DE1572159B2 - Z weikomponenten-Diazotypiematerial - Google Patents

Description

worin Y = S oder SO, R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen und der zur OH-Gruppe orthoständige Substituent X Wasserstoff oder den Rest

CHt N

R₄

dessen Substituenten R₃ und R₄ gleiche oder verschiedene Alkyl- oder Oxyalkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen sind oder sich zu einem heterocyclischen Ring ergänzen, bedeuten.

2. Lichtpausmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplungskomponente 3,3',5,5'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfid ist.

Die Erfindung betrifft ein Zweikomponenten-Diazotypiematerial, das eine in einem organischen Lösungsmittel lösliche lichtempfindliche Schicht enthält, die aus mindestens einer Diazokomponente, Säuren, weiteren stabilisierenden Verbindungen, gegebenenfalls weiteren Substanzen und aus mindestens einer Kupplungskomponente besteht, wobei die eine Kupplungskomponente eine Verbindung ist, bei der zwei Phenylreste, die mit Alkylgruppen substituiert sind, mit einem Bindeglied verbunden sind.

Es ist für das Kopieren von Vorlagen oftmals zweckmäßig, zunächst eine Zwischenkopie auf einem transparenten Diazotypiematerial zu erzeugen und diese Zwischenkopie zur Herstellung weiterer Lichtpausen zu benutzen.

An die Kupplungskomponenten für solche Zwischenkopien werden nun besondere Anforderungen gestellt. Sie sollen eine sehr geringe Wasserlöslichkeit und zweckmäßigerweise ein hohes Molekulargewicht aufweisen, da für die Zwischenkopien, deren Träger üblicherweise aus Folie, lackiertem Papier od. dgl. besteht, eine hohe Wasserfestigkeit der aufgestrichenen Präparation und ihrer Bestandteile unabdingbar ist. In organischen Lösungsmitteln sollen sie hingegen leicht löslich sein, damit sie beim Streichen der Materialien gut verarbeitet werden können. Die Komponenten sollen ferner zu Bildern führen, die eine ausreichende visuelle Dichte ebenso wie eine hohe Undurchlässigkeit gegenüber aktinischem Licht aufweisen. Der durch Kupplung dieser Komponenten mit der Diazokomponente gebildete Farbstoff muß gelb sein; d. h., das Maximum der aktinischen Dichte bei etwa 350 bis 450 μ haben, da sowohl das Absorptionsmaximum der Diazofarbstoffe als auch das Emissions-Maximum der Lichtquellen in den Kopiergeräten in diesem Bereich liegt. Ferner soll die Stabilität der Diazotypieschicht gegenüber einer vorzeitigen Kupplung so hoch sein, daß eine gute Lagerfähigkeit gewährleistet ist, weil sonst vor der Verwendung des Lichtpausmaterials allmählich eine Verfärbung entstehen würde, die auf Vorkupplung zurückzuführen ist. Dadurch würde wiederum die Verwendbarkeit des Lichtpausmaterials für die Erzeugung von Zwischenkopien beeinträchtigt, bei denen zur Erzeugung klarer und dichter Lichtpausen ein farbloser Untergrund vorausgesetzt werden muß.

Die für Zwischenkopien bisher verwendeten Kupplungskomponenten erfüllen diese Forderungen nicht in ausreichendem Maße. Beispielsweise führen die aus der deutschen Patentschrift 960 049 bekannten 3- oder 4-Oxyphenylmono- oder biguanide zu Farbstoffen mit einem sepiabraunen Ton, der hinsichtlich der Lage seines Maximums der aktinischen Dichte unbefriedigend ist.

Ferner ist aus der deutschen Patentschrift 1 004 919 ein Diazotypiematerial bekannt, das als brauntönende Kupplungskomponente Diresorcylsulfid oder Diresorcylsulfoxyd enthält. Diese Verbindungen haben, wenn sie statt oder neben Resorcin zusammen mit den Kupplungskomponenten Acetoacetanilid, 1,3-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure verwendet werden, den Vorteil, daß das Diazotypiematerial auch noch nach längerer Lagerung schwarz entwickelbar ist, da keine diffusionsbedingte Farbwanderung auftritt.

