DE1544447A1

DE1544447A1 - Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE1544447A1
Application number: DE19651544447
Authority: DE
Inventors: Seitz Dr Karl
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1964-08-27
Filing date: 1965-08-19
Publication date: 1970-04-09
Also published as: US3394122A; IL24186A; DE1544447B2; DE1544447C3; ES316824A1; AT259711B; BE668840A; FR1455328A; CH461667A; NL6511178A; GB1087474A

Description

15UU7

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 5508/E

Deutschland

Dr. Expl.

Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuer,, wertvoller Azofarbstoffe,

die als freie Säuren der Formel

C -, Η« -, n-1 2n-l

Χ-Ή-

CH=GH

SO H

00S815/1S2

BAD

15UU7

entsprechen, worin η eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 6, vorzugsweise aber 1, R einen Benzol- oder Naphthalinrest, der in 1,4-Stellung gebunden ist, R, ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, und X und Y je einen faserreaktiven Substituenten bedeuten.

Als faserreaktive Substituenten sind zur Reaktion mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder mit den Carbamidgruppen von Polyamiden unter Bildung einer kovalenten Bindung befähigte reaktionsfähige, vorzugsweise heterocyclische, Gruppierungen zu verstehen.

Enthält einer der faserreaktiven Substituenten

keine sauren wasserlöslichmachenden Gruppen, so muss mindestens

eine und vorzugsweise zwei/
/solche (iruppen im anderen Keaktivrest vorhanden sein. Mit

Vorteil enthalten beide Paserreaktivreste mindestens eine . wasserlöslichmachende Gruppe.

Von besonderem Interesse sind die Farbstoffe der vorliegenden Anmeldung, die mindestens 4 saure wasserlöslichmachende Gruppen, z.B. Sulfo-, Carboxy- oder SuIfatogruppen. Und als faserreaktive Substituenten Di- oder Triazine, vor allem die Gruppierung der Formel

Ψΐ

Cl

OO 9 815/1 S2S ⁰HfQiNAL

/vorzugsweise DhI

enthalten, worin Z₁ den Rest eines aliphatischen oder/aromatischen Amins bedeutet, das eine wasserlöslichmachende Gruppe aufweist, ferner solche faserreaktive Gruppen, deren abspal'obarer Substltuent eine insbesondere an ein Kohlenstoffatom eines heterocyclischen Restes gebundene quaternäre Ammoniumoder Hydraziniumgruppe darstellt, d.h. z.B. eine Gruppe

der Formel
'Z,

I /

-HN-C C-N(CH,) „FT., oder -KH-G

Cl

N(CH₃J₂NH₂

worin Z die angegebene Bedeutung hat.

Die Herstellung der erfindungsgsmässen Farbstoffe kann durch Kondensation von Farbstoffen der Formel

^Cn-l^H2n-l -

SO,H
⁵

V-CH=CH-A
j V-N=N-R-NH

SO^H

^Gm-l^H2rn-l

worin m und η je eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 6, vorzugsweise aber 1, R einen Benzol- oder Naphthalinrest, der in_1,4-Stellung gebunden ist und Z

009815/1525

BAD ORIGINAL

ein Wasserstoffatom oder einen faserreaktiven Substituenten

-Halogen/

bedeuten, mit bewegliche/atome oder Gruppierungen enthaltenden organischen Verbindungen, die mit primären oder sekundären Aminogruppen unter Bildung einer faserreaktiven Grup- -" pierur^ reagieren, erfolgen.

