur Vermeidung zu hoher Viskosität bereits bei etwa 1000C eine geringe Menge Trioxan zugesetzt wurde. Die Hauptmenge an Formaldehyd (insgesamt 16,7 g Trioxan und 16,7 g Paraf ormaldehyd) wurde bei 50 bis 600C zugegeben, und zwar zuerst Trioxan und anschließend Paraformaldehyd. Nach beendeter Zugabe wurde vorsichtig auf 100° C erwärmt und das Harz bei dieser Temperatur zum gewünschten ίο Kondensationsgrad kondensiert.
Beispiel 3
160 g Boroxid wurden bei 140 bis 145° C unter Rühren in 240 g Phenol gelöst. Nachdem die Schmelze auf etwa 100° C abgekühlt war, wurden unter weiterer Kühlung 45 g Trioxan und 45 g Paraformaldehyd zugegeben, wobei darauf zu achten war, daß die Zugabe der Hauptmenge bei 40° C erfolgt. Anschließend wurde vorsichtig auf 95 bis 100° C erwärmt und bei dieser Temperatur bis zum gewünschten Kondensationsgrad kondensiert.

Claims (3)

1 2 Gegenstand des Patents (deutsche Offenlegungs- Patentansprüche: schrift 1595 470) ist ein Verfahren zur Herstellung ' härtbarer Kunstharze, bei dem man Boroxid in geschmolzenen phenolischen Verbindungen mit CH2O-
1. Verfahren zur Herstellung härtbarer, bor- 5 reaktionsfähigen Positionen oberhalb 120° C und haltiger Novolakharze, wobei man Boroxid in unterhalb des Siedepunktes der eingesetzten phenogeschmolzenen phenolischen Verbindungen mit lischen Verbindungen in solch einer Menge löst, daß CH2O-reaktionsfähigen Positionen oberhalb 12O0C in der Mischung Bor zu phenolischer Verbindung im und unterhalb des Siedepunktes der eingesetzten molaren Verhältnis von 1: 0,5 bis 3 vorliegt und die phenolischen Verbindungen in solch einer Menge io resultierende Lösung in an sich bekannter Weise mit löst, daß in der Mischung Bor zu phenolischer Ver- Formaldehyd und/oder Formaldehyd liefernden Subbindung im molaren'Verhältnis von 1: 0,5 bis 1: 3 stanzen umsetzt, so daß das molare Verhältnis von vorliegt, dadurchgekennzeichnet, daß CH2O-reaktionsfähigen Positionen der phenolischen man die resultierende Lösung in an sich bekannter Verbindungen zu Formaldehyd bzw. abgespaltenem Weise mit Formaldehyd und/oder Formaldehyd 15 Formaldehyd 1: 0,2 bis 0,3 beträgt.
liefernden Substanzen umsetzt, wobei das molare Es wurde nun gefunden, daß man härtbare Kunst-Verhältnis von CH2O-reaktionsfähigen Positionen harze mit hohem Borgehalt, die sich zur Herstellung der phenolischen Verbindungen zu Formaldehyd von Formkörpern mit hoher Oberflächenhärte eignen, bzw. abgespaltenem Formaldehyd 1: 0,3 bis 1:1,0, unter Vermeidung der vorgenannten Nachteile auch ausgenommen 1:0,3, beträgt. 20 dann herstellen kann, wenn man eine durch Lösen
2. Verfahren gemäß. Anspruch 1, dadurch ge- von Boroxid in geschmolzenen phenolischen Verbinkennzeichnet, daß man bis zu 35 Molprozent die düngen bei Temperaturen zwischen 120° C und dem phenolischen Verbindungen mit CH2O-reaktions- Siedepunkt der eingesetzten phenolischen Verbindung fähigen Positionen durch solche phenolischen Ver- erhaltene Lösung in an sich bekannter Weise mit bindungen ersetzt, die keine CH2O-reaktions- 25 Formaldehyd und/oder Formaldehyd liefernden Subfähigen Positionen besitzen. stanzen in der Weise umsetzt, daß das Verhältnis von
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, da- CH2O-reaktionsfähigen Positionen der phenolischen durch gekennzeichnet, daß man bis zu 75 MoI- Verbindungen zu Formaldehyd bzw. abgespaltenem prozent der Menge an Formaldehyd bzw. Form- Formaldehyd 1: 0,3 bis 1:1,0, ausgenommen 1: 0,3, aldehyd liefernden Substanzen durch andere 30 beträgt. Die resultierenden Harze entsprechen etwa Aldehyde ersetzt. dem Resoltyp.
