DE1544449A1 - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents

Description

15UU9

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ) Case 5552/E

Deutschland

Zusatz zu Hauptpatent Nr.

Anmeldung C 36208 IVc/22e

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen.

Unter' den faserreaktiven Azofarbstoffen sind viele bekannt, die den Rest der p-Phenylendiaminsulfansäure enthalten. Diese Farbstoffe haben einige Nachteile, vor allem in der Gelbreihe eine ungenügende Lichtechtheit, manchmal auch eine unbefriedigende Löslichkeit. Sie weisen eine rotstichige Nuance auf, deren Reinheit ebenfalls oft zu wünschen übrig lässt.

Es wurde im Hauptpatent beschrieben, dass sich diese Nachteile beheben lassen, wenn man entsprechende

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Azofarbstoffe herstellt, die statt des p-Phenylendiaminmonosulfonsäurerestes den Rest der p-Phenylendiamin-disulfonsäure der Formel

SO-H
I 3

aufweisen. Farbstoffe mit ähnlichen interessanten Effekten erhält man nach vorliegender Erfindung, wenn man Färb- ' stoffe herstellt, die statt des Restes der p-Phenylendiamin-disulfonsäure denjenigen einer 2-Halogen-, einer 2-Alkyl- oder 2-Alkoxy-l,4-diaminobenzol-6-sulfonsäure aufweisen.

Die vorliegende Erfindung betrifft also neue, wertvolle, zum Färben von cellulosehaltigen Materialien faseriger Struktur geeignete faserreaktive Azofarbstoffe, die den Rest einer in Nachbarstellung einer enollsierbaren oder enolisierten Ketogruppe, kuppelnden Kupplungskomponente enthalten und den Rest der Formel

SO₃H

BAD 0Q9884/1967

worin X ein Halogenatom (vorzugsweise Chlor oder Brom) oder eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe (insbesondere eine CH- oder CH -O-gruppe) bedeutet, zwischen zwei Azobrücken, vorzugsweise aber zwischen einer Azobrücke und einer Acylaminogruppe aufweisen, die selber eine Azobrücke enthalten kann, die aber einen faserreaktiven Substituenten enthalten muss, wenn die in Nachbarstellung einer enolisierbaren oder enolisierten Ketogruppe kuppelnde Kupplungskomponente keinen faserreaktiven Rest enthält.

Besonders wertvoll sind die erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel

R-N A

^CO-NH-

^Cm-l^H2m-l

^N=N-Y S0,H

worin X ein Chloratom oder eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, m und η je eine ganzepositive Zahl Im Werte

I
von höchstens 2, R eine faserreaktive Acylgruppe, vor allem eine halogenierte heterocyclische Gruppe und Y den Rest einer in Nachbarstellung einer enolisierten oder enolisierbaren Ketogruppe gebundenen Kupplungskomponente, vorzugsweise einer heterocyclischen Kupplungskomponente bedeuten.

Die Herstellung der erfindungsgemässen Farbstoffe kann durch Kupplung und/oder durch Kondensation geschehen.

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BAD

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So kann man die Diazoverbindungen aus Aminen der Formel

R-N-

CO-NH-

n-1

-1 2m-l

worin R, X, m und η die angegebene Bedeutung haben, mit Kupplungskomponenten vereinigen, die in Nachbarstellung einer enolisierbaren oder enolisierten Ketogruppe kuppeln.