Als solche Verbindungen sind z.B. die Anhydride

■ ■%.- ■ oder Chloride der Chlormaleinsäure, der Propiolsäure, /der Chlorcrotonsäure, der ß-Chlor- oder α, ß-Dibrompropionsäure, der Acrylsäure, der Chloracrylsäure, etc. vor allem aber folgende heterocyclische Verbindungen zu erwähnen:

2-Halogenbenzthiazöl- oder Oxazolcarbon- oder -sulfonsäurechlorid,

4,5-Dichlorpyridazon-[6]-propionsäurechlorid, 4,5-Dichlor-l-phenylpyridazoncarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 1,4-Dichlorphthalazincarbon- oder sulfonsäurechlorid, 2,5-Dichlorchinoxalincarbon- oder sulfonsäurechlorid, 2,4-Dichlorchinazolincarbon- oder sulfonsäurechlorid, Tetrachlorpyridazin,

2,4,6-Tri- oder 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonsäure,

5-Nitro- oder 5-Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidin, 5-Nitro-6-methyl-2,4-dichlorpyrimidin, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-bezw. -^-carbonsäuiechlorid, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2,4,6-Trichlor-l,3_i5-triazin, sowie

009815/1525

4,6-Dichlor-l,3,5-triazine, die in 2-Stellung substituiert sind durch einen Aryl- oder Alkylrest, z.B. einen Phenyl-, Methyl- oder Aethylrest, oder durch den Rest einer aliphatischen oder aromatischen, über das Schwefelatom gebundenen Mercapto- bzw. über das Sauerstoffatom gebundenen Hydroxylverbindung, oder insbesondere durch eine -NEL-Gruppe oder durch den Rest einer über das Stickstoffatom gebundenen aliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Aminoverbindung. Als solche Verbindungen, deren Reste durch Umsetzung mit Trihalogentriazinen in 2-Stellung an den Triazinkern gebunden werden können, seien z.B. die folgenden erwähnt:

aliphatische oder aromatische Mercapto- oder Hydroxylverbindungen, wie Thioalkohole, Thioglykolsäure, Thioharnstoff, Thiophenole, Methyl-, Aethyl-, Isopropylalkohol, Glykolsäure, Phenol, Chlor- oder Nitrophenole, Phenolcarbon- und -sulfonsäure, Naphthaole, Naphtholsulfonsäure usw., insbesondere aber Ammoniak und acylierbare Aminogruppen enthaltende Verbindungen, wie Hydroxylamin, Hydrazin, Phenylhydrazin, Phenylhydrazinsulfonsäuren, Carbamidsäure und ihre Derivate, Semi- und Thiosemicarbazide und -carbazone, Methyl-, Aethyl-, Isopropyl-, Methoxyäthylr, Methoxypropyl-amin, Dimethyl-, Diäthyl-, Methylphenyl-, Aethylphenyl-amin, Chloräthylamin, Aethanolamine, Propanolamine, Benzylamin, Cyclohexylamine Morpholin, Piperidin, Piperazin, Aminokohlensäureester, Amirtoessigsäureäthylester, aromatische Amine wie Anilin, N-methyl-

009815/1525 ' . .

BAD ORK31NAL

anilin, Toluidine, Xylidine, Chloraniline, ρ- bzw. m-Aminoacetanilid, Nitraniline, Aminophenole, Nitrotoluidine, Phenylen-' diamine, Toluylendiamine, Anisidin, Phenetidin, Diphenylamin, Naphthylamin, Aminonaphthylamin, Aminonaphthole, Diaminonaphthaline und insbesondere saure Gruppen enthaltende Amine wie ß-Sulfatoäthylamin, Aminoäthansulfonsäure, N-Methylaminoäthansulfonsäure, SuIfanil-, Metanil-, Orthanilsäure, Anilin-" disulfonsäure, Aminobenzoesäure, Naphthylaminmono-, di- und -trisulfonsäuren, Aminobenzoesäure-sulfonsäure, die l-0xy-5-aminobenzoesäure, Aminonaphthalinmono-, -di- und -trisulfonsäuren etc., ferner auch gefärbte Verbindungen bzw. Verbindungen mit FarbstoffCharakter, z.B.
4-NitroJj·' -aminostilbendisulfonsäure,

2-Nitro-4'-aminodiphenylamin-4,5^T-disulfonsäure und insbesondere Aminoazofarbstoffe oder Aminoanthrachinone oder Phthalocyanine, die noch mindestens eine reaktionsfähige-Aminogruppe enthalten, z.B. also Verbindungen der Formel

