DE1522385C3 - Lichtempflindliche Materialien - Google Patents
Lichtempflindliche MaterialienInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B5/62—Cyclic imides or amidines of peri-dicarboxylic acids of the anthracene, benzanthrene, or perylene series
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Description
O-
enthalten sind, worin bedeutet R einen 2n-wertigen einkernigen oder mehrkernigen kondensierten
aromatischen Rest, R' (I) einen olefinisch ungesättigten linearen Rest, (II) einen olefinisch
ungesättigten cyclischen Rest, der direkt oder über eine Alkylenbrücke mit dem Stickstoff verbunden
ist, oder (III) einen 5- oder 6gliedrigen Ring, der eine Cyclopropangruppierung enthält, η 2 oder 3.
2. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, worin R' einen ögliedrigen isocyclischen Rest mit
einer Cyclopropangruppierung und einer Endo-Methylen-Struktur
bedeutet.
3. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, worin R' einen Nortricyclyl-Rest bedeutet.
4. Photographisches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es lichtunempfindliche
Vorprodukte der cyclischen, lichtempfindlichen Polyimide nach den Ansprüchen 1 bis 3
enthält.
N —R'
Die Erfindung betrifft lichtempfindliche Materialien, die als lichtempfindlichen Zusatz cyclische Polyimide
enthalten, die sich bei Lichteinwirkung zu dunkelgefärbten Substanzen zersetzen.
Es sind zahlreiche Verfahren bekannt, bei denen lichtempfindliche organische Substanzen zur Bildaufzeichnung
verwendet werden. Einem Teil dieser Verfahren liegen photochemische Umlagerungen bzw.
Umsetzungen organischer Verbindungen zugrunde, die eine Farbänderung ergeben. Derartige photochemische
Reaktionen organischer Verbindungen wurden zusammenfassend beschrieben, z. B. in »Präparative
organische Photochemie« (A. Schönberg, Springer Verlag 1958) und »Light-sensitive Systems.«
(J. Kosar, John Wiley and Sons, New York, 1965).
Hierzu gehört z. B. die Bildung von Monomethinfarbstoffen bei Photolyse von Trihalogenmethylverbindungen
im UV-Licht in Gegenwart von solchen aromatischen oder heterocyclischen Verbindungen,
die auf Grund ihrer Konstitution für Kondensation bzw. Diazokupplung besonders reaktionsfähige CH-Ringglieder
besitzen.
Bei diesen Verfahren sind die Schichten von Anfang an lichtempfindlich, oder es müssen vor der Belichtung
die Reaktionskomponenten für die photochemische Reaktion zugefügt werden. Die bisher bekannten
Systeme sind nur von begrenzter praktischer Ver-
worin bedeutet R einen 2 n-wertigen, einkernigen oder mehrkernigen, kondensierten, aromatischen Rest,
vorzugsweise einen Phenyl- oder Naphthylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, z. B. mit Alkyl,
insbesondere bis zu 5 C-Atomen wie Methyl, Äthyl oder Propyl, mit Halogen wie Chlor oder Brom,
Nitril oder Alkoxy, insbesondere mit bis zu 5 C-Atomen u. dgl., R' einen olefinisch ungesättigten linearen
oder cyclischen Rest, insbesondere ungesättigte aliphatische Reste mit bis zu 8 C-Atomen, z. B. Allyl,
Butenyl oder Pentenyl, ferner Cyclohexenyl oder Cyclopentenyl oder den Dihydropyran-Rest, wobei
die cyclischen Reste direkt oder über eine Alkylen-Brücke mit dem Stickstoffatom verbunden sein können;
R' bedeutet ferner 5- oder 6gliedrige Ringe, die eine Cyclopropangruppierung enthalten, und die vorzugsweise
eine Endo-Methylen-Struktur besitzen, π 2 oder 3.
Zur Erfindung gehören ferner auch solche photographische Aufzeichnungsmaterialien, die die lichtunempfindlichen
Vorprodukte der obengenannten f-i
cyclischen Polyimide enthalten. {
Die oben beschriebenen Verbindungen farben sich \
bei Belichtung, insbesondere bei UV-Belichtung, sehr schnell dunkel und liefern so in einer Bindemittelschicht
dispergiert in einem vollkommen trockenen Verfahren auf einfachste Art und Weise photographische
Bilder.
