DE1522391A1

DE1522391A1 - Verfahren und Material zur Herstellung von photographischen Farbbildern

Info

Publication number: DE1522391A1
Application number: DE19661522391
Authority: DE
Inventors: Eynde Vanden Alfons Hector; De Cat Dr Arthur Henri
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1965-07-28
Filing date: 1966-07-27
Publication date: 1969-07-17
Also published as: BE684689A; US3488193A; NL6610577A; GB1099418A

Description

Verfahren und Material zur Herstellung von photοgraphischen Farbbildern

Priorität: G-rossbritannien vom 28. Juli 1965 Nr. 32.198/65

Die Erfindung betrifft die Herstellung von farbenphotographischen Bildern durch Ifarbentwicklung von lichtempfindlichen Silberhalogeridemulsionsmaterialien, die Blaugrünfarbstoffbildner enthalten.

An für Verwendung in Silberhalogenidmaterialien geeignete Farbstoffbildner werden besondere Forderungen gestellt. Sie sollen diffusionsfest sein und bei der Farbentwicklung schnell und möglichst vollständig zur

909829/1286

Erzeugung eines Farbbildes reagieren, das Licht eines erwünschten Teiles des Spektrums absorbiert und eine möglichst hohe Beständigkeit gegen Licht, Feuchtigkeit und Wärme besitzt, besonders wenn dieses Farbbild in einem Positiv- oder Umkehrmaterial erzeugt wird.

Ausser diesen Forderungen, die sich besonders auf die Qualität des entwickelten photo graphischen Mateiials beziehen, müssen die Farbstoffbildner auch den bei der Herstellung und dem Auftrag der Silberhalogenidemulsion auftretenden wichtigen Anforderungen technologischer Art genügen, z.B. darf die Anwendung des Farbstoffbildners in der Emulsion die Viskosität der lichtempfindlichen Emulsion nicht über zulässige Grenzen erhöhen noch auch zu Viskositätsänderungen mit der Zeit führen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Blaugrün-Farbstoff bildner des Naphtholtyps zu schaffen, mit denen bei der Farbentwicklung mittels eines aromatischen primttten Aminoentwieklers in hoher Ausbeute blaugrüne-Farbstoffe erhalten werden, die sehr lichtecht und wärmebeständig sind und eine hohe Durchlässigkeit im grünen und blauen Bereich des sichtbaren Spektrums besitzen.

Die neuen Sarbstoffbildner beeinflussen ausserdem die

Viskosität einer Gelatine-Silberhalogenidemulsion fast 909829/1286

nicht, wenn sie der Emulsion einverleibt sind.

Insbesondere werden gemäss der Erfindung Blaugrünfarbstoffbildner nach der allgemeinen Formel

eingesetzt, in der bedeuten:

Σ ein Halogenatom, z.B. Chlor, Brom oder Fluor, vorzugsweise Chlor,

E ein aliphatisches Radikal mit mindestens 5 und meistens 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine lineare Kohlenstoffkette mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen, und

Z ein Wasserstoffatom oder einen beliebigen Substituente^ z.B. ein Halogenatom wie Chlor, Brom und Fluor, eine Phenylgruppe, eine Alkylgruppe wie Methyl, tert-Butyl, tert-Oktyl, eine Aralkylgruppe wie Benzyl, eine Alkoxygruppe wie Methoxy oder eine substituierte Amino-

ο gruppe wie Dimethylamine

00 NJi J^ .Ähnliche Farbstoffbildner, die der oben ermähnten Formel ^j entsprechen, in der Jedoch X eine ßulfonsäuregruppe bedeute^

" sind in der britischen Patentschrift 914.507 beschrieben.

Die Farbstoffbildner gemäss dieser Patentschrift beeinträchtigen .iedoeh die

Viskosität der Emulsion und liefern Farbstoffbilder, die im Vergleich mit den erfindungsgemässen weniger lichtecht und wärmebeständig sind.

Es fo30; nun eine Liste von Strukturformeln einiger erfindungsgemässer Farbstoffbildner: OH

,-CONH-.

Cl

OH 0-(CH ).m-CH, ι ι 2 Π J

0-(OHg)₁₃-OH,

-CO-NH-.