Als Beispiele von verwendbaren Kupplungskomponenten, die in Nachbarstellung zu einer Ketogruppe kuppeln, seien die folgenden erwähnt:

Acetessigsäureisopropyl- oder cyclohexylamid Acetessigsäure—fmono- oder -diäthanol-)—amid l-Acetoacetylaminobenzole oder -naphthaline l-Acetoacetylaminobenzol-2, -J> oder -4-sulfonsäure Dioxychinolin, Oxychinolin-sulfonsäure, vor allem aber Barbitursäure und Pyrazolone, insbesondere 5-Pyrazolone, die in 4-Stellung kuppeln können, wie das 3-Methyl-5-pyrazolon, das l-Phenyl-5-methyl-5-pyrazolon, die l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon—2^f, -5¹- oder -4'-sulfonsäure, l-Phenyl-5-pyrazolon-5-carbonsäure, l-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure-5^!- oder 4'-sulfonsäure, 5-Pyrazolon-3-carbonsäureamide, 1-(2',5'-Dichlorphenyl—)—5-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure, 1-(2'-Chlorphenyl—)—5-methyl-5-pyrazolon-5'-sulfonsäure, 1-Phenyl-

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BAD ORfGINAL

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^",5'-disulfonsäure, l-Naphthyl-(2')-5-methyl-5-pyrazolon-4',8'-disulfonsäure, 1-Maphthyl-(2¹)- ^-methyl-S-pyrazolon-ö',8'-disulfonsäure.

Die Amine, deren Diazoverbindungen erfindungsgemäss mit diesen Kupplungskomponenten zu kuppeln sind, können aus den leicht monoacylierbaren 2-Chlor- oder 2-Methoxy- oder 2-Methyl-l,4-diaminobenzol-6-sulfonsauren oder aus deren Monoacylderivaten, die im Acyirest noch eine acylierbare Aminogruppe, z.B. aus ^Acetylamino^-chlor-l-aminoberizol-o-sulfonsäure, 4-(3¹- oder 4'-Aminobenzoylamino)-2-chlor- oder 2-methyl—l-aminobenzol-6-sulfonsäure durch Kondensation mit Säurehalogeniden hergestellt werden.

Als solche Säurehalogenide seien beispielsweise solche, die einen faserreaktiven Acyirest enthalten, wie ß-Chlorpropionyl-, α, ß-Dichlorpropionyl-, Acryl-, Chloracryl-,

/,Chlorcrotonylchlorid/ Propiolsäurechlorid, α, ßH-Dibrompropionylchlorid/und vor allem heterocyclische Säurehalogenide und deren Derivate, wie 2-Chlorbenzoxazolcarbonsäurechloride, 2-Chlorbenzthiazolcarbon- oder -sulfonsäurechloride genannt, ferner 4,5-Dichlor-

l-phenylpyridazoncarbon- oder-sulfonsäurechlorid, 4,5-Dichlorpyrldazonpropionsäurechlorid, l^-Dichlorphthalazincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,3-Dichlorchinoxalincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,4-Dichlorchinazolincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, Tetrachlorpyridazln,

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1 η U U U 9

2,4,6-Tri- oder 2,4,5,6-TetrachlorpyrimiJin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonsäure,
5-Nitro- oder 5-Cyan-2,4,6-trichlorpyrimi:lin, 5-Nitro-6-methyl-2,4-dichlorpyrimidLn, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäureehlorid, 2,4-Dichlorpyrimidin~5-sulfcnsäurechlorid, 2,4,6-Trichlor-L,3,5-triazin, sowie

4,6-Dichlor-l,3>5-triazine, die in 2-Stellung substituiert sind durch einen Aryl- oder Alkylrest, z.B. einen Phenyl-, Methyl- oder Aethylrest, oder durch den Rest einer aliphatischen oder aromatischen, über das Schwefelatom gebundenen Mercapto- bzw. über das Sauerstoffatom gebundenen Hydroxylverbindung, oder insbesondere durch eine -NH„-Gruppe oder durch den Rest einer über das Stickstoffatom gebundenen aliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Aminoverbindung, Als solche Verbindungen, deren Reste durch Umsetzung mit Trihalogentriazinen in 2-Stellung an den Triazinkern gebunden werden können, seien z.B. die folgenden erwähnt: -iliphatische oder aromatische Mercapto- oder Hydroxyverbindungen, wie Thioalkohole, Thioglykolsäure, Thioharnstoff, Thiophenole, Methyl-, Aethyl-, Isopropylalkohol, Glykolsäure, Phenol, ChLoroder Nitrophenole, Phenolcarbon- und -sulfonsäuren, NaphthoLe, Naphtholsulfonsäuren usw., insbesondere aber Ammoniak und acylierbare Aminogruppen enthaltende Verbindungen, wie Hydroxylamin, Hydrazin, Phenylhydrazin, Phenylhydrazinsulfon-