Gemäß dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden in der lichtempfindlichen Schicht
Vorprodukte der oben beschriebenen cyclischen Polyimide eingesetzt, die im Gegensatz zu diesen Polyimiden
vollständig lichtunempfindlich sind, die jedoch durch eine einfache kurzzeitige Behandlung, wie
Erwärmung oder eine chemische Behandlung, in die lichtempfindlichen Produkte der obigen Formel übergeführt
werden können. Bei den nicht lichtempfindlichen Produkten handelt es sich z. B. um die zugehörenden
Polyamidpolycarbonsäuren.
Die cyclischen Polyamide können als Fünfring- oder Sechsringimide vorliegen. Sie sind nach verschiedenen
bekannten Verfahren herstellbar, z. B. durch Umsetzung der entsprechenden cyclischen Polyanhydride
mit ungesättigten aliphatischen, cycloali-
phatischen oder heterocyclischen Aminen gemäß folgendem Schema:
Il
c
— NH2
N —R'
+ 7jH,0
Beispiele für cyclische Polyanhydride zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyimide sind Pyromellithsäure-dianhydrid,
Naphthalin-2,3,6,7-, -1,2,5,6- oder -1,4,5,8-tetracarbonsäuredianhydrid oder Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäuredianhydrid.
Als ungesättigte Amine kommen in Frage: ungesättigte aliphatische Amine wie Allylamin oder Penten-3-ylamin,
ferner ungesättigte Amine mit cycloaliphatischen Ringen wie Dicyclopentenylamin (z. B.
nach deutscher Patentschrift 1 157 598 durch Addition von Urethan an Dicyclopentadien und nachfolgende
Verseifung herstellbar), 1 -Aminomethyl-3 - cyclohexen, 1 - Methyl -1 - aminomethyl - 3 - cyclohexen,
1 - Aminomethyl - 4 - methyl - 3 - cyclohexen, desweiteren Amine mit heterocyclischen Ringen, wie
2-Aminomethyldihydropyran. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyimide kommen auch Amine
mit Cyclopropanringen in Betracht, z. B. 1- und 3-Aminonortricyclen.
Die Umsetzung der cyclischen Polyanhydride mit den ungesättigten Aminen erfolgt im allgemeinen
unter Verwendung von Lösungsmitteln, z. B. von Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon. Dabei
kann so verfahren werden, daß die Komponenten durch unmittelbares Erhitzen in dem Lösungsmittel
auf höhere Temperaturen, z. B. von 100 bis 25O°C. zur Reaktion gebracht werden. Es ist aber auch möglieh,
die Umsetzung der Komponenten bei Temperaturen um Raumtemperatur durchzuführen, um
so zunächst zu den lichtunempfindlichen Polyamidpolycarbonsäuren gemäß dem Schema
45 O
NH2
COOH
CO — NH- R' Als lichtunempfindliche Vorstufe zur Herstellung
der erfindungsgemäßen Polyimide sind natürlich alle Verbindungen geeignet, die durch thermische oder
chemische Cyclisierung in die cyclischen Polyimide übergehen können, z. B. die entsprechenden Esteramide
oder Säurechloridamide.
Besonders geeignet sind die folgenden Verbindungen:
55
60
zu gelangen und diese erst nachträglich, z. B. nach Einarbeitung in eine photographische Schicht, durch
einen Wärmestoß oder durch Einwirkung von wasserabspaltenden Mitteln, z. B. von Dicyclohexylcarbodiimid
oder Acetanhydrid/Pyridin, in die lichtempfindlichen, cyclischen Polyimide zu überführen.
II.
HN-CO
III.
OCO
COO — C4H9
CO —NH
50 IV.
HOOC
,V.
VII.
XII.
XIII.
XIV. CH3-CH = CH-(CH2)2 —N
N — (CH2);, — CH = CH — CH3
Die angeführten Verbindungen wurden wie folgt hergestellt:
Herstellung
Verbindung I
Verbindung I
54,5 Gewichtsteile 3-Nortricyclylamin werden in
250 Volumteilen Dimethylformamid gelöst. Bei Raumtemperatur werden portionsweise 67 Gewichtsteile
Naphthalin- 1,4,5,8-tetracarbonsäure-dianhydrid eingetragen. Man erhitzt anschließend 5 Stunden im
Dunkeln unter Rückfluß, läßt erkalten und filtriert. Der kristalline Rückstand wird mehrmals mit Alkohol
gewaschen. Man erhält 91 Gewichtsteile eines Diimids der Struktur I. Die hellgelbgefärbten Kristalle
schmelzen bei 338 bis 342° C. Das IR-Spektrum beweist die Imidstruktur.