909829/1286 - 3 -

OH

-CO-NH-

V¹

CH

-CO-NH-,

Cl

CH₂

H₃C-(JI-CH₃ CH₃

OH 0-(CH₂) ₁₅-CH₃

-CO-NH-,

f₂

OH

-C ONH-

P OH

-C 0-NH-

Cl

Cl OH

0-(CH₂)₁₇-CH

-C 0-HH-

Ai

909829/1286

OH

Die erfindungsgemässen Blaugrünfarbstoffbildner können durch Reaktion des Phenyleeters einer 1-0xy-4-halogen-2-uaphthoesäure mit dem geeigneten aromatischen Amin hergestellt werden. Das erforderliche Anilin mit einer langkettigen

nach Alkoxygruppe in der Orthoetellung kann bekanntenorganischen Methoden hergestellt werden, so dass sich die Beschreibung dieser Herstellung erübrigt.

Die erfindungsgemässen Farbstoffbildner können einer hydrophilen Kolloidzuaammensetzung gleichmässig einverleibt werden, indem man sie entweder erst in einer alkalischen Lösung eines wassermischbaren organischen Lösungsmittels, z.B. Äthanol, oder in einem organischen Lösungsmittel, wie beschrieben in den veröffentlichten niederländischen Patentanmeldungen 65/16423, 65/16424, 66/00098, 66/00099 und 66/00628. löst und dann die erhaltene Lösung mit der

909829/1286

photographischen Emulsion vermischt. Weiter können die Farbstoffbildner auch gleichmässig in der photographischen Emulsion verteilt werden in der Form einer Lösung in einem wasserunmischbaren lösungsmittel, wie beschrieben in der amerikanischen Patentschrift 2 304 940.

Die Farbstoffbildner können auch der Zusammensetzung einer wasserdurchlässigen, nicht lichtempfindlichen Schicht zugesetzt werden, die mit der lichtempfindlichen Silberhai ogenidemulsionsschicht in direktem Kontakt steht, oder sie können einer nicht lichtempfindlichen Schicht einverleibt werden, die von der lichtempfindlichen Schicht durch eine wasserdurchlässige, nicht lichtempfindliche Schicht, getrennt ist.

Die Silberhalogenidemulsion enthält die üblichen Kolloide wie Gelatine, Polyvinylalkohol, Kollodium oder andere geeignete natürliche oder synthetische Kolloide· Die photographische Emulsion kann ferner übliche Ingredienzen wie Härtemittel, chemische Sensibilisatoren, optische Sensibilisatoren, Weichmacher, Entwicklungsbeschleuniger, Stabilisatoren und Netzmittel enthalten.

Die erfindungsgemässen diffusionsfesten Blaugrünfarbstoffbildner werden vorzugsweise der rot-sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht eines farbenphotographischen Positiv- oder Umkehrmaterials einverleibt. Nach einem auf diesem Gebiet üblichen Verfahren wird diese Silberhai ogenidemulsionsschicht als erste färbstoffbildnerhaltige Schicht eines farbenphotographischen Mehrschichtenmaterials aufgetragen. Ein derartiges Mehrschichtenmaterial umfasst

909829/1286 - 6 -

gewöhnlich, in der angegebenen Reihenfolge Träger, ane ▼" rot-sensibiliaierte Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem £2 Blaugriinfarbstoffbildner, eine griin-sensibilisierte Silberig halogenidemulsionsschicht mit einem Purpurfarbstoffbildner und eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsechicht mit einem Gelbfarbstoffbildner. Die Unterlage dieses Mehrschichtenmaterials kann aus Papier, Glas, Cellulosenitrat, einem Celluloseester wie Cellulosetriacetat, einem Polyester, Polystyrol oder einem anderen synthetischen oder natürlichen Harz bestehen.

Eine Gelbfilterschicht, die im allgemeinen aus einer Dispersion von kolloidalem Silber in Gelatine besteht, wird gewöhnlich zwischen der Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Gelbfarbstoffbildner aabhalt, und der griinsensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet.

Zur Herstellung eines phcfcographischen Farbbildes wird die belichtete Silberhalogenidemulsioneschicht, die den erfindungsgemässen Blaugrtinfarbstoffbildner enthält, vorzugsweise mit einer aromatischen primären Aminoentwicklersubstanz entwickelt.

Alle farbentwickelnden Substanzen, die zur Bildung von Chinonimin-Parbstoffen befähigt sind, lassen sich als Entwickler verwenden. Aromatische primäre Amino-Verbindungen, wie p-Phenylendiamin und Derivate wie H,N-Diäthyl-p-phenylendiamin, N.N-Diäthyl-N'-sulfomethyl-p-phenylendiamin und ^,N-Diäthyl-N'-carboxymethyl-p-phenylendiamin werden vorzugsweise verwendet.

