DE1569810A1 - Nitrofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Nitrofarbstoffe und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
δ. Januar 1970
München, den
M/8209
München, den
M/8209
Nitrofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung
Gegenstand der Erfindung sind neue Nitrofarbstoffe und ein
Verfahren zu deren Herstellung der allgemeinen Formel
NH-R
in welcher R CH3 oder CH2CH2OH, R' Wasserstoff oder CH3 und
η eine ganze Zahl zwischen 1 und 4 einschließlich bedeuten.
Das neue Verfahren wird in der Weise Ausgeführt, daß zuerst durch Umsetzung von l-Amino-2-nitro-4-(N-methyl-N-carbamylalkyl-amino)-benzol, wobei der Alkylrest 1-4 C-Atome enthalten kann, mit p-Toluolsulfochlorid die primäre Arainogruppe blockiert wird. Sodann wird der freie Wasserstoff dieser
Aminogruppe, beispielsweise durch Einwirkung von Dimethyleul
009828/UU
fat in basischem Milieu, gegen den Methylrest ersetzt. Hierauf wird der in der ersten Stufe eingeführte Tosylrest
durch Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure abgespalten und schließlich durch Hydrolyse mit konzentrierter
Salzsäure die Säureamidgruppe abgespalten. Die Reaktion verläuft hierbei nach folgendem Schema:
009828/HU
M 3 <*
009828/UU
BAD
Die neuen Farbstoffe können überall dort mit Vorteil verwandt werden, wo der Einsatz von Nxtrofarbstoffen gebräuchlich
ist, also vorzugsweise zum Färben von keratinhaltigen Stoffen, so ist z.B. bekannt, 2-Nitro-l,4-phenylendiamin
als Wirkstoff in Farblösungen für Haare und andere Keratinfasern zu verwenden. Es ist auch bekannt,
daß diese Farbstoffe eine gute Affinität in der Kälte für Keratinfasern aufweisen, daß sie jedoch den
Nachteil zeigen, nur rot-orange farbige Nuancen zu liefern, Zur Erzielung dinklerer Nuancen, d.h. Haarfärbungen, die
gegen grün neigen, wurden Substitutionsprodukte von 2-Nitro-l,4-phenylendiamin
vorgeschlagen. Dabei wurde festgestellt, daß im wesentlichen die Einführung einer Methylgruppe
in die in meta-Stellung zur Nitrogruppe befindliche Aminogruppe des 2-Nitro-l,4-phenylendiamins eine Vertiefung
der Farbnuance bewirkt. Die so erhaltenen Produkte können jedoch nur in einem verhältnismäßig beschränkten
pH-Bereich in der Nähe des Neutralpunktes verwendet werden.
Die neuen Farbstoffe bezwecken die Vermeidung dieser Nachteile, sie lassen noch dunklere, gegen blau neigende Farbnuancen
erzielen und sind in einem weiten pH-Bereich von sauren pH-Werten, vorzugsweise zwischen pH 3 und pH 10,
anwendbar.
00*928/141* ;
Herstellung von l-Methylamino-^-nitro-^- (N-methyl-N-carboxymethyl-amino)-benzol.
Zu einer Lösung von 0,866 Mol (194 g) l-Amino-2-nitro-4-carbamyl-methyl-aminobenzol
in 700 cm Pyridin werden bei 45°C unter Rühren allmählich 0,953 Mol (181 g) p-Toluolsulfochlorid
hinzugefügt. Die Reaktionsmischung wird 4 Stunden bei 45°C gehalten und hierauf unter Rühren in 4 1 Eiswasser
3
gegossen, das 525 cm konzentrierte Salzsäure enthält. Das Rohprodukt wird abgetrennt, in n/2-Natronlauge gelöst und die alkalische Lösung zur Entfernung von nichtumgewandeltem Ausgangsprodukt filtriert. Nach Ansäuern des Filtrates mit Salzsäure wird das l-(p-Toluolsulfonylamino)-2-nitro-4-(N-methyl-N-carbaraylmethylamino)-benzol in einer Menge von 229 g abgetrennt. Mach dem Umkristallisieren aus Alkohol schmilzt , das Produkt bei 181°C.
gegossen, das 525 cm konzentrierte Salzsäure enthält. Das Rohprodukt wird abgetrennt, in n/2-Natronlauge gelöst und die alkalische Lösung zur Entfernung von nichtumgewandeltem Ausgangsprodukt filtriert. Nach Ansäuern des Filtrates mit Salzsäure wird das l-(p-Toluolsulfonylamino)-2-nitro-4-(N-methyl-N-carbaraylmethylamino)-benzol in einer Menge von 229 g abgetrennt. Mach dem Umkristallisieren aus Alkohol schmilzt , das Produkt bei 181°C.
Analyse | berechnet für | 50, | qefunden | I | 88 |
50, 79 | 4, | 89 ■ | 86 | ||
Q % | 4, 76 | 14, | 83 · | 86 ι | |
E % | 14, 81 | 97 - | |||
ίϊ % | QQ9828/UU | ||||
- 50, | |||||
- 4, | |||||
-■14, | |||||
Zu einer Lösung von 0,424 Mol (160 g) des so erhaltenen Produktes in 1250 cm n/2-Natronlauge werden zwischen
35 - 40°C nach und nach 0,945 Mol (90 cm ) Dimethylsulfat und gleichzeitig 800 cm n/2-Natronlauge zur Aufrechterhaltung
eines genügend alkalischen Milieus hinzugefügt. Nach dem Abkühlen wird das entstandene l-^f'-Methyl-N
· - (p-tolzolsulf onyl) -amino^^-nitro^- (N-Methyl-H-carbamyli
methylamino)-benzol in einer Menge von 162 g abgetrennt, das nach dem Umkristallisieren aus Essigsäure bei 184 C
schmilzt.
