DE1570494A1 - Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen - Google Patents

Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen

Info

Publication number
DE1570494A1
DE1570494A1 DE19651570494 DE1570494A DE1570494A1 DE 1570494 A1 DE1570494 A1 DE 1570494A1 DE 19651570494 DE19651570494 DE 19651570494 DE 1570494 A DE1570494 A DE 1570494A DE 1570494 A1 DE1570494 A1 DE 1570494A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
silver
polymerization
acrolines
metallic silver
redox
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19651570494
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Heinz Hartel
Dr Hans Mirau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dynamit Nobel AG
Original Assignee
Dynamit Nobel AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dynamit Nobel AG filed Critical Dynamit Nobel AG
Publication of DE1570494A1 publication Critical patent/DE1570494A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
    • C08G2/06—Catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
    • C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
    • C08G2/20—Copolymerisation of aldehydes or ketones with other aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
    • C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
    • C08G2/26—Copolymerisation of aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-carbon unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
    • C08G2/30—Chemical modification by after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen
Es ist bekannt, Äkrolein in wäßrigem'Medium in Gegenwart von Redox-Systemen, die aus Peroxydisulfaten, Peroxyden oder Hydroperoxyden als Oxydationsmitteln und Silbernitrat als Reduktionsmittel bestehen, zu linear aufgebauten Polyakroleinen mit freien Aldehydgruppen zu polymerisieren, vergl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Auflage (I961), Band XIV/1, Makromolekulare Stoffe, Seiton 1083 und 1084.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen in wäßrigem Medium mit peroxydhaltigen Redox-Systemen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Reduktionsmittel in den Redox-Systemen metallisches Silber einsetzte Das Silber wird dabei- zweckmäßig in fein verteilter Form, z.B. als Pulver, verwendet. Es soll durch Filtration möglichst leicht abtrennbar sein. Dieses Verfahren wird mit besonderem Vorteil dann angewendet, wenn man die Polymerisationsprodukte aus Äkrolein und/oder Methakrolein anschließend in wasserlösliche Produkte überführen will* z.B. durch Cannizzaro-Reaktionen, Umsetzungen mit Formaldehyd in alkalischem Medium oder durch Behandlung mit Sauerstoff oder
_i sauerstoffhaltigen Gasen in Gegenwart von Alkalien. Man kann ^- nämlich in diesen Fällen das Silber einfach abfiltrieren und bei der Polymerisation wieder einsetzen, so daß ein praktisch
ro · /
verlustloser Kreislauf entsteht, ohne daß besondere Chemikalien y
zusätzlich benötigt werden· o
Unter Einleiten von Stickstoff wurden 4,55 g K232°8 in 2^0 nl destillierte» Wasser gelöst, 55 ml destilliertes Akrolein zugefügt und die Lösung dann Bit 1,27 g Silberpulver (hergestellt aus Silberoxyd duroh Reduktion) versetzt. lach wenigen Minuten begann die Ausfällung eines weißen Polymerisats. Es wurde noch eine Stunde unter Rühren I- durchgeleitet und dann wurden 35 g HaOH in 900 ml fasser zugegeben. Es wurde auf 50 - 60 C aufgeheizt und nun 4 Stunden Sauerstoff eingeleitet, inschiieSend wurde vom Katalysator abgetrennt und die Polykarboneäure duroh ψ verdünnte Salpetersäure gefällt. Der Karboxylgruppengehalt betrug 37,9 ^ der Theorie (gerechnet als Folyakrylsäure).
Sie Wiederholung des Ansatzes mit dem wiedergewonnenen Silber führte zu einem analogen Ergebnis·
Beispiel 2t
Es wurde entsprechend Beispiel 1 gearbeitet, das silberhaltige Polyakrolein jedoch abfiltriert und einer Cannizzaro-Reaktion analog R.C. Schulz, J. Kovacs und W. Kern, Makromolekulare Chemie 67 (1963), S. 194 mit der Abänderung unterworfen, daß nicht dialysiert und gefriergetrocknet, sondern nach Abschluß der Disproportionierung vom Silber abfiltriert, mit Essigsäure auf pH 7 eingestellt, eingeengt und dann mit Methanol-Äther (etwa 1 t 1) versetzt wurde. Auf diese Weise konnte die PoIy-
. I
hydroxykarbonsäure als Natriumsalz mit ca. 70 > der theoretisch berechneten Karboxylgruppen erhalten werden· Sas wiedergewonnene Silber konnte erneut zur Akrolein-Polymerisation eingesetzt werden.
009 81 1/1 3"e?2~