- 7 -909829/1286 OWGtNAL INSPECTED

Durch Vergleichsversuche, wie im nachstehenden Beispiel beschrieben, kann die verbesserte !lichtbeständigkeit von mittels erfindungsgemässer Färbstof fbildner hergestellten Farbbildern nachgewiesen werden.

Beispiel

Zu 4 gleichen Teilen R, S, ID und U einer rot-sensibilisierten Silberbromidjodidemulsion (350 g), die 0,105 Mol Silberhalogenid (96 i» Mol i* Bromid und 5 Mol fi Jodid) und die notwendigen Stabilisatoren und Netzmittel enthält, werden die folgenden Farbstoffbildner zugesetzt :

- Emulsionsteil R :

12 g des erfindungsgemässen Farbstoffbildners nach der

Formel χ

OH 0-(0H₂)

^^^^ -C0NH-«

. CO

Cl

- Emulsionsteil S :

13g des in der britischen Patentschrift 939 030 beschriebenen Färbstoffbildners nach der Formel : OH

- Emulsionsteil Q?

12 g des erfindungsgemässen Färbst offbildnere nach der Formel ί

- β -909829/1286

Emulsionsteil U :

13,5 g des in der britischen Patentschrift 914,507 beschrieben Färbstoffbildners nach der Formel ι

O-(CH₂)₁₅-CH₃

Vor dem Auftrag wird der pH-Wert auf 6 eingestellt und nach der Zugabe der für Gelatine erforderlichen Härtemittel und des zum Erhalt von 1 Liter Emulsion erforderlichen Menge destillierten Wassers wird jeder Emulsionsteil derart auf einen Cellulosetriacetat-Träger aufgetragen, dass alle nach der Trooknung erhaltenen Emulsionsschichten gleich dick sind.

Nach der Belichtung durch einen Stufenkeil und Entwicklung mit N,N-Diäthyl-p-phenylendiamin als Entwicklersubstanz werden die lichtempfindlichen Materialien R, S, T und ü hinzichtlich ihrer Lichtbeständigkeit in einem als benotest" bekannten Apparat geprüft^ wobei die Bleichbelichtung mit einem Xenon-Lichtbogen erfolgt. Das benotest"-Gerät wird auf den Markt gebracht durch "Quarzlampen-Gesellschaft m.b.H." Hanau, Bundesrepublik Deutschland .

In der nachfolgenden Tabelle sind die prozentualen Abnahmen der Maximaldichte nach 15-stündiger Belichtung in dem genannten Apparat wiedergegeben.

909829/1286

-ff 1522391	Material	Prozentuale Abnahme der Maximaldichte nach 15-stU.ndiger Belichtung unter dem Xenon*-liehtbogen
R	0
S	38
	2
TJ	38

909829/ 1286

- 10 -

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Erzeugung eines photographischen Blaugrünbildes in einem eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht enthaltenden photographischen Material durC ι Belichtung und Farbentwicklung dieses Materials, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Blaugrünfarbstoffbildner der allgemeinen Formel:

OH OE

Ο0"™"6~- *

in der bedeuten:

X ein Halogenatom,

H ein aliphatisches Badikal mit mindestens 5 meistens 20 Kohlenstoffatomen und

Z ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine ilkoaqrgruppe, eine Alkylaminogruppe oder eine gegenüber dem OR-Badikal m- oder p-ständige Plienylgruppe, mit dem durch Heduktion des exponierten oilberhalogenids gebildeten Oxydationspro-iukt einer aromatisehen primären Aminoverbindung reagieren läsö%»

i'aroeiiphotographisches Kehrschichtenmaterial zur Durchv fülirunc des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch

909829/1286

ORIGINAL INSPECTED

4%

gekennzeichnet, dass es in der rot-sensibilisierten Silberlmlogenidemulsionsschicht oder einer benachbarten nicht lichtempfindlichen Schicht, die wasserdurchlässig ist oder durch eine wasserdurchlässige zusätzliche Schicht von der Emulsionsschicht getrennt ist, einen Blaugrünfarbstoffbildner der Formel nach .Anspruch 1 enthält.

BAD ORIGINAL 909829/1286