Verbindung II
Analog Verbindung I werden 21,8 Gewichtsteile
3-Nortricyclylamin in 100 Volumteilen N-Methylpyrrolidon
mit 21,8 Gewichtsteilen Pyromellitsäuredianhydrid zum Diimid umgesetzt. Man erhält das
Reaktionsprodukt in Form farbloser Kristalle in einer Ausbeute von 40 Gewichtsteilen. Es besitzt die
Struktur II. Schmelzpunkt 333 bis 3340C.
Verbindung III
91 Gewichtsteile Pyromellitsäure-dibutylester (aus
Pyromellitsäure-dianhydrid und Butanol hergestellt) werden in 200 Gewichtsteilen Phosphoroxychlorid
mit 104 Gewichtsteilen Phosphorpentachlorid 6 Stunden bei 4O0C behandelt. Aus der klaren Reaktionslösung wird bei maximal 50° C im Vakuum Phosphoroxychlorid
entfernt. Man erhält als flüssigen Rückstand 102 Gewichtsteile eines rohen Pyromcllitsäure-dibutylesterdichlorids.
Dieses Reaktionsprodukt wird dann bei Raumtemperatur zu einer vorgelegten Lösung von 60 Gewichtsteilen 3-NortricycIylamiri
und 50 Gewichtsteilen Pyridin in 250 Volumteilen wasserfreiem Toluol zugetropft. Man läßt dann 3 Stunden
bei 500C nachrühren, dampft die Reaktionslösung ein und extrahiert den Rückstand mit Waschbenzin.
Man erhält 50 Gewichtsteile des Pyromellitsäure-dibutylester-di-(nortricyclyl-3)-amids
der Struktur III bzw. isomerer Struktur in Hinblick auf die
Anordnung der Ester- und Amidgruppierungen in Form farbloser Kristalle von Schmelzpunkt 185° Q
Das IR-Spektrum bestätigt die Struktur.
i 522
Verbindung IV
Zu einer Lösung von 109 Gewichtsteilen 3-Nortricyclylamin in 600 Volumteilen Dimethylformamid
werden bei Raumtemperatur portionsweise 134 Gewichtsteile Naphthalin -1,4,5,8 - tetracarbonsäure - dianhydrid
zugegeben. Man läßt über Nacht bei Raumtemperatur stehen und filtriert dann das aus kristallisierte
Reaktionsprodukt ab, wäscht mit Aceton und trocknet im Vakuum bei 50° C. Man erhält 209 Gewichtsteile
einer Diamiddicarbonsäure der Struktur IV oder einer im Hinblick auf die Anordnung der
Carbonsäure- und Carbonsäureamidgruppierung isomeren Struktur, die laut Elementaranalyse mit 2 Mol
Kristall-Dimethylformamid kristallisiert und bei 3380C (unter vorheriger Wasserabspaltung) geschmolzen
ist.
Verbindung V
Wie bei Verbindung IV beschrieben, werden 109 Gewichtsteile 3-Nortricyclylamin mit 109 Gewichtsteilen
Pyromellitsäuredianhydrid in 600 Volumteilen Dimethylformamid bei Raumtemperatur zu
einer Diamid-dicarbonsäure der Struktur V oder isomerer Struktur umgesetzt. Ausbeute: 210 Gewichtsteile.
Die Verbindung schmilzt bei 3330C (unter Wasserabspaltung).
Verbindung VI
Zu einer Lösung von 30 Gewichtsteilen Dicyclopentenylamin (hergestellt nach deutscher Patentschrift
1157 598 durch Anlagerung von Carbaminsäureäthylester an Dicyclopentadien und nachfolgende Verseifung)
in 200 Volumteilen Dimethylformamid werden bei Raumtemperatur portionsweise 26,8 Gewichtsteile
Naphthalin -1,4,5,8 - tetracarbonsäure - dianhydrid eingetragen. Man erhitzt 5 Stunden im
Dunkeln unter Rückfluß und läßt erkalten. Das Kristallisat wird abgesaugt, mit Alkohol gewaschen
und bei 100° C im Vakuum getrocknet.
Das Reaktionsprodukt besitzt die Struktur VI oder eine im Hinblick auf die Verknüpfung des Kohlenwasserstoffrestes
mit dem Imid-Ring dazu isomere Struktur. Ausbeute 33 Gewichtsteile. Schmelzpunkt:
') 265 bis 275° C.