Claims (2)

  1. Patentansprüche* I O /■ U 4 -9
    1« Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen in wäßrigem Medium mit peroxydhaltigen Redox-Systemen, dadurch ge-Icennzelohnet, daß man als Reduktionsmittel in den Redox-Systeaen «etallisches Silber einsetzt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ■an metallisches Silber verwendet, welches aus wäßrigen Lösungen abgetrennt wurde, die aus Cannizzaro-Reaktionen, einer Formaldehydanlagerung oder einer Sauerstoffbehandlung der silberhaltigen Polymerisat-Suspensionen im alkalischen Bereich erhalten wurden.
    Dr.Mi/Ha.
    009811/1382
DE19651570494 1965-12-24 1965-12-24 Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen Pending DE1570494A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DED0049019 1965-12-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1570494A1 true DE1570494A1 (de) 1970-03-12

Family

ID=7051599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19651570494 Pending DE1570494A1 (de) 1965-12-24 1965-12-24 Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3405095A (de)
AT (1) AT264132B (de)
BE (1) BE691724A (de)
DE (1) DE1570494A1 (de)
FR (1) FR1506751A (de)
GB (1) GB1099610A (de)
NL (1) NL6618122A (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT985261B (it) * 1973-05-30 1974-11-30 Randazzo Giacomino Procedimento di preparazione di polialdeidi per polimerizzazione di monomeri bifunzionali e relati vi prodotti
DE2404046C3 (de) * 1974-01-29 1984-07-26 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von Carboxyl- bzw. Carboxylat- und Hydroxylgruppen aufweisenden Polymeren als Hautfeuchthaltemittel
SE7500077L (sv) * 1974-04-20 1975-10-21 Henkel & Cie Gmbh Anvendning av karboxyl- resp. karboxylat- och aldehydgrupper innehallande polymerer som hudfuktighetsbevarande medel i hudvards- och hudskyddsmedel.
US4314044A (en) * 1979-01-22 1982-02-02 Rohm And Haas Company Process for preparing low molecular weight water-soluble polymers

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL234952A (de) * 1958-01-31
GB1054234A (de) * 1964-01-17

Also Published As

Publication number Publication date
AT264132B (de) 1968-08-26
BE691724A (de) 1967-05-29
NL6618122A (de) 1967-06-26
GB1099610A (en) 1968-01-17
FR1506751A (fr) 1967-12-22
US3405095A (en) 1968-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1195754B (de) Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen von Carbonsaeuren durch Oxydation von Aldehyden
DE1570494A1 (de) Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen
DE1262264B (de) Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen der Acrylsaeure durch Oxydation von Allylalkohol
DE1062012B (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des Acroleins
DE1517657A1 (de) Verfahren zur Behandlung von Abwaessern
DE2026817A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Monochlorbenzaldehyden
DE1929670B2 (de) Verfahren zur Ruckgewinnung von Vanadium aus dem Abdampf oder Destilla tionsruckstand einer durch Oxydation einer organischen Verbindung erhaltenen Reaktionsmasse
DE2011998C3 (de)
DE907774C (de) Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen
DE1570493A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Oxydationsprodukten von Polyakroleinen
DE682875C (de) Verfahren zur Herstellung bestaendiger organischer Ferroverbindungen
DE2364044A1 (de) Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure
DE913699C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymeristionsprodukten
DE131640C (de)
DE1166173B (de) Verfahren zur Herstellung von Glyoxal
DE717704C (de) Verfahren zur Trennung von Haematoporphyrin und Aminosaeuren aus Blut
DE816095C (de) Verfahren zur Herstellung von Trioxan
DE2050008B2 (de) Verfahren zur reinigung von technischer phosphorsaeure
AT230336B (de) Verfahren zur Herstellung von reinem alkali- bzw. ammoniumfreien Cer(IV)-vanadat
DE1443718A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen von Carbonsaeuren
DE1467259A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Kaliummagnesiumfluorid
DE423378C (de) Verfahren zur Darstellung von Derivaten kernmercurierter Phenole
DE803833C (de) Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen hoehermolekularen Polyoxyverbindungen
DE362666C (de) Verfahren zur Polymerisation von Vinylhalogeniden
DE210563C (de)