BO-H

3 oder

2 η

-(SO₀W)

2"'m

Nff-R-NHZ

worin X Wasserstoff, Halogen oder eine Sulfonsäuregruppe, R einen gegebenenfalls substituierten Aethyl-, Phenyl- oder Diphenylres'c, Z Wasserstoff oder einen Alkylrest, Pc einen

0 0 9 8 15/1525 . . . -

BAD ORIGINAL

eine Gruppe/
Phthalocyaninrest, W/ -OH oder -NH₂ und η und m 1, 2 oder

3 bedeuten.

Die Einführung des in 2-Stellung durch den Rest einer Hydroxyl-, Mercapto- oder Aminoverbindung substituierten Triazinringes kann zweckmässig auch in der Weise geschehen, dass man zuerst den durch Kupplung, hergestellten Azofarbstoff mit einem 2,4,6-Trihalogen-l,>,5-triazin, insbesondere Cyanurchlorid, umsetzt und anschliessend in dem bzw. in den erhaltenen ä Dihalogentriazinresten ein Halogenatom durch Umsetzung mit einem bzw. verschiedenen der obgenannten Verbindungen ersetzt.

Die Ausgangsfarbstoffe der Formel (2) können in der Weise hergestellt werden, dass man Diazoverbindungen aus den Aminen der Formel

- . SO,H ¹ kJ—CH=CH
SO₃H

worin X eine Nitrogruppe, eine Acylaminogruppe oder einen Rest der Formel

^Cn-l^H2n-l

bedeutet, worin Z und η die bei der Erläuterung der Formel (2) angegebene Bedeutung haben, mit Aminen der Benzol- oder

009815/1525 BAD ORIGINAL

α-Naphthalinreihe kuppelt, die in p-Stellung kuppeln und der Formel

-NH

^Cm-l^H2rn-l
entsprechen,

worin R und m die bei der Erläuterung der Formel (2) angegebene Bedeutung haben,«und, im Falle wo X eine Nitro- oder Acylaminogruppe darstellt, diese im erhaltenen Farbstoff nachträglich reduziert bzw. verseift.

Als solche Amine seien erwähnt:

Anilin, N-Methyl- oder N-Aethylanilin, N,ß-Hydroxyäthylanilin,. Xylidin, m-Toluidin, N-Methyl-m-toluidin, o-Anisidiri, ■ ■ Kresidin, 2,5-Dimethoxyanilin, m-Acetylaminoanilin, m-Propionylaminoanilin, m-Methansulfonylaminoanilin, m-Ureidoanilin und dgl., α-Naphthylamin, 6-, 7- oder 8-Sulfo-l-aminonaphthalin und dgl..

Die erfindungsgemässe Kondensation kann in an sich bekannter Weise, z.B. in wässerigem Medium unter Zusatz säurebindender Mittel, wie Natriumhydroxyd oder Natriumcarbonat, erfolgen. Wenn Z in den Ausgangsfarbstoffen ein Wasserstoffatom bedeutet, sind pro Mol Farbstoff selbstverständlich mindestens 2 Mol der den faserreaktiven Substituenten einführenden Verbindung zu verwenden; im Falle das Z bereits ein faserreaktiver Rest ist, genügt für die Kondensation die

der/ Verwendung von mindestens 1 Mol/den faserreaktiven Rest tragenden

0 0 9 8 15/1525 BAD

Verbindung und beide faserreaktive Substituenten X und Y

gleich oder/ können in den Endstoffen/verschieden sein. Auf alle Fälle sind die Farbstoffe mit Chlortriazinresten als Reaktivsubstituenten besonders wertvoll und unter diesen vor allem diejenigen, die im Triazinrest noeh eine vorzugsweise- in' einen} aro-

. was'Set'lÖkl'ichmachende Sulfonsäure- oder

Carboxylgruppe tragen.