Verbindung VII
Wie bei Verbindung VI beschrieben, werden 30 Gewichtsteile Dicyclopentenylamin mit 21,8 Gewichtsteilen Pyromellitsäuredianhydrid in 150 Volumteilen
Dimethylacetamid zu einem Diimid der Struktur VII oder isomerer Struktur umgesetzt. Ausbeute: 27 Gewichtsteile.
Die farblosen Kristalle schmelzen bei 2540C.
Verbindung VIII
Analog zu den Verbindungen VI und VII werden 30 Gewichtsteile Dicyclopentenylamin mit 26,8 Gewichtsteilen
Naphthalin - 2,3,6,7 - tetracarbonsäure - dianhydrid in 200 Volumteilen Dimethylacetamid zu
einem Diimid der Struktur VIII oder isomerer Struktur umgesetzt. Ausbeute: 32 Gewichtsteile. Schmelzpunkt:
270 bis 273° C.
Verbindung IX
Wie bei Verbindung I beschrieben, werden durch Umsetzung von 43,6 Gewichtsteilen 3-Nortricyclylamin
mit 78,4 Gewichtsteilen Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure-dianhydrid in 300 Volumteilen Dimethylformamid
94 Gewichtsteile eines rotgefärbten Diimids der Struktur DC erhalten. Der Schmelzpunkt liegt
über 350° C. Die Imidstruktur wird durch das IR-Spektrum bestätigt.
Verbindung X
Wie bei Verbindung I beschrieben, werden 44,4 Gewichtsteile
1 - Aminomethyl - cyclohexen - (3) mit 53,6 Gewichtsteilen Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäure-dianhydrid
in 200 Volumteilen Dimethylformamid zur Umsetzung gebracht. Man erhält 82 Gewichtsteile des Diimids X in Form praktisch farbloser
Kristalle, die bei 278 bis 282° C schmelzen.
Verbindung XI
In der schon wiederholt beschriebenen Weise werden 50,0 Gewichtsteile eines Gemisches von 1-Aminomethyl - 3 - methyl- und 1 -Aminomethyl -4- methylcyclohexen-(3)
mit 53,6 Gewichtsteilen Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäure-dianhydrid
in 250 Volumteilen Dimethylformamid innerhalb 5 Stunden bei Rückflußtemperatur zum entsprechenden Diimid XI
umgesetzt. Ausbeute: 88 Gewichtsteile. Kristalle, die bei 258 bis 2620C schmelzen.
Verbindung XII
45,2 Gewichtsteile 2 - Aminomethyl - dihydropyrane'
werden mit 53,6 Gewichtsteilen Naphthalin-l,4,5,8-tetracarbonsäure-dianhydrid in 250 Volumteilen Dimethylformamid,
wie bei Verbindung XI beschrieben, zum Diimid der Struktur XII umgesetzt. Ausbeute:
53 Gewichtsteile. Hellgraue Kristalle, die bei 248° C schmelzen.
Verbindung XIII
Wie bei Verbindung XI beschrieben, werden 25,0 Gewichtsteile 1 -Aminomethyl-1 -methyl-cyclohexen-(3)
mit 26,8 Gewichtsteilen Naphthalin-lASjS-tetracarbonsäure-dianhydrid
in 150 Volumteilen Dimethylformamid umgesetzt. Man erhält 44 Gewichtsteile des Diimids XIII. Rosahellgraue Kristalle, die bei
265 bis 267° C schmelzen.
Verbindung XIV
In ähnlicher Weise, wie bei Verbindung XI beschrieben, werden 17,4 Gewichtsteile 1-Amino-penten-(3)
mit 26,8 Gewichtsteilen Naphthalin-l,4,5,8-tetracarbonsäure-dianhydrid
in 150 Volumteilen Dimethylformamid zu einem Diimid der Struktur XIV umgesetzt. Ausbeute 35 Gewichtsteile. Kristalle vom
Schmelzpunkt 225° C.