Für Zwischenoriginale sind Diresorcylsulfoxyd und Diresorcylsulfid jedoch ungeeignet, da sie beide durch das Vorhandensein mehrerer Oxygruppen wasserlöslich sind und ein relativ niedriges Molekulargewicht haben. Außerdem ist ihre aktinische Dichte zu gering. Hinzu kommt, daß Diresorcylsulfid und Diresorcylsulfoxyd mit einem Sepiaton entwickeln, was für Zwischenoriginale weniger zweckmäßig ist. Die Farbstoffe der fertigen Zwischenoriginale müssen, wie gesagt, gelblich sein. Bei einer Reihe der zur Verfügung stehenden Lacke für Zwischenoriginale ergeben Resorcinderivate sogar violette Töne, was besonders störend ist.

Der Erfindung ist es Aufgabe, Kupplungskomponenten anzugeben, die in Wasser praktisch unlöslich, in organischen Lösungsmitteln jedoch leicht löslich sind und zu Gelbfarbstoffen führen, welche bei befriedigender visueller Dichte eine möglichst hohe aktinische Dichte aufweisen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß diese Kupplungskomponente folgende Formel hat ρ ρ

HO ι¹ ι¹ OH

worin Y = S oder SO, R₁ und R₂ gleiche oder ver-

schiedene Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen und der zur OH-Gruppe orthoständige Substituent X Wasserstoff oder den Rest

-CH₂-N

R₄

dessen Substituenten R₃ und R₄ gleiche oder verschiedene Alkyl- oder Oxyalkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen sind oder sich zu einem heterocyclischen Ring ergänzen, bedeuten.

Die Vertreter der Verbindungsgruppe gemäß obiger Formel haben den Vorteil, mit einem gelben bis grünlichgelben Ton zu kuppeln, und besitzen darüber hinaus eine hohe Wasserfestigkeit. Sie sind ferner den bekannten Resorcinderivaten durch ihre bedeutend bessere Deckung überlegen.

Wegen dieser Vorteile eignen sich Zweikomponenten-Diazotypiematerialien, die diese Kupplungskomponenten enthalten, hervorragend zur Herstellung von Zwischenoriginalen für die Erzeugung von Diazotypien. Diese Verbindungen können aber auch in Mischung mit anderen Kupplungskomponenten für die Herstellung von schwarz kopierendem Diazotypiematerial benutzt werden.

Für den letztgenannten Zweck hat sich als besonders günstig erwiesen, daß ihre Kupplungsgeschwindigkeit nicht zu hoch ist, so daß eine Abweichung von der beabsichtigten Farbe der fertigentwickelten Lichtpause durch verfrühte Kupplung der Gelbtöner nicht zu befürchten ist.

Besonders hervorzuheben ist die gute Verträglichkeit der verwendeten Verbindungen mit den weiter in den Beschichtungslösungen verwendeten Substanzen; insbesondere ergibt sich mit den üblichen Streichlacken für die Herstellung von Zwischenoriginalen keine Verfärbung des Bildes.

Die Herstellung einiger der vorgenannten, als Kupplungskomponenten verwendeten Verbindungen ist beispielsweise beschrieben in J. Am. Chem. Soc. 53 (1931), 3466 bis 3467, in dem Aufsatz »Preparation and Bacteriological Study of Some Symmetrical Organic Sulfides« von Dunning und Mitarbeitern sowie in der USA.-Patentschrift 2 560046 »Alkylphenol Sulfoxides von Cook«.

Die anderen Vertreter der Verbindungsgruppe werden durch analoge Verfahren erhalten.

Als Kupplungskomponenten eignen sich die nachfolgend genannten Verbindungen:

2,2'-Dimethyl-4,4'-dihydroxy-5,5'-diisopropyl-

diphenylsulfid,
3,3 '-Dimethyl-^'-dihydroxy-o.o'-diisopropyl-

diphenylsulfid,

60

65

diphenylsulfid,
^'Ao'-Tetramethyl-^'-dihydroxy-

diphenylsulfid,
2,2'-Diäthyl-4,4'-dihydroxy-6,6'-dimethyl-

diphenylsulfid,
2,2',3,3 '-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-

diphenylsulfid,
3,3',5,5'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-

diphenylsulfid,
3,3'-Dimethyl-4,4'-dihydroxy-6,6'-diisopropyl-

diphenylsulfoxyd,

2,2'-Dimethyl-4,4'-dihydroxy-5,5'-diisopropyl-

diphenylsulfoxyd,
3,3',6,6'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-

diphenylsulfoxyd,
2,2',6,6'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-

diphenylsulfoxyd,
2,2'-Diäthyl-4,4'-dihydroxy-6,6'-dimethyl-

diphenylsulfoxyd,
2,2',3,3'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-

diphenylsulfoxyd,
3,3',5,5'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-

diphenylsulfoxyd,
2,2'-Dimethyl-4,4'-dihydroxy-5,5'-morpholino-

methyl-diphenylsulfid,
3,3',6,6'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-

5,5'-morpholino-methyl-diphenylsulfid, 2,2',6,6'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-

5,5'-morpholino-methyl-diphenylsulfid, 2,2',6,6'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-5,5'-N"-methyl-piperazino-methyl-

diphenylsulfid,
2,2'-Diäthyl-4,4'-dihydroxy-5,5'-morpholino-

methyl-6,6'-dimethyl-diphenylsulfid, 2,2'-Diäthyl-4,4'-dihydroxy-5,5'-N"-phenylpiperazino-methyl-6,6'-dimethyl-

diphenylsulfid,
2,2'-Dimethyl-3,3'-morpholinomethyl-4,4'-dihydroxy-5,5'-diisopropyl-

diphenylsulfid,
3,3 '-Dimethyl-4,4'-dihydroxy-5,5 '-pyrolidino-

methyl-6,6'-diisopropyl-diphenylsulfid, 3,3',6,6'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-

5,5'-morpholino-methyl-diphenylsulfoxid, 2,2',6,6'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-

5,5'-morpholinomethyl-diphenylsulfoxyd, 2,2',6,6'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-5,5 '-N' '-methyl-piperazino-methyl-

diphenylsulfoxyd,
2,2'-Diäthyl-4,4'-dihydroxy-5,5'-morpholino-

methyl-6,6'-dimethyl-diphenylsulfoxyd, 2,2'-Diäthyl-4,4'-dihydroxy-5,5'-N"-phenylpiperazino-methyl-6,6'-dimethyl-

diphenylsulfoxyd,
2,2'-Dimethyl-3,3'-morpholinomethyl-4,4'-dihydroxy-5,5'-diisopropyl-

diphenylsulfoxyd,
3,3'-Dimethyl-4,4'-dihydroxy-

SjS'-pyrolidinomethyl-ojo'-diisopropyldiphenylsulfoxyd.

Bevorzugt wird die Verbindung 3,3',5,5'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-diphenylsulfid.

Die hervorragende Eignung dieser Verbindung als Kupplungskomponente ist besonders überraschend, da wegen der Besetzung der Orthostellen zur OH-Gruppe keine oder nur eine geringe Kupplungsfähigkeit hätte erwartet werden sollen.

Zur Herstellung des Zweikomponenten-Diazotypie-Materials wird ein geeigneter durchsichtiger Träger, z. B. transparentisiertes Papier, Kunststoffolie oder ein anderer lichtdurchlässiger Stoff, nach üblichen Verfahren mit einer Präparation gestrichen, die geeignete Diazoverbindungen und die neuen Kupplungskomponenten in Verbindung mit den übrigen Stoffen enthält, die üblicherweise bei der Herstellung von lichtempfindlichen Diazotypiezweikomponentengemischen benutzt werden.

1

Beispiel 1

Transparentes Papier wird mit einer Lösung folgender Zusammensetzung gestrichen:

Äthanol 90 ecm

Isopropanol 40 ecm

Weinsäure 1,3 g

Thioharnstoff 0,3 g

3,3',5,5'-Tetramethyl-

4,4'-dihydroxy-diphenylsulfid... 1,64 g l-Diazo-4-N-äthyl-

N-oxyäthylanilin 1,5 g

Man erhält nach dem Trocknen ein Material, das gegen vorzeitige Kupplung sehr stabil ist. Wenn man dieses Material unter einer positiven Vorlage mit UV-Licht bestrahlt und anschließend mit gasförmigem Ammoniak entwickelt, erhält man eine positive Kopie der Vorlage in einem Gelbton auf klarem Untergrund. Das entstandene Farbbild besitzt eine befriedigende visuelle Dichte und ist in dem Wellenlängenbereich von etwa 350 bis 450 μ praktisch undurchlässig. Beim späteren Belichten und Entwickeln eines üblichen Diazotypiematerials, unter Verwendung eines Zwischenoriginals auf diesem Material als Vorlage, werden ausgezeichnete Kopien in jeder gewünschten Farbe erhalten.