In den nach vorliegendem Verfahren erhaltenen

Farbstoffen können die beweglichen Halogenatome oder faser- * reaktiven Substituenten leicht, z.B. durch Umsetzung mit ternären Aminen oder mit Hydrazinen (wie Dirnethylhydrazin) ersetzt werden, wobei faserreaktive Farbstoffe entstehen, deren abspaltbarer Substituent eine an ein Kohlenstoffatom, insbesondere eines heterocyclischen Restes, gebundene quaternäre Ammonium- oder Hydraziniumgruppe darstellt, d.h. z.B.

eine Gruppe der Formel
h

ll

Ή Ν

HK-C C-N(CHj₀NH₀ oder -NH-C Cl"

Cl

N(( Cl'

worin Z, die weiter oben angegebene Bedeutung hat.

Unter den so erhaltenen Farbstoffen sind zwei Gruppen besonders zu erwähnen, nämlich diejenigen der Formel

0 0 9 8 15/1 5 2 S ^BAD original

SO-H X—NH-/Y ³

^CH=C

worin R- einen sulfo- und carboxygruppenfreien Benzolrest bedeutet, der in 1,4-Stellung gebunden ist, R einen niedrigmolekularen Alkylrest und X und Y je einen in 6-Stellung gebundenen 2-Chlor-4-amino-1,3j5-triazinrest bedeuten, wobei in beiden Resten die 4-Aminogruppe sich von einem sulfonsäuregruppenhaltigen aromatischen Amin ableitet, und diejenigen der Formel

x-NH-γγ ³ ^S _{°3^E

^H=CH—Λ

¹^

worin X und Y je einen in 6-Stellung an die -NH-Brücke gebundenen 2-Chlor-4~amino-l,5i5-triazinrest bedeutet, wobei in mindestens einem der beiden Reste die 4-Aminogruppe sich von einem sulfonsäuregruppenhaltigen aromatischen Amin ableitet.

Die nach dem angegebenen Verfahren erhaltenen Farbstoffe sind neu. Sie sind wertvolle Farbstoffe, die sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere polyhydroxylierter Materialien faseriger Struktur, ■ wie cellu.losehaltige Stoffe und zwar sowohl synthetischer Fasern,, z.B. aus regenerierter Celluose oder natürlicher

009815/1525 - ' «„,ai*

BAD ORJOtNAL

Cellulosemateriallen, z.B. Zellstoff, Leinen oder vor allem Baumwolle eignen. Sie eignen sich vor allem zum Färben nach der sog. Direktfärbemethode aus langer Flotte, aus alkalischem, gegebenenfalls stark salzhaltigem wässerigem Bade.

Zwecks Verbesserung der Nassechtheiten empfiehlt es sich, die so erhaltenen Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion _Λ der nicht fixierten Farbstoffanteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

Die erfindungsgemassen Farbstoffe zeichnen sich vor allem durch einen hohen Fixierungsgrad und eine leichte Auswaschbarkeit der nicht fixierten Farbstoffanteile, unddie damit erhaltenen Färbungen durch eine sehr gute Waschechtheit und durch eine gute Chlor- und Lichtechtheit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden ang'egeben.

BAD ORIGJiMAL 0 9 815/1525

15U447

Beispiel . 1.

24,4 Teile des Farbstoffes der Formel

■N=N—<_>—NHCH,

SO-H H0,S
3 5

der in bekannter Welse z.B. durch Kuppeln von 4-Nitro~4'-aminostilben-2,2^!»disulfonsäure auf N-Methylanilin und durch anschliessende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe mit Hilfe von Schwsfelnatrium hergestellt werden kann, werden in 500 Teilen Wasser suspendiert und die entstandene Suspension durch Zusatz von Natriumhydroxyd neutralisiert. Zur entstandenen Lösung gibt man hierauf eine Lösung des primären Kondensationsproduktes aus 25,5 Teilen Anilin~2,5-disulfonsäure und 18,5 Teilen Cyanurchlorid und erwärmt das Ganze auf 40 bis 50 . Während der Kondensation wird das p„ der Lösung durch Zutropfen von 2n-Natrliimhydroxydlösung zwischen 6 und 7 gehalten, Nach erfolgter Kondensation wird der Farbstoff mit

einer Mischung von Natrium- und Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in rotstichig gelben Tönen.