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BAD ORIGINAL

" ' " 15UU9

säuren, Carl:amidsäure und ihre Derivate, Semi- und Thiosemi carbazide ur.i -carbazone, Methyl-, Aethyl-, Isopropyl-, Kethcxyäthyi-, Methoxypropylamin, Dimethyl-, Diäthyl-, MethyIphenyl-, Aethylenphenylamin, Chloräthylamin, Aethanolamine, Prtpanolamine, Benzylamin, Cyclohexylamin, Morpholin, Piperidin, Fiperazin, Aminokohlensaureester, Aminoessigsäureä thy Ip st er, Aminoäthansul fonsäure, N-Methylaminoäthar\sulfonsaure, vor allem aber aromatische Amine, wie Anilin, Anilin-'W-methansulfonßäure, N-Methylanilin, Toluidine, Xylidine, Chlcranillm", p- bzw. m-Aminoacetanilid, Nitroanline, Aminophenole, Niirotoluidine, Phenylendiamine, Toluylendiamine, Anisidin, Fhenetidin, Diphenylamin, Naphthylamin, Aminonaphthole, !^!aminonaphthaline, und insbesondere saure Gruppen enthaltende Aniline, wie Sulfanil-, Metanil-, Orthanilsäure, Anilidinsulfcnsäure, Aminodibenzoesäure, Naphthylaminomono-, di- und trisulfcnsäuren, Aminobenzoesäuren, wie l-Cxy-5-aminobenzcesäure, Aminonaphtholmono-, -di- und -trisulfcnsäuren etc., ferner auch gefärbte Verbindungen, bzw. Verbindungen mit Farbstoff Charakter, z.B. 4-Nitro-^J4'-aminostilbendisulfonsäure, 2-Nitro-4' -amnodiphenylamin-^,}' -disulfonsäure und insb. Amincazofarbstcffe oder Aminoanthrachinone oder Phthalocyanine, die noch ir.indestens eine reaktionsfähige Arr.incgruppe enthalten, z.B. alsc Verbindungen der Formel

BAD ORJQiNAL QC988W1S67

IÖ-UU9

O NH₂

-SO,H

oder

PC-(SO₀NH-R-NH₀)

Z'n

0 NH RNHZ

worin X Wasserstoff, Halogen oder eine Sulfonsäuregruppe, R einen gegebenenfalls substituierten Aethylen-, Phenylen- oder Diphenylenrest, Z Wasserstoff oder einen Alkylrest, Pc einen Phthalocyaninrest, W eine Gruppe HO- oder NHp und η und ml, 2 oder 3 bedeuten.

Die Einführung des in 2-Stellung des Triazinrestes stehenden Substituenten kann auch nach der Kondensation mit dem Ausgangsdiamin oder sogar nach der Farbstoffherstellung geschehen.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Monoacylderivate der 2-Chlor- oder 2-Methyl-l,4-diaminobenzol-6-sulfonsäure lassen sich in an sich üblicher Weise diazotieren. Die Kupplung geschieht ebenfalls sehr leicht in wässerigem Medium. Nach erfolgter Kupplung kann der entstandene Farbstoff, falls er aeylierbare Aminogruppen im Rest der Kupplungskomponente aufweist, mit den erwähnten Säurehalogeniden kondensiert werden,

Hat man eine Diazo- und eine Kupplungskomponente gewählt, die beide keine aeylierbare Aminogruppe enthalten, so kann der entstehende Farbstoff trotzdem in eine faserreaktive Verbindung

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" ⁹ " 15UU9

z.B. durch Verseifung und Kondensation mit faserreaktive Acylreste enthaltenden Acylierungsmitteln, umgewandelt werden.