Beis piel 2

Transparentes Papier wird mit einer Lösung folgender Zusammensetzung gestrichen:

Äthanol 90 ecm

Isopropanol 40 ecm

Zitronensäure 1,2 g

Thioharnstoff 0,3 g

2,2'-Dimethyl-4,4'-dihydroxy-

5,5'-diisopropyldiphenylsulfid .. 1,64 g

l-Diazo-4-morpholino-benzol .... 2,18 g

Nach dem Trocknen ist das so erhaltene lichtempfindliche Papier sehr gut lagerbeständig. Bei Belichtung und Entwicklung gemäß Beispiel 1 erhält man ebenfalls ein Bild aus einem gelben Farbstoff, so daß das Material ebenfalls für die Herstellung von Zwischenoriginalen mit sehr gutem Erfolg benutzt werden kann.

Beispiel 3

Eine Polyäthylenterephthalatfolie wird mit einer Lösung von folgender Zusammensetzung beschichtet:

Äthanol 90 ecm

Isopropanol 40 ecm

159

Zitronensäure 1,0 g

Borsäure 1,0 g

Thioharnstoff 0,35 g

2,2',3,^:3'-Tetramethyl-

4,4'-dihydroxy-diphenylsulfoxyd 1,8 g

l-Diazo-4-diäthylaminobenzol ... 1,3 g

Man erhält nach dem Trocknen ein Diazotypiematerial, das die gleichen vorteilhaften Eigenschaften wie das im Beispiel 1 oder 2 erhaltene aufweist.

B ei s piel 4

Ein Transparentpapier, das mit einer üblichen Lackierung versehen ist, wird mit einer Lösung folgender Zusammensetzung überzogen:

Äthanol 90 ecm

Isopropanol 40 ecm

Borsäure 1,5 g

Thioharnstoff 0,4 g

2,2',6,6'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxy-5,5'-morpholino-

methyl-diphenylsulfid 2,37 g

1 -Diazo-4-N-äthy 1-N-oxyäthyl-

anilin 1,5 g

Man erhält auch in diesem Fall ein gelbes bis grünlichgelbes Bild, das ultraviolettes Licht stark absorbiert, während der Untergrund für ultraviolettes Licht sehr durchlässig ist.

Die gewonnene Kopie kann somit als Zwischenoriginal für die Herstellung weiterer Kopien auf Diazotypie- oder anderen lichtempfindlichen Materialien mit besonderem Vorteil benutzt werden.

Beisρiel 5

Man verfährt wie im Beispiel 4, arbeitet jedoch mit einer Lösung folgender Zusammensetzung:

Äthanol 90 ecm

Isopropylalkohol 40 ecm

Borsäure 1,5 g

Thioharnstoff 0,4 g

2,2',6,6'-Tetramethyl-

^'-dihydroxy-S^-N^methyl-

piperazino-methyldiphenyl-

sulfoxyd 2,4 g

l-Diazo-2-chlor-5-methoxy-

4-dimethylamino-benzol 2,0 g

Die Ergebnisse sind denen im Beispiel 4 gleichwertig.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Zweikomponenten-Diazotypiematerial, das eine in einem organischen Lösungsmittel lösliche lichtempfindliche Schicht enthält, die aus mindestens einer Diazokomponente, Säuren, weiteren stabilisierenden Verbindungen, gegebenenfalls weiteren Substanzen und aus mindestens einer Kupplungskomponente besteht, wobei die eine Kupplungskomponente eine Verbindung ist, bei der zwei Phenylreste, die mit Alkylgruppen substituiert sind, mit einem Bindeglied verbunden sind, dadurch gekennzeichnet, daß diese Kupplungskomponente folgende Formel hat