009815/1525

Beispiel 2.

25,1 Teile des Farbstoffes der Formel

SO,H HO-S H_C _Λ

5 5 3

werden in 500 Teilen Wasser suspendiert und die entstandene Suspension durch Zusatz von Natriumhydroxyd neutralisiert. Die entstandene eiskalte Lösung wird hierauf mit einer Lösung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid in 100 Teilen Aceton versetzt, und durch Zutropfen von 2n-Natriumhydroxydlösung wird das p„ zwischen 6 und 7 gehalten. Der so erhaltene Farbstoff, der annähernd 4 bewegliche Chloratome enthält, färbt Baumwolle in rotstichig gelben Tönen.

BAD ORIGINAL

50,2 Teile des Farbstoffes der Formel

₂ SO₅H HO₃S ³

der durch Kuppeln von 4~Nitro~4'-amlnostilben-2,2^l-disulfonsäure auf l-Naphthylamin-8-sulfonsäure und durch anschliessen de Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe mit Hilfe von Schwefelnatrium hergestellt werden kann, werden in 500 Teilen Wasser suspendiert und die entstandene Suspension durch Zusatz von Natriumhydroxyd neutralisiert; bei Zimmertemperatur wird die entstandene Lösung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid in 100 Teilen Aceton versetzt» Durch Zutropfen von 2n-Natrium hydroxydlösung wird das p_H der Lösung während der Kondensation zwischen 6 und 7 gehalten. Nach erfolgter Kondensation versetzt man die Lösung mit 40 Teilen Ammoniak (25#ig) und erwärmt 3 Stunden auf ca. 40 bis 45°. Nach dem Erkalten wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und getrocknet. Er färbt Baumwolle in rotstichig orangen Tönen.

Ersetzt man in obigem Beispiel die 1-Naphthylamin--8-sulfonsäure durch die l-Naphthylamin-6- oder -7-sulfonsäure, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle in orangen Tönen färben.

009815/1S2S

Färbevorschrift;

. 2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes, der als freie Säure der Formel

ci-c

H j U—^CH=CH

^ ° KJ

SO,H ° KJ-N-C C-HH-Λ

Ϊ NK SQ,H

-SO H j 3

. Cl
entspricht, werden in Ϊ00 Teilen Wasser gelöst.

Die Lösung gibt man zu 3900 Teilen kaltem Wasser, fügt 40 Teile Trinatriumphosphat und 80 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses
Färbebad ein.

Man steigert die Temperatur in 45 Minuten auf 90 , wobei nach 30 Minuten nochmals 80 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 90°,
spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3#igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels,
spült und trocknet.

Es resultiert eine wasch- und lichtechte, rotstichig gelbe Färbung.

009815/1525

- ιβ -

Beispiel 4.

12,2 Teile des Farbstoffes der Formel

-N=N-

SO₃H SO₅H

werden in 6OO Teilen Wasser suspendiert und die entstandene Suspension wird durch Zusatz von Natriumhydroxyd neutralisiert. Zur .erhaltenen Lösung gibt man hierauf eine Lösung von 5,5 Teilen Tetrachlorpyrimid'in in 300 Teilen Alkohol und erwärmt das Reaktionsgemisch 2 Stunden auf 65 . Dabei wird vorwiegend die primäre Aminogruppe durch den Pyrimidinrest substituiert. Nach dem Erkalten wird das ausgefallene Kondensationsprodukt abfiltriert und mit Wasser gewaschen.