Das Lösen des Boroxids in der phenolischen Verbindung erfolgt in der gleichen Weise, wie beim Verfahren des Patents (deutsche Offenlegungsschrift
35 1 595 470). Auch die einsetzbaren Ausgangsverbindungen entsprechen den dort genannten Verbindungen. Die Temperatur, bei der die Formaldehyd liefernden Substanzen mit der boroxidhaltigen phenolischen Lösung umgesetzt wird und bei der die anschließende
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur 40 Verharzung stattfindet, soll möglichst 100 bis 105° C Herstellung härtbarer, borhaltiger Novolakharze, die nicht überschreiten.
sich zur Herstellung von Formkörpern mit hoher Ober- Das Verfahren gemäß der Erfindung wird durch die
flächenhärte eignen, aus phenolischen Verbindungen nachstehenden Beispiele illustriert,
mit CH2O-reaktionsfähigen Positionen, Boroxid und
Formaldehyd bzw. Formaldehyd liefernden Sub- 45
stanzen. Beispiel 1
Es ist bekannt, Novolakharze aus Phenol und Formaldehyd unter Zusatz katalytischer Mengen (0,5 bis
2,0 Gewichtsprozent) Borsäure bzw. Boroxid herzu- Zu einer Schmelze von 1410 g Phenol wurden bei
stellen. Der Zusatz der Borverbindungen bietet bei der 50 etwa 138°C unter Rühren 350 g Boroxid gegeben.
Härtung mit Hexamethylentetramin den Vorzug der Nachdem die Lösung auf etwa 90 bis 100° C gekühlt
schnelleren Härtung. war, wurden unter weiterer Kühlung 54 g Paraform-
Weiterhin ist die Herstellung von Novolakharzen aldehyd hinzugegeben. Die Zugabe der Hauptmenge
aus Phenol und wäßriger Formaldehydlösung unter an Paraformaldehyd (486 g) erfolgte in der Weise,
Zusatz von 3 bis 30 Gewichtsteilen Borsäure bzw. 55 daß der Temperaturbereich von 60 bis 7O0C weder
Boroxid (bezogen auf 100 Teile Phenol + Form- über- noch unterschritten wurde. Nach beendeter
aldehyd) und einer starken Säure, z. B. Schwefelsäure, Paraformaldehydzugabe wurde die Temperatur durch
als Katalysator beschrieben. Der Reaktionsmischung Wärmezufuhr auf 100° C erhöht. Nach einer Laufzeit
wird Wasser zugesetzt, um die Borsäure bzw. das von etwa 3 Stunden bei 1000C besitzt das Harz eine
Boroxid in Lösung zu bringen. Außer dem Nachteil, 60 B-Zeit (gemessen bei 130°C im Block) von 3,5 Minuten
daß man größere Mengen zugesetzten Wassers nach und 90 % Festharzgehalt (gemessen 1 Stunde bei
der Reaktion wieder destillativ entfernen muß, sind 1500C).
die Verluste an Phenol bedingt durch das azeotrope Eine aus diesem Harz in üblicher Weise gefertigte
Herausschleppen von Phenol außerordentlich hoch. Preßmasse mit Asbest als Füllstoff zeigte bei der
Dieses Verfahren wird zusätzlich noch dadurch ver- 65 Wärmelagerung im Vergleich mit einer entsprechenden
teuert, daß man das Azeotrop Phenol/Wasser auf- Phenolharz-Asbest-Preßmasse (Werte in Klammern)
arbeiten muß, da vielfach strenge Vorschriften bezug- folgendes Verhalten (gemessen wurde die Biegefestig-
lich des Phenolgehalts von Abwässern existieren. keit an Normstäben nach DIN 53452):
DE1595477A 1966-01-20 1966-02-08 Verfahren zur Herstellung härtbarer, borhaltiger Novolakharze Pending DE1595477B2 (de)

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DE (2) DE1595470A1 (de)
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DE1595477A1 (de) 1970-10-29
BE692980A (de) 1967-07-03
GB1168548A (en) 1969-10-29
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DE1595470B2 (de) 1973-11-08
US3494892A (en) 1970-02-10
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