Analyse | berechnet | für | 52, | qefunden | 17 |
C17H2ON4°5 | S | 5, | 20 | ||
C % | 52, 04 | 14, | 02 - | 39 | |
H % | 5, 10 | 25 - | |||
N % | 14, 29 | 41 - | |||
- 52, | |||||
- 5, | |||||
- 14, | |||||
Unter gutem Rühren werden allmählich 0,294 Mol (115 g) des
so gewonnenen Produktes in 230 cm konzentrierte Schwefel säure eingetragen, wobei die Temperatur zwischen 0 und 5°C
gehalten wird. Nachdem diese Reaktionsmischung 4 Stunden
bei der gleichen Temperatur gehalten wurde, wird sie auf
009828/UU ~ -
BAD ORiQlNAL
2 kg zerkleinertes Eis gegossen. Sodann wird mit Ammoniak
neutralisiert und das l-Methyl-amino-2-nitro-4-(N-methyl-N-carbamylmethylamino)-benzol,
das bei 1840C schmilzt, in einer Menge von 68 g abgetrennt
C1OH14N4°3
C % 50, 41 50, 62 - 50, 45
H % 5, 88 6, 20 - 6, 16
N % 23, 53 23, 75 - 23, 54
0,286 Mol (68 g) dieses Methylaminoderivates werden in
3
250 cm konzentrierter Salzsäure gelöst und sodann während 45 Minuten unter Rückfulßkühlung erhitzt. Nach dem Abkühlen werden 72, 5 g l-Mathylamino-2-nitro-4-(N-methyl-N-carboxyraethy1-amino)-benzol-Monochiorhydrat, das unter Zersetzung bei 150 C zu schmelzen beginnt, abgetrennt.
250 cm konzentrierter Salzsäure gelöst und sodann während 45 Minuten unter Rückfulßkühlung erhitzt. Nach dem Abkühlen werden 72, 5 g l-Mathylamino-2-nitro-4-(N-methyl-N-carboxyraethy1-amino)-benzol-Monochiorhydrat, das unter Zersetzung bei 150 C zu schmelzen beginnt, abgetrennt.
009828/U U
Cl0HlA°4C1
C % 43, 55 43, 53 - 43, 24
H % 5, 08 5, 11 - 5, 18
N % 15, 24 15, 38 - 15, 41
009828/UU
Claims (3)
1. Farbstoffe der allgemeinen Formel
NH-R
Ri-N-(CH0) -COOH
in welcher R CH3 oder CH2CH2OH, R1 Wasserstoff oder
CH3 und η eine ganze Zahl zwischen 1 und 4 einschließlich
bedeuten.
2. l-Methylamino^-nitro^- (N-methyl-N-carboxymethylamino)-benzol.
3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der allgemeinen
Formel
BAD ORIGINAL
009828/HU
- ίο -
NH-R
R '-N-(CH0) -COOH
d» Il
in welcher R CH- oder CH2CH2OH, R1 Wasserstoff oder CH3
und η eine ganze Zahl zwischen 1 und 4 einschließlich bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß zuerst durch umsetzung
von l-Araino-2-nitro-4-(N-methyl-N-carbamylalkyl-aBiino) -benzol,
wobei der Alkylrest 1-4 C-Atome enthalten kann, mit p'Toluolsulfochlorid
die primäre Aminogruppe blockiert, sodann den freien Wasserstoff dieser Aminogruppe beispielsweise durch
Einwirkung von Dimethylsulfat in basischem Milieu gegen den Methylrest ersetzt, hierauf den in der ersten Stufe eingeführten
Tosylrest durch Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure abgespaltet und schließlich durch Hydrolyse mit
konzentrierter Salzsäure die Säureamidgruppe abgespaltet.
. 212/wo
009828/UU
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (1)
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2549451A1 (de) * | 1974-11-05 | 1976-05-13 | Oreal | Faerbemittel fuer menschliche haare und neue aetheroxide, die in diesen mitteln enthalten sind |
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US5171889A (en) * | 1990-10-31 | 1992-12-15 | Clairol Incorporated | Compositions containing nitroaniline dyes having a carbamide substituent group |
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US20070011828A1 (en) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Stephane Sabelle | Novel double para-phenylenediamines joined by a branched aliphatic group and method of dyeing keratin fibers |
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-
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- 1966-04-21 CH CH1603267A patent/CH457480A/fr unknown
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- 1966-04-23 DE DE19661569810 patent/DE1569810A1/de active Pending
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-
1970
- 1970-07-20 US US56756A patent/US3676049A/en not_active Expired - Lifetime
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DE2549451A1 (de) * | 1974-11-05 | 1976-05-13 | Oreal | Faerbemittel fuer menschliche haare und neue aetheroxide, die in diesen mitteln enthalten sind |
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