DE1520488A1

DE1520488A1 - Verfahren zur Herstellung von linearen Polyurethanen

Info

Publication number: DE1520488A1
Application number: DE19621520488
Authority: DE
Inventors: Peters Jun Timothy Victor
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1961-04-06
Filing date: 1962-03-27
Publication date: 1970-02-19
Also published as: CH444810A; ES278919A1; US3180853A; LU41440A1; NL276757A; NL134012C; BR6236774D0; DE1619284A1; FR1322442A; GB993758A; DE1520488C3; BE616044A; CH440706A; ES275846A1; DE1619284C3; DK103208C; DE1520488B2

Description

P 15 20 488. 3 Neue Unterlagen

S. I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets* Wilmington, Delaware 19898, V.St.A.

Verfahren zur Herstellung von linearen Polyurethanen

Elastomere Polymerisate« die duroh Kettenverlängerung des Reaktionsproduktes eines Polyalkylenätherglykols und eines organischen Diisocyanates mit Hydrazin gewonnen werden, stellen Polyurethanpolymerisate dar, die besonders geeignet für die Herstellung geformter Gebilde, wie Folien und textile Pasern, sind. Die schlechte Anfärbbarkeit und das geringe Vermögen zur Zurückhaltung von Farbstoffen, wenn bevorzugte Typen llohtbeständiger Säurefarbstoffe zum Anfärben eingesetzt werden, sind ein Nachteil dieser Polyurethane.

009808/1569 - 1 -

(Art 7 HAb₈.2 Nr. 1

FPD-706

Die Beständigkeit gegen Verblassen bei Einwirkung von Wasser oder Licht wurde etwas verbessert, indem man dem kettenverlängerten Ilaatomeren verschiedene Zusatzstoffe, z. B* polymere aliphatlsohe Amine, beimischt. Aber selbst die besten Zusatzstoffe dieser Art kennzeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden Nachteilet (a) Das Endprodukt hat schlechte physikalische Eigenschaften, (b) bei den bevorzugten Methoden der Filmbildung und der Mikroporenbildung treten Schwierigkeiten auf, (c) der erwünschte Grad an Waschechtheit wird immer noch nicht erreicht, well das Zusatzmittel gegen Wasser nicht inert ist, und (d) das Ersatzmittel 1st zu kostspielig, um praktisch für die Herstellung wettbewerbsfähiger Produkte eingesetzt wer den zu können.

Sine Aufgabe der vorliegenden Erfindung sind neue Polyurethanpolymerisate von verbesserter Anfärbbarkeit und FärbstoffZurückhaltung. Sin weiteres Ziel der Erfindung ist die Herstellung kettenverlängerter Polyurethanelastomeren, welche eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen das Verblassen beim Waschen in Wasser aufweisen. Sin weiteres Erfindungsziel ist die Herstellung gefärbter Gebilde aus kettenverlängerten Polyurethanelastomeren mit verbesserter Beibehaltung der Firbung bei Waschbehandlung und Einwirkung von Sonnenlicht.

BAD ORIGINAL 009808/1569 - 2 -

FFD-706 . a

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von linearen, in organischen Lösungsmitteln löslichen Polyurethanen mit einem Molgewicht zwischen 5000 und 300 000 durch Umsetzung von organischen Diisocyanaten mit PolyalkylenStherglykolen bzw. endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polyestern und Kettenverlängerung des endständige Isooyanatgruppen aufweisenden Umsetzungsproduktes mit Hilfe von Kettenverlängerungsmitteln;, die zwei freie Aminogruppen haben, bei dem wenigstens zwei verschiedene, freie Aminogruppen enthaltende Verbindungen, von denen nur eine die allgemeine Formel

₂
R

in der R eine Alkylgruppe und R₁ und R₂ Alkylengruppen mit" 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, hat und im Molverhältnis von 5 bis 50 zur anderen Aminogruppen enthaltenden Verbindung vorliegt, verwendet werden.

Aus den erflndungsgemässen Polyurethanpolyraerisaten können geformte Gebilde, wie Folien und Textilfaser^ hergestellt und mit einem sauren Farbstoff erfolgreich angefärbt «