Die photochemische Umsetzung der genannten Verbindungen geht sowohl in Lösung als auch in fester
Phase vor sich. Zur praktischen Durchführung werden diese Substanzen einzeln oder auch Mischungen mehrerer
lichtempfindlicher Polyimide gelöst oder feinverteilt mit oder ohne Bindemittel auf einen beliebigen
Schichtträger aufgebracht. Durch UV-Belichtung unter einer relativen Strich- oder Halbtonvorlage
werden dann positive Bilder erhalten. Das Aufbringen der Substanzen geschieht nach den bekannten Methoden
durch Antragen oder Aufsprühen von Lösungen oder durch Vergießen aus Lösungen oder Suspension
von schichtbildenden natürlichen Kolloiden oder Kunststoffen. Hierzu eignen sich Gelatine, Cellulose,
Celluloseester, Celluloseäther, Polycarbonate, insbesondere auf der Basis von Bis-phenylolalkanen, PoIy-
309 510/401
ester, insbesondere auf der Basis von Polyethylenterephthalat,
Polyamide, Polyurethane und die verschiedensten filmbildenden Polymerisate oder Mischpolymerisate
von olefinisch ungesättigten Monomeren, wie Vinylchlorid, Vinylacetat, Styrol, ölefinisch
ungesättigten Carbonsäuren, deren Ester oder andere Derivate, wie z. B. Maleinsäureanhydrid,
Acrylsäure oder Methacrylsäure und deren Derivate.
Die Konzentration der lichtempfindlichen Substanzen bzw. deren noch nicht cyclisierten lichtunempfindlichen
Vorstufen im Bindemittel kann in beliebigen Grenzen variiert werden. Durch Veränderung
der Konzentration wie auch des Auftrags kann die Gradation bzw. die maximale Dichte beeinflußt
werden. Der pH kann bei Verwendung von in Wasser quellbaren Bindemitteln, wie z. B. Gelatine, in den
Grenzen variiert werden, innerhalb derer noch keine zu weit gehende Veränderung des Bindemittels, z. B.
Abbau der Gelatine, erfolgt. Vorzugsweise werden die Substanzen in Mengen von 5 bis 80%, bezogen
auf die trockene Schicht, eingesetzt.
Zur Belichtung eignen sich insbesondere UV-haltige Lichtquellen,' also auch direktes Tages- und
Sonnenlicht sowie Quecksilberdampflampen.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden lichtempfindlichen Verbindungen können auch
in selbsttragenden Schichten angewendet werden, hierfür eignen sich ebenfalls Schichtbindemittel der
oben angegebenen Art. Das Schichtbindemittel ist im Prinzip nicht kritisch und kann dabei ohne Schwierigkeit
aus der Fülle der bekannten natürlichen oder synthetischen, hydrophilen oder hydrophoben schichtbildenden
Mittel durch einfache Testversuche ermittelt werden.
Es besteht die Möglichkeit, die so erhaltenen photographischen Bilder zu fixieren, indem der noch unbelichtete
Teil der cyclischen Polyamide lichtunempfindlich gemacht wird. Dies kann z. B. durch Einwirkung
von Reagenzien, die mit ungesättigten Doppelbindungen reagieren oder auf Cyclopropanringe z. B.
spaltend einwirken, erfolgen. Als mit ungesättigten Doppelbindungen reagierenden Reagenzien kommen
unter anderem Halogene wie Brom, Chlor oder Jod, Halogenwasserstoffsäuren wie Chlorwasserstoff oder
Bromwasserstoff, Ozon, Peroxysäuren oder Wasserstoff, Sulfenylchloride oder Schwefeldichlorid sowie
Kaliumpermanganat in Frage. Eine andere Möglichkeit zur überführung der lichtempfindlichen cyclischen
Polyimide in lichtunempfindliche Verbindungen besteht in der Auflösung der Imidgruppierung, z. B.
durch Hydrolyse zu Polyamidcarbonsäure oder durch Aminolyse zu Polyamiden. Eine Trennung von belichteten
und unbelichteten Anteilen der lichtempfindlichen cyclischen Polyimide besteht auch in einer
selektiven Herauslösung der einen Komponente durch geeignete Lösungsmittel.
Beispiel 1
Herstellung der lichtempfindlichen Schicht
Herstellung der lichtempfindlichen Schicht
Eine Gießlösung, bestehend aus
12,5 g der Verbindung I
(vermählen zu Korngrößen von etwa 2 μ),
300 ml Wasser,
250 ml Gelatine (10% ige wäßrige Lösung),
300 ml Wasser,
250 ml Gelatine (10% ige wäßrige Lösung),
25 ml Glycerin (50%ige wäßrige Lösung)
60
65 und ferner enthaltend einen Zusatz von 10 ml 10%iger Saponinlösung als Netzmittel sowie 2 ml 30%iger
Formaldehydlösung als Härter wird auf eine Papierunterlage aufgetragen und die Schicht getrocknet.
Verarbeitung
Es wird hinter einer Halbtonvorlage (Silberbild) mittels einer Quecksilberdampflampe (400 Watt) belichtet.