Ferner können erfindungsgemässe Farbstoffe ebenfalls hergestellt werden, wenn man nitrogruppenhaltige Monoacylderivate der erwähnten 2-Chlor- oder 2-Methyl-l,4-diaminobenzol-6-sulfonsäure diazotiert und mit Kupplungskomponenten vereinigt, in den erhaltenen Farbstoffen die Nitrogruppe reduziert und diazotiert, die entstandene Diazoverbindung mit den angegebenen Kupplungskomponenten vereinigt und dann mit den erwähnten faserreaktiven Säurehalogeniden umsetzt.

In den nach vorliegendem Verfahren erhaltenen Farbstoffen können die beweglichen Halogenatome der faserreaktiven Substituenten leicht, z.B. durch Umsetzung mit ternären Aminen oder mit Hydrazinen (wie Dirnethylhydrazin) ersetzt werden, wobei faserreaktive Farbstoffe entstehen, deren abspaltbarer Substituent eine an ein Kohlenstoffatom, insbesondere eines heterocyclischen Restes, gebundene quaternäre Ammonium- oder Hydraziniumgruppe darstellt, d.h. z.B. eine

Hydraziniumgruppe der Formel
Z

NN

I
-NH—C C—N (CH,) NH₀ oder -NH-C

^N //

ei

-Cl

-N (

BAD ORIGINAL

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in/,/_tU9

einen Kohlenwasserstoffrest, / worin Z ein Wasserstoffatom,/eine gegebenenfalls substltuierte Aminogruppe oder eine verätherte Oxy- oder Mercaptogruppe bedeutet.

Die nach dem angegebenen Verfahren erhaltenen Farbstoffe sind neu. Sie sind wertvolle Farbstoffe, die sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere polyhydroxylierter Materialien faseriger Struktur, wie cellulosehaltige Stoffe und zwar sowohl synthetischer Fasern, z.B. aus regenerierter Cellulose oder natürlicher Cellulosematerialien, z.B. Zellstoff, Leinen oder vor allem Baumwolle eignen. Sie eignen sich vor allem zum Färben nach der sog. Direktfärbemethode aus langer Flotte, aus alkalischem, gegebenenfalls stark salzhaltigem wässerigem Bade, aber auch zum Färben nach dem Druck- und dem Padfärbeverfahren, wonach die Farbstoffe auf die zu färbende Ware durch Drucken oder Foulardieren aufgebracht und dort mittels säurebindender Mittel, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.

Zwecks Verbesserung der Nassechtheiten empfiehlt es sich, die so erhaltenen Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Farbstoffanteile fördernden Mittels zu unterwerfen .

Die erfindungsgemassen Farbstoffe zeichnen sich vor allem durch einen hohen Fixierungsgrad und eine leichte Aus-

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15A/IU9

waschbarkeit der nicht fixierten Farbstoffanteile, und die lamit erhaltenen Färbungen durch eine sehr gute Waschechtheit aus.

Gegenüber den bekannten Farbstoffen aus p-Phenylendiaminmonosulfonsäure, weisen die erf indungsgemass erhaltenen Produkte Vorteile auf; so ist z.B. ihr Farbton nach den kürzeren Wellenlängen des Spektrums verschoben, was besonders in der Gelbreihe erwünscht ist. Die Reinheit, die Lichtechtheit und die Nassechtheiten der mit diesen Farbstoffen erhaltenen EaumwollfKrbungen und Drucke sind bemerkenswert .

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeten wird, Gewichtsteile, die Frozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1.

