DE1593577B2

DE1593577B2 - Verfahren zur Reinigung höhermolekularer Ester

Info

Publication number: DE1593577B2
Application number: DE1966T0031074
Authority: DE
Inventors: Kurt Dr. 8000 Muenchen Kirsch; Herbert Dr. 6900 Heidelberg Petrovicki
Original assignee: Technochemie GmbH Verfahrenstechnik
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1966-05-02
Filing date: 1966-05-02
Publication date: 1978-09-07
Also published as: DE1593577A1

Description

Höhermolekulare Ester dienen unter anderem als Weichmacher sowie wegen ihrer günstigen rheologischen Eigenschaften als synthetische Schmiermittel. Sie sollen aber für alle Verwendungszwecke möglichst frei von sauren Bestandteilen (z. B. unveresterter, freier Carbonsäure) sein, da sie sonst zerfallen. Da sich hierbei saure Anteile bilden, schreitet der einmal eingeleitete Zerfall autokatalytisch rasch unter völliger Zerstörung des Esters fort.

Die Reinigung der Ester erfolgte bisher im allgemeinen durch Destillation über Kolonnen, was aber nicht zu einer vollständigen Befreiung von den sauren Bestandteilen führt und außerdem bei höhermolekularen Estern nur schwierig ohne thermische Zersetzung durchführbar ist. Ein Auswaschen, z. B. mit Alkalicarbonat, führt meist nicht zum Ziel und häufig zur Bildung schwer trennbarer Emulsionen.

Es war daher die technische Aufgabe gestellt, höhermolekulare Ester so zu reinigen., daß die genannten Nachteile der bisher üblichen Reinigung vermieden werden.

Nunmehr wurde ein Verfahren zur Reinigung höhermolekularer Ester gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Rohester mit einem Alkoholat des Natriums, Kaliums. Magnesiums, Calciums oder Aluminiums versetzt und dieses Gemisch einer Vakuum-Dünnschichtdestillation unterwirft.

Wegen der kury.en Verweilzeit wird der Ester thermisch nur wenig beansprucht und kann von den aus den sauren Bestandteilen und dem Alkoholat gebildeten Salzen in reiner Form abgetrennt werden.

Dabei werden auch harzige Polymerisate, wie sie bei der Veresterung häufig entstehen, sowie Reste der Katalysatoren, die oft störend wirken, entfernt und verbleiben im abfließenden Rückstand. Dadurch wird auch die Farbe des Esters wesentlich verbessert.

Es ist schon bekannt, Rohester höhermolekularer Fettsäuren dadurch zu reinigen, daß man deren Destillation in Gegenwart von Magnesium-, Calcium- oder Aluminiumoxyd vornimmt Hiervon unterscheidet sich die vorliegende Erfindung durch die Verwendung von Alkoholaten von Leichtmetallen und die Ausführung der Destillation im Vakuum in dünnen Schichten.

Abgesehen davon, daß die Verwendung von Alkoholaten von Leichtmetallen statt der Oxyde selbst vom Fachmann nicht ohne weiteres in Betracht zu ziehen war, ist die Kombination der Anwendung der Alkoholate mit der Vakuumdestillation in Dünnschicht mit einem wesentlichen Fortschritt verbunden, denn sie bringt gegenüber der bekannten Reinigung eine beträchtliche Verbesserung der Entsäuerung sowie die sehr wichtige Entfernung von Harzen und Resten von Katalysatoren

ίο als störende Beimengungen im Rohester.

Als Alkoholate kommen die des Natriums, Kaliums, Magnesiums, Calciums oder Aluminiums in Frage. Sie können den Estern in gelöster Form, z. B. im Alkohol des Alkoholats, in Form von Dispersionen in inerten

'S Lösungsmitteln, aber auch in fester Form zugesetzt werden.

Die so gereinigten Ester können gewünschtenfalls von noch vorhandenen Säurespuren weiter befreit werden, z. B. durch Behandlung mit aktiviertem Aluminiumoxyd und/oder Aktivkohle oder durch Behandlung mit Lösungen von Diazomethan.

Die Reinigung erfolgt in einfacher Weise nach Bestimmung der Restsäurezahl durch Zugabe der berechneten Menge Alkoholat unter Rühren und gegebenenfalls Erhitzung und anschließende Destillation nach einem der oben genannten Verfahren. Die Behandlung kann unter neuer Alkoholatzugabe wiederholt oder durch Kaskadenanordnung der Destillationsapparate kontinuierlich in mehreren Stufen durchge- führt werden. Das folgende Beispiel enthält im ersten Absatz Angaben zum Vergleich mit der in Absatz 2 und 3 wiedergegebenen Ausführungsformen der Erfindung.

Beispiel

Ein durch Veresterung von Nonadecandisäure und 2-Aethylhexanol mit Schwefelsäure als Katalysator gewonnener Rohester zeigt undestilliert eine dunkelbraune Farbe sowie eine Säurezahl von 2,0 mg KOH/g. Unterwirft man diesen Rohester einer Dünnschichtdestillation bei 200⁰C und 5.10~⁴ Torr, so weist der Ester immer noch eine Säurezahl von 2,1 auf, und seine Farbe ist nur noch gelbbraun aufgehellt.

Setzt man nun dem Rohester erfindungsgemäß eine 30%-ige Lösung von Natriummethylat in einer Menge

⁴' von 1,5 Gewichts% zu und rührt unter Erwärmen auf 60⁰C eine Stunde und unterwirft das Gemisch einer Dünnschichtdestillation bei den oben genannten Bedingungen, so nimmt es dabei eine hellgelbe Farbe an, und die Säurezahl des Destillates beträgt nur noch 0,03 mg

so KOH/g.

Geht man von dem im 1. Absatz beschriebenen destillierten Ester mit der Säurezahl von 2,1 aus, erhält man unter Zusatz der berechneten Menge 30 %-iger Natriummethylatlösung (0,69 Gew.%) ein hellgelbes Produkt mit der noch niedrigeren Säurezahl 0,02.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Reinigung höhermolekularer Ester durch Destillation in Gegenwart von Leichtmetallverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man den Rohester mit einem Alkoholat des Natriums, Kaliums, Magnesiums, Calciums oder Aluminiums versetzt und dieses Gemisch einer Vakuum-Dünnschichtdestillation unterwirft.