Die Belichtungszeit beträgt bei einem Abstand von 30 cm 30 Sekunden bis 1 Minute. Man erhält
ein dunkelgefärbtes positives Bild der Vorlage mit hervorragender Wiedergabe der Halbtöne.
Ähnliche Ergebnisse erzielt man beispielsweise, wenn man in gleicher Weise die Verbindungen II
oder VI verwendet.
Beispiel 2
Eine Gießlösung, bestehend aus
Eine Gießlösung, bestehend aus
100 ml einer 10%igen Lösung der Verbindung I, in
Chloroform,
10 g Polyvinylacetat
10 g Polyvinylacetat
wird zu einer selbsttragenden Folie mit einer Dicke ( von etwa 15 μ vergossen. Es wird wie im Beispiel 1
beschrieben verarbeitet.
B e i s ρ i e 1 3
Eine Gießlösung, bestehend aus
Eine Gießlösung, bestehend aus
200 ml einer l%igen Lösung der Verbindungen I,
II und VI, in Dimethylformamid,
300 ml Gelatine (10%ige wäßrige Lösung),
30 ml Glycerin (50% ige wäßrige Lösung)
300 ml Gelatine (10%ige wäßrige Lösung),
30 ml Glycerin (50% ige wäßrige Lösung)
und ferner enthaltend einen Zusatz von 12 ml 10%iger Saponinlösung als Netzmittel sowie 2,4 ml 30%iger
Formaldehydlösung als Härter wird auf eine Papierunterlage aufgetragen und die Schicht weiter wie im
Beispiel 1 beschrieben verarbeitet.
In analoger Weise können z. B. auch die Verbindungen II oder VI eingesetzt werden.
Eine 10%ige Lösung der Verbindungen I, III ·(
und IV in Chloroform wird von porösen Trägern, wie z. B. Papier, aufgesaugt, so daß sich nach Verdampfen
des Lösungsmittels die lichtempfindliche Substanz direkt in den Trägern befindet.
Man kann wie im Beispiel 1 beschrieben verarbeiten. Wird das lichtempfindliche Papier hinter einem negativen
transparenten Original dem Tageslicht ausgesetzt, so beträgt die Belichtungszeit etwa 2 bis
3 Minuten.
Die Verbindungen II oder VI beispielsweise können in der gleichen Weise verwendet werden.
Beispiel 5
Eine Gießlösung der folgenden Zusammensetzung:
Eine Gießlösung der folgenden Zusammensetzung:
12,5 g der Verbindung IV (alkalilöslich),
300 ml NaOH, 0,5-n,
300 ml NaOH, 0,5-n,
250 ml Gelatine (10%ige wäßrige Lösung) HCl (1-n) zufügen, bis freie Amidcarbonsäure feinverteilt
ausfällt,
25 ml Glycerin (50%ige wäßrige Lösung)
25 ml Glycerin (50%ige wäßrige Lösung)
und ferner enthaltend einen Zusatz von 10 ml 10%iger Saponinlösung als Netzmittel sowie 2 ml 30%iger
Formaldehydlösung als Härter wird auf eine Papierunterlage aufgetragen, die Schichtdicke beträgt 10 μ.
Nach dem Trocknen erhält man Schichten, die nicht lichtempfindlich sind, daher z. B. durch einen Wärmestoß
(der 1I1 Minute bis einige Minuten bei 170 bis
2000C) in den lichtempfindlichen Zustand übergeführt
werden können.
Verarbeitung
Das obengenannte Material wird etwa l/2 Minute
lang auf etwa 170 bis 2000C erwärmt, hierdurch wird
die Verbindung 4 in die lichtempfindliche Form übergeführt. Anschließend wird weiter wie in den vorhergegangenen
Beispielen beschrieben vorgegangen.
Claims (1)
1. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß als
lichtempfindliche Substanz cyclische Polyimide der Formel
N-R'"
wendbarkeit, da ihre Lichtempfindlichkeit im allgemeinen zu gering ist.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, lichtempfindliche, silberhalogenidfreie Aufzeichnungsmaterialien
zu entwickeln, die eine erhöhte Lichtempfindlichkeit besitzen, die genügend tiefgefärbte
Reaktionsprodukte ergeben und die keiner Entwicklung mit Flüssigkeitsbädern bedürfen.
Es wurde nun gefunden, daß für die Bildaufzeichnung in hervorragender Weise photographische Materialien
geeignet sind, die als h'chtempfindliche Verbindungen cyclische Polyimide der folgenden Formel
enthalten:
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---|---|---|---|
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---|---|
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