DE825270C - Verfahren zur Herstellung von Pyranderivaten

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Verfahren zur Herstellung von Pyranderivaten Es wurde gefunden, daB man wertvolle Pyranderivate erhält, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel in der R Alkyl oder Acyl bedeutet, mit geringen Mengen solcher Mittel versetzt, welche die Auslösung von Polymerisations-Kettenreaktionen unterbinden. Die genannten Ausgangsstoffe erleiden dann schon bei gewöhnlicher Temperatur allmählich, rascher beim Erwärmen, eine Dimerisierung zu Pyranderivaten nach dem folgenden Schema einer Diensynthese: Geeignete Ausgangsstoffe sind z. B. das Oxymethylvinylketon und seine Äther und Ester. Als polymerisationsverhindernde Mittel können u. a. Methylenblau, p-Benzylaminophenol, Hydrochinon oder Thiodiphenylamin verwendet werden. Man benötigt davon nur etwa o,i°/o des ungesättigten Ausgangsstoffes.
Die auf diese Weise leicht und in sehr guter Ausbeute erhältlichen Pyranderivate sind wertvolle Zwischenprodukte und Weichmacher.
Die im Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 256 Teile des Essigsäureesters des Oxymethylvinylketons werden mit 0,25 Teilen p-Benzylaminophenol versetzt. Man erwärmt das Gemisch 2 Tage auf 6o', wobei sich allmählich Kristalle ausscheiden. Das gesamte Gemisch wird bei vermindertem Druck destilliert und liefert dabei 24o Teile des Pyranderivats der Formel vom Siedepunkt 171' (bei i mm Druck) und dem Schmelzpunkt 49°.

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Pyranderivaten aus a, ß-ungesättigten Oxymethylketonen oder deren Äthern und Estern durch dimerisierende Diensynthese, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel H,C =CH-CO-CH.:-OR, in der R Alkyl oder Acyl bedeutet, mit geringen Mengen solcher Mittel versetzt, welche die Auslösung von Polymerisations-Kettenreaktionen verhindern.