DE1213555B

DE1213555B - Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen

Info

Publication number: DE1213555B
Application number: DEB69542A
Authority: DE
Inventors: Dr Willy Braun; Dr Ernst Anton
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1962-11-08
Filing date: 1962-11-08
Publication date: 1966-03-31

Description

Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer Pigment- und Küpenfarbstoffe mit dem Rest der Perylentetracarbonsäure.
Es wurde gefunden, daß man technisch vielseitig verwendbare Farbstoffe erhält, wenn man Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure oder deren Anhydrid mit Aminoazobenzolen kondensiert, die außer der bei der Kondensation in die Imidgruppe übergehenden Aminogruppe noch mindestens einen Substituenten an mindestens einem der Benzolringe, jedoch keine Sulfonsäuregruppen, enthalten. Als substituierte Benzolringe der Aminoazobenzole sind auch anellierte Benzolringe zu verstehen, in erster Linie Naphthalinkerne. Im übrigen werden als Substituenten Methyl und/oder Chlor bevorzugt. Genannt seien als Amine, die durch Kondensation mit Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure oder deren Anhydrid zu Farbstoffen dieser Erfindung führen, beispielsweise das o-Aminoazotoluol, 2 - Methyl - 4 - amino - 4'- chlorazobenzol und insbesondere 4-Phenylazo-l-naphthylamin.
Zur Kondensation der Perylentetracarbonsäure oder ihres Anhydrids mit den Aminoazobenzolen kann man die Komponenten nach an sich bekannten Methoden umsetzen, indem man die Komponenten beispielsweise in Gegenwart von Zinkchlorid bei 200 bis 250°C in ,einem entsprechend hochsiedenden organischen Lösungsmittel genügend lange erhitzt. Aus der durch die Kondensation erhaltenen Umsetzungsmasse wird erforderlichenfalls durch Ausziehen mit starken Basen und fraktionierte Fällung der gewünschte Farbstoff in reiner, von unerwünschten Nebenprodukten befreiter Form erhalten. Man erhält nach der Erfindung Farbstoffe, die der allgemeinen Formel entsprechen. In dieser bedeutet R die Reste von Aminoazobenzolen, die außer der in die Imidgruppe übergeführten Aminogruppe mindestens einen weiteren Substituenten in mindestens einem der Benzolringe enthalten. Als weiterer Substituent der Aminoazobenzole gilt auch die Anellierung eines Benzolringes.
Mit o-Amino-azotoluol erhält man den Farbstoff der oben angegebenen Formel, in der R bedeutet, in Form roter Kristalle, die sich in Schwefelsäure rot mit blauer Fluoreszenz lösen. Die Farbe der Küpe ist violett.
Mit 2-Methyl-4-amino-4'-chlor-azobenzol erhält man den Farbstoff der oben angegebenen Formel, in der R bedeutet, in Form roter Nadeln, die sich in Schwefelsäure mit blauroter Farbe lösen und violett verküpen.
Mit 4-Phenyl-azo-l-naphthylamin erhält man den Farbstoff der oben angegebenen Formel, in der R bedeutet, in Form roter Kristalle, die sich in Schwefelsäure mit blauroter Farbe und blauer Fluoreszenz lösen. Auf Baumwolle erhält man aus violetter Küpe blaustichigrote Färbungen.
Die nach der Erfindung herstellbaren Farbstoffe sind Küpenfarbstoffe und nach Uberführung in feinverteilte Form wertvolle Pigmente, die sich zum Färben von organischen Erzeugnissen, wie Lacken, Einbrennlacken, plastischen Massen, härtbaren und gehärteten Massen, als Druckfarben oder zum Spinnfärben von Kunstfasern, eignen.
Aus der deutschen Patentschrift 1069 797 und der schweizerischen Patentschrift 101758 sind Farbstoffe aus Perylentetracarbonsäure und 4-Aminodiphenyl bzw. ß-Naphthylamin bekannt. Gegenüber diesen haben die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe einen reineren Farbton und eine höhere Farbstärke. Die USA.-Patentschrift 2143 830 beschreibt die Herstellung von Küpenfarbstoffen auf der Basis von Naphthalintetracarbonsäure von braunstichiger Nuance.
In den folgenden Ausführungsbeispielen bedeuten Teile Gewichtsteile; zu diesen verhalten . sich die Volumteile wie das Liter, abgemessen unter Normalbedingungen, zum Kilogramm. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel l 19,6 Teile Perylentetracarbonsäure-- dianhydrid, 33,8 Teile o-Amino-azotoluol und 6,8 Teile wasserfreies Zinkchlorid werden in 450 Volumteile Chinolin eingetragen. Das Gemisch wird unter Durchleiten von Luft oder Stickstoff 18 Stunden auf 230 bis 235° erhitzt. Nach dem Erkalten auf ungefähr 60° rührt man 200 Volumteile Methanol von 60° ein und saugt das abgeschiedene Kondensationsprodukt ab; es wird mit warmem Chinolin, dann mit Methanol und schließlich mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen. Zur Entfernung noch vorhandener Perylentetracarbonsäure wird nun mit verdünnter Natronlauge ausgekocht, darauf mit heißem Wasser neutral gewaschen und' getrocknet. Der neue Farbstoff fällt in Form von roten Drusen an, die sich in Schwefelsäure rot mit blauer Fluoreszenz lösen. Die Farbe der Küpe ist violett. Eine weitere Reinigung ist durch Umküpen oder durch Lösen in konzentrierter Schwefelsäure und Herunterstellen derselben auf ungefähr 82% möglich. Die Verbindung hat die Konstitution . Beispiel 2 9,8 Teile Perylentetracarbonsäure - dianhydrid, 15,3 Teile 2-Methyl-4-amino-4'-chlorazobenzol und 3,5 Teile feingepulvertes, geschmolzenes Chlorzink werden in 100 Volumteile Chinolin eingetragen. Das Gemisch wird unter Durchleiten von Luft oder Stickstoff 3 Stunden auf 230 bis 240° erhitzt. Nach dem Aufarbeiten auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise erhält man den Farbstoff der Konstitution Die in Form roter Nädelchen erhaltene Verbindung küpt violett und löst sich. in Schwefelsäure mit blauroter Farbe. Beispiel 3 100 Volumteile Chinolin, 7,8 Teile Perylentetracarbonsäuredianhydrid, 14,8 Teile 4-Phenylazo-1-naphthylamin und 2,7 Teile feingepulvertes, geschmolzenes Chlorzink werden unter Durchleiten eines schwachen Stickstoffatoms 18 Stunden auf 230° erhitzt. Nach dem Aufarbeiten auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise erhält man den Farbstoff der Konstitution Er färbt Baumwolle aus violetter Küpe in blaustichigroten Tönen. In Schwefelsäure löst er sich blaurot mit blauer Fluoreszenz.

Claims

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure oder deren Anhydrid mit Aminoazobenzolen kondensiert, die außer der bei der Kondensation in die Imidgruppe übergehenden Aminogruppe noch mindestens einen Substituenten an mindestens einem der Benzolringe, jedoch keine Sulfonsäuregruppen, enthalten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 4-Phenylazo-l-naphthylamin verwendet. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1069 797; schweizerische Patentschrift Nr. 101758; USA.-Patentschrift Nr. 2143 830. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Tafel mit Tiefdruckmustern ausgelegt worden.