Das so erhaltene Trichlorpyrimidylderivat wird hierauf in 500 Teilen Wasser suspendiert und mit Natriumhydroxyd neutralisiert. Zur erhaltenen neutralen Aufschlämmung gibt man hierauf eine Lösung des Dichlortriazinderivates, das in bekannter Weise aus 4,65 Teilen Cyanurchlorid und"6,3 Teilen Anilin-2,5-disulfonsäure hergestellt worden ist. Das Reaktionsgemisch wird auf 50 erwärmt und während der Kondensation wird der p„-Wert durch Eintropfen von 1-n-Natriumhydroxydlösung zwischen 6 und 7 gehalten. Nach vollständiger Kondensation wird der entstandene Farbstoffe aus der gelben Lösung durch Zusatz von 20 VoI.-^ Kochsalz ausgesalzen, abfiltriert und

00981 5/1525

getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in rotstichig gelben Tönen.

009815/1525

Beispiel 5·

Zu einer wässerigen Lösung des primären Kondensationsproduktes aus 18,5 Teilen Cyanurchlorid und 25,5 Teilen Anilin-2,5-disulfonsäure gibt man eine mit Natriumcarbonat neutralisierte Lösung von 57 Teilen 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure und hält das Reaktionsgemisch

2 Stunden bei 20 bis 25° durch allmähliche Zugabe einer verdünnten Natriümhydroxydlösung schwach sauer bis neutral. Dann kühlt man auf 10°, säuert mit 30 Teilen 50#iger Salzsäure und diazotiert mit einer Lösung von 6,5 Teilen Natriumnitrit. Zu der Diazoverbindung gibt man eine Lösung von 10,7 Teilen N-Methylanilin in 100 Teilen Wasser, die 10 Teile 30#ige Salzsäure enthalten. Man stellt den p„-Wert des Kupplungsgemisches durch Zugabe von Natriumacetat auf

3 bis 4 und rührt bis die Kupplung beendet ist. Der Monoazofarbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert und in 800 Teilen Wasser gelöst. Hierzu gibt man eine Lösung des Dinatriumsalzes aus 52 Teilen 2,4-Dichlor-6-phenylamino-l,3,5-triazin-5'-sulfonsäure und rührt das Gemisch 6 bis 10 Stunden zwischen 50 und 60 . Dann kühlt man auf Raumtemperatur und lässt 24 Stunden stehen. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit ,einer 20#lgen Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet.

Er färbt Baumwolle in reinen, rotstichiggelben Tönen.

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Weitere Farbstoffe, di'eu;fiaeti ded:'angegebenen· Methodenodurch !'Mono- oder t)iacylierung der in Kolonne I der folgenden Tabelle aufgeführten Stilbenfarbstoffe mit den Dichlortriazinderivaten der in Kolonne II aufgeführten Aminen erhältlieh sind, färben Baumwolle in den in Kolonne III. angegebenen Tönen.

4-(4"-N-methylaminophenylazo)-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure

0 0 9 8 15/15

1-Aminobenzol-5-sulfonsäure

2-Carboxy-l-Amlnobenzol-4-sulfonsäure

1-Methylaminobenzol-4-sulfon säure

Anilin-Cö-methan sulfonsäure

3-Aminobenzylsulfonsäure

Gemisch von 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure mit l-Aminobenzol-2,5 disulfonsäure

2-Aminonaphthalin 4,8-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin 4,6,8-trisulfonsäure

1-Aminonaphthalin-5,6-disuii'onsaure

rotstichig gelb

I	10	4-(4"-N~Methylaminophenyl- azo)-4'-aminostilben-2,2'- disulfonsäure	II	III
11	f!	Aminomethansul- fonsäure	rotstichig gelb
12	4-(4"-N-Methylaminophenyl- azo)-4>ß-chlorpropi<i>nylamino- stilben-2,2'-disulfonsäure	J3-Sulfatoäthyl- amin	Il
15	4-(4"-N-Methylaminophenyl- azo) -4 '· - (2^m, 5™) -diehlor- chinoxalin-o'^-carboyalmino- stilben-2,2'-disulfonsäure	1-Aminobenzol- 2,5-disulfon- säure	Il
14	4-(4"-N-Methylamino-2"- methylphenylazo)-4'-amino- stilben-2,2'-disulfonsäure	1-Aminobenzol- 2,5-disulfon- säure	It
15	1!	1-Aminobenzol- 5-sulfonsäure	Il
16	4-(4"-N-Aethylaminophenyl- azo)-4'-aminostilben-2,2'- disulfonsäure	1-Aminobenzol- 2,5-disulfon- säure	Il
17	4-(4"-N,ß-Hydroxyäthyl- aminophenylazo)-4'-amino- stilben-2,2'-disulfonsäure	ir	It
18	4-(4"-Aminophenylazo)-4'- aminostilben-2,2'-disulfon säure	It	Il
19	4-(4"-Amino-2"-methylphenyl- azo)-4'-aminostilben-2,2'- disulfonsäure	It	Il
20	4-(4"-Amino-2",5"-dimethyl- phenylazo-)-4'-aminostilben- 2,2'-disulfonsäure	Il	It
ti	Il

00981 S/1525

	I	II	III
21	4_(47-Arnino-"-rnethyl-5"- methoxyphenylazo)-4'-amino- stilben-2,2'-disulf onsa'ure	1-Aminobenz ol- 2,5-disulfon- "\* "säure	* rotstichig gelb bis orange
22	4-(4"-Amino-6"-sulfonaphthyl- (I")-azo)-4^f-aminostilben- 2,2'-disulfonsäure .	ti	rotstichig orange
23	4-{4"-Amino^'-sulfonaphthyl- (l")-azo-4'-aminostilben- 2,2'-disulfonsäure	1-Aminobenzol- 3-sulfonsäure	It
	Cl I
	I C
	N C— Cl I Ii
24	I » _y . m cn TftTT < > λττ	Il	If
	N ' I HO-S
25	*XXV/ ry IO ' TXf\* au**
26	4_(4"-N-Methylamino-2"- methylphenylazo)-4'-amino- stilben-2,2' -disulf onsä'ure	1-Aminobenzol- 2,4-disulfonsäur	It ■e
It	2-Carboxy-l- Aminobenzol- 4-sulfonsäure	It

009815/1525

Claims

Patentansprüche.

Ij Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel

^Cn-l^H2n-l

ζ-Ν-Λ. ϊ ³

) U-CH=OH-Z^

SO₃H

worin η eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 6, vorzugsweise aber 1, R einen Benzol- oder Naphthalinrest, der in 1,4-Stellung gebunden ist, R ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte niedrigmolekulare •Alkylgruppe, und Z ein Wasserstoffatom oder einen faserreaktiven Substituenten bedeuten, mit bewegliche Atome oder Gruppierungen enthaltenden organischen Verbindungen, die mit primären oder sekundären Aminogruppen unter Bildung einer faserreaktiven Gruppierung reagieren, kondensiert.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindungen, die mit primären oder sekundären Gruppierungen unter Bildung einer faserreaktiven Aminogruppe reagieren, Dl- oder Trichlortriazine verwendet.

009815/1525
3· Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyanurchlorid verwendet und in den erhaltenen Dichlortriazinfarbstoffen ein Chloratom durch eine Sulfoarylaminogruppe oder eine Carboxyarylaminogruppe ersetzt.
4. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Sulfoarylamino-dichlortriazine verwendet.
5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsfarbstoffe solche der Formel

CH=CH-

verwendet, worin R eine niedrigmolekulare Alkylgruppe oder eine Hydroxyäthylgruppe und R einen sulfonsauregruppenfreien Bensolrest bedeuten, der in 1,4-Stellung gebunden ist.
6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe solche der Formel

verwendet, wcrin R-, Wasserstoff und R einen sulfonierten 1,4-waphthyienrest .uedeuten.

009815Π525 BAD ORWIINAL

7· Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe herstellt, die mindestens K Sulfonsäuregruppen enthalten.

009815/1525