8,65 Teile 3-Aminobenzolsulfonsäure werden als Natriumsalz in 200 Teilen Wasser gelöst und mit einer Lösung von 9,25 Teilen Cyanurchlorid in 50 Teilen Aceton versetzt. Druch Zutropfen von 2-n Natriumhydroxydlösung wird das p„ während der Kondensation zwischen 6 und 7 gehalten. Die erhaltene Lösung des primären Kondensationsproduktes giesst man hierauf zu einer mit Natriumcarbonat neutralisierten Lösung von 11,13 Teilen 2-Chlor-l,4-phenylendiamin-6-sulfonsäure in 200 Teilen Wasser und hält das ρ auch während der

zweiten Kondensation durch Zutropfen von 2-n Natriumhydroxydlösung zwischen 6 und 7· Die erhaltene Lösung des sekundären Kondensationsproduktes wird hierauf auf 0 bis 5 abgekühlt und in üblicher Weise mit 12,5 Teilen 10-n Salzsäure und 25 Teilen 2-n Natriumnitritlösung diazotiert. Die blasse gelbe Lösung des Diazoniumsalzes gisst man hierauf zu einer eiskalten Lösung von 16,15 Teilen l-(2',5'-Dichlor-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure und 20 Teilen Natriumcarbonat in 300 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von 100 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen, durch Filtration isoliert und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in grünstichig gelben Tönen.

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Ersetzt man in obigem Beispiel die 2-Chlor-l,4-phenylendiamin-6-sulfonsäure durch 10,1 Teile 2-Methyl-l,4-phenylendiamin-6-sulfonsäure und verfährt im übrigen wie oben angegeben, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in ebenfalls gelben, aber wenLger grünstichigen Tönen färbt.

Färbevorschrift:

2 Teile des gemäss obigem Beispiel erhaltenen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75 % seines Gewichtes zunimmt und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20 warmen Lösung, die pro Liter 10 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75$ Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 60 Sekunden bei bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3#igen kochenden Lösung einea ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

BAD

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Beispiel 2.

Zu einer wässerigen Suspension von 18,5 Teiien Cyanurchlorid gibt man eine mit Natriumhydroxyd neutralisierte Lösung von 22,25 Teilen 2-Chlor-l,4-phenylendiamin~6-sulfon-

säure und rührt das Gemisch bei einer Temperatur ν· η 0 bis 5 > wobei man durch Zutropfen einer verdünnten Natriumn/droxydlösung en ρ -Wert schwach sauer hält. Nach beendeter Kondensation gibt man 30 Teile 30#ige Salzsäure hinzu und diazotiert mit 25 Vol.Teilen einer 4-n Natriumnitritlösung. Die erhaltene Diazolösung gibt man hierauf zu einer eiskalten, einen kleinen Ueberschuss an Natriumcarbonat enthaltenden Lösung von 25,4 Teilen l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazol^n-4'-sulfonsäure. Nach beendeter Kupplung wird mit Salzsäure neutralisiert und der Dichlortriazinfarbstoff durch Aussalzen und Filtrieren Laoliert. Die Farbstoffpaste wird mit einem Gemisch aus 5 Teilen Dinatriumphosphat und 5 Teilen Mononatriumphosphat gemischt und im Vakuum bei niederer Temperatur getrocknet. Der Farbstoff färbt Baumwolle in grünstichig gelben Tönen.

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Ι η ι* U U A 9

Beispiel 3.

Ίη der nach den Angaben des Beispiels 2 erhaltenen Lösung des Dichlortriazinfarbstoffes gibt man (nach der Neutralisierung der Kupplungslösung) 30 Teile einer 25$6igen Ammoniak If "sung und hält die Lösung 3 Stunden bei *»5 · Hierauf wird der gebildete Monochlortriazinfarbstoff ausgesalzen, is;liert und getrocknet. Man erhält einen Farbstoff, der Paur.wolle in grünst ichig gelben Tönen färbt.

BAD ORJQiNAL C C 9 6 8 L i : - 6 7

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Beispiel 4.

55,65 Teile des Monoazofarbstoffes der Formel

Cl

N=N C C CH,

SO₃H

-Cl

Cl-

(erhalten durch Kupplung von diazotierter 2-Chlor-4-acetylamino-l-aminobenzol-6-sulfonsäure auf l-(2',5'-Dichlorphenyl)-2-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure und nachträgliche Abspaltung der Acetylgruppe) werden in Form des Natriumsalzes in Wasser gelöst und zu einer wässerigen, eisgekühlten Suspension von 18,5 Teilen Cyanurchlorid gegeben. Man rührt das Reaktionsgemisch bei 5 bis 10° und neutralisiert die freiwerdende Salzsäure durch Zutropfen einer verdünnten Natriumhydroxydlösung. Hierauf gibt man zum entstandenen Dichlortriazinfarbstoff eine neutrale Lösung von 17,5 Teilen 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure und erwärmt das Reaktionsgemisch auf 45 , wobei man durch Zutropfen einer verdünnten Natriumhydroxydlöeung den pH-Wert zwischen 6 und 7 hält. Nach beendeter Kondensation wird der entstandene Farbstff ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er färbt Baumwolle in grünstichig gelben Tönen.

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BAD ORlOiNAl

Wenn man die durch Kondensation der Phenylendiamine der Kolonne I mit den Acylverbindungen der Kolonne II erhaltenen Diazokomponenten diazotiert und auf die Kupplungskomponenten der Kolonne III kuppelt, so erhält man weitere Farbstoffe, die Baumwolle in den in Kolonne IV angegebenen Nuancen färben.

I	II	III	IV
2-Chlor-l,4- phenylendiamin- 6-sulfonsäure	2,4-Dichlor-6- pheny1amino-1,3» 5- triazin-3'*ßulfon- säure	l-Phenyl-3- methyl-5- pyrazolon-41- sulfonsäure	grün stichig gelb
ti	Il	1-Phenyl-3- methyl-5- pyrazolon-31- sulfonsäure	ti
Il	Il	1-Phenyl-3- carboxy-5- pyrazolon-4'- sulfonsäure	M
Il	It	l-(2'-Chlor- 61-methylphenyl -3-methyl-5- pyrazolon-41- sulfonsäure	) "
M	It	l-Naphthyl-(a') -3-methyL-5- pyrazolon-41,8' dlsulfonsäure	gelb
Il	Cyanurchlorid	It	ti
It	2,4,5,6-Tetra- chlorpyrimidin	Il	!t
It	2,3-Dlchlor- Chinoxalin-6- Carbonsäure- chlorld	ti	It
	09884/1967		BAD OR

1 π /ι U Λ

2-Chlor-l,4-

phenylendiamin-

6-sulfonsäure

2,4-Diehlor-6-phenyl— amino-1,3,5-triazin-2',5',-disulfonsäure

3-Methyl-5-pyrazolon

grünstichig gelb

It

2-Methyl-l,4-phenylend iamin-6-sulfonsäure

2,4-Diehlor-6-(V-sulfophenylamino)-triazin-1,3,5-

Barbitursäure

1-(2'-ChIOrphenyl)-^- methyl-5-pyrazolon-5¹— sulfonsäure

1-(2',5'-Dlchlor-4'-sulfophenyl)-)-methylpyrazolon

1-(4'8'-DlSuIfO-naphthyl-2')-3-methyl-pyrazolon

gelb

BAD OflfG/NAL

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15'. 4 4 Λ 9

Beispiel 5.

Zu einer mit Natriumcarbonat neutralisierten Lösung von V-j 1 Teilen ^-(4'-Aminobenzoylamino)-l-amino-2-methylbenzol-b-sulfonsäure (erhalten durch Kondensation von 4-Nitrobenzeylchlcrid mit l,4-Diamino-2-methyl-benzol-6-sulfonsäure im Molverhältnis 1:1 und nachträgliche Reduktion der Nitrogruppe) gibt man die neutrale Lösung des Monokondensationsproduktes aus 18,4 Teilen Cyanurchlorid und 25>3 Teilen l-Aminohenzol-2,5-disulfonsäure, rührt das Gemisch während 2 Stunden bei 40°C und stellt mittels 2n NaOH auf p„ 7. Nach beendeter Konac: ation diazotiert man mit SaIzsäure und 6,9 Teilen Natriurnnitrit In üblicher Weise und trägt die Diazosuspension in eine Lösung aus 12,8 Teilen Earbitursäure, 4 Teilen Natriumhydroxyd und 25 Teilen Natriumcarbonat in 400 Teilen Wasser ein. Nach beendeter Kupplung wird der Azofarbstoff mit Kaliumchlorid ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Er färbt Baumwolle grünstichig gelb.

BAD OPw GINAU

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Claims (1)

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Patentansprüche.

1. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, die den Rest einer in Nachbarstellung zu einer enolisierbaren oder enolisierten Ketogruppe kuppelnden Kupplunskomponente_; eine faserreaktive Gruppierung und zwischen zwei Azobrücken, vorzugsweise aber zwischen einer Azobrücke und einer Acylaminogruppe einen Rest der Formel

SCLH
aufweisen, worin X ein Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man derartige Azofarbstoffe durch Kupplung entsprechender Diazo- und Kupplungskomponenten oder durch Kondensation entsprechender Aminoazofarbstoffe mit Acylierungsmitteln herstellt.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Azofarbstoffe, die den Rest dar Formel

SO₃H

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worin X ein Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl-oder Alkoxygruppe bedeutet, und eine acylierbare Aminogruppe enthalten, an der Aminogruppe mit Säurehalogeniden, die einen faserreaktiven Rest enthalten, kondensiert.

5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazoverbindungen aus Aminen der Formel

Y-N

VAp-I

^Cn-l^H2n-l

worin X ein Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, n, m und ρ je eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 2 und Y eine Acylgruppierung bedeuten, mit Kupplungskomponenten der Pyrazolonrelhe vereinigt, wobei man die Ausgangsstoffe so wählt, dass die Kupplungskomponente oder Y einen faserreaktiven Substituenten enthält.

4. Verfahren gemäss Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente 5-Pyrazolone, die in 4-Stellung kuppeln und Diazoverbindungen aus Aminen der angegebenen Formel verwendet, worin Y einen chlorhaltigen Triazin-, Pyrimldin-, Phthalazin-, Benzthiazol-, Benzoxazol- oder Chinoxalinrest bedeutet.

BAD ORIGINAL 009884/1967

- a

15UU9

5. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Säurehalogenide eine mindestens zwei reaktive Chloratome enthaltende Triazin-, Pyrimidin-, Phthalazin-, Benzthiazol-, Benzoxazol- oder Chinoxalinverbindung verwendet .

6. Verfahren gemäss Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, dass man mit Cyanurchlorid kondensiert und im erhaltenen, Dichlortriazinreste enthaltenden, Farbstoff ein Chloratom durch Kondensation mit Ammoniak oder einem Amin ersetzt.

7. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man die erhaltenen Reaktivfarbstoffe durch Behandlung mit tertiärem Aminen oder Hydrazinen wie Dimethylhydrazin in quaternisierte Reaktivfarbstoffe umwandelt.

8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel

CO-

n-1

N=H-R

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herstellt, v.-orin X ein Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- ooor Alkoxygruppe, R den Barbitursäurerest oder einen in ^-Steliui.g an die Azobrücke gebundenen, vorzugsweise ::uli^%onKäurc-feruppenhaltigen 5-Pyrar.olonrest, η eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2 und Y einen Monochlor-l^^-triazinrest, einer. Di- oder Trichlorpyrimidinrest, einen 2-Chlortenzthiarol-SO^- oder -CO-Rest, oder einen Chlorchinoxalin-

L-.

(O-Re.-,t bc.iouler..

BAD ORIGINAL

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