DE1570494A1 - Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen - Google Patents

Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen

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acrolines
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redox
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DE19651570494
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Dr Heinz Hartel
Dr Hans Mirau
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Dynamit Nobel AG
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Dynamit Nobel AG
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Description

Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen
Es ist bekannt, Äkrolein in wäßrigem'Medium in Gegenwart von Redox-Systemen, die aus Peroxydisulfaten, Peroxyden oder Hydroperoxyden als Oxydationsmitteln und Silbernitrat als Reduktionsmittel bestehen, zu linear aufgebauten Polyakroleinen mit freien Aldehydgruppen zu polymerisieren, vergl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Auflage (I961), Band XIV/1, Makromolekulare Stoffe, Seiton 1083 und 1084.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen in wäßrigem Medium mit peroxydhaltigen Redox-Systemen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Reduktionsmittel in den Redox-Systemen metallisches Silber einsetzte Das Silber wird dabei- zweckmäßig in fein verteilter Form, z.B. als Pulver, verwendet. Es soll durch Filtration möglichst leicht abtrennbar sein. Dieses Verfahren wird mit besonderem Vorteil dann angewendet, wenn man die Polymerisationsprodukte aus Äkrolein und/oder Methakrolein anschließend in wasserlösliche Produkte überführen will* z.B. durch Cannizzaro-Reaktionen, Umsetzungen mit Formaldehyd in alkalischem Medium oder durch Behandlung mit Sauerstoff oder
_i sauerstoffhaltigen Gasen in Gegenwart von Alkalien. Man kann ^- nämlich in diesen Fällen das Silber einfach abfiltrieren und bei der Polymerisation wieder einsetzen, so daß ein praktisch
ro · /
verlustloser Kreislauf entsteht, ohne daß besondere Chemikalien y
zusätzlich benötigt werden· o
Unter Einleiten von Stickstoff wurden 4,55 g K232°8 in 2^0 nl destillierte» Wasser gelöst, 55 ml destilliertes Akrolein zugefügt und die Lösung dann Bit 1,27 g Silberpulver (hergestellt aus Silberoxyd duroh Reduktion) versetzt. lach wenigen Minuten begann die Ausfällung eines weißen Polymerisats. Es wurde noch eine Stunde unter Rühren I- durchgeleitet und dann wurden 35 g HaOH in 900 ml fasser zugegeben. Es wurde auf 50 - 60 C aufgeheizt und nun 4 Stunden Sauerstoff eingeleitet, inschiieSend wurde vom Katalysator abgetrennt und die Polykarboneäure duroh ψ verdünnte Salpetersäure gefällt. Der Karboxylgruppengehalt betrug 37,9 ^ der Theorie (gerechnet als Folyakrylsäure).
Sie Wiederholung des Ansatzes mit dem wiedergewonnenen Silber führte zu einem analogen Ergebnis·
Beispiel 2t
Es wurde entsprechend Beispiel 1 gearbeitet, das silberhaltige Polyakrolein jedoch abfiltriert und einer Cannizzaro-Reaktion analog R.C. Schulz, J. Kovacs und W. Kern, Makromolekulare Chemie 67 (1963), S. 194 mit der Abänderung unterworfen, daß nicht dialysiert und gefriergetrocknet, sondern nach Abschluß der Disproportionierung vom Silber abfiltriert, mit Essigsäure auf pH 7 eingestellt, eingeengt und dann mit Methanol-Äther (etwa 1 t 1) versetzt wurde. Auf diese Weise konnte die PoIy-
. I
hydroxykarbonsäure als Natriumsalz mit ca. 70 > der theoretisch berechneten Karboxylgruppen erhalten werden· Sas wiedergewonnene Silber konnte erneut zur Akrolein-Polymerisation eingesetzt werden.
009 81 1/1 3"e?2~

Claims (2)

  1. Patentansprüche* I O /■ U 4 -9
    1« Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen in wäßrigem Medium mit peroxydhaltigen Redox-Systemen, dadurch ge-Icennzelohnet, daß man als Reduktionsmittel in den Redox-Systeaen «etallisches Silber einsetzt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ■an metallisches Silber verwendet, welches aus wäßrigen Lösungen abgetrennt wurde, die aus Cannizzaro-Reaktionen, einer Formaldehydanlagerung oder einer Sauerstoffbehandlung der silberhaltigen Polymerisat-Suspensionen im alkalischen Bereich erhalten wurden.
    Dr.Mi/Ha.
    009811/1382
DE19651570494 1965-12-24 1965-12-24 Verfahren zur Polymerisation von Akroleinen Pending DE1570494A1 (de)

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US3405095A (en) 1968-10-08
GB1099610A (en) 1968-01-17
NL6618122A (de) 1967-06-26
AT264132B (de) 1968-08-26
BE691724A (de) 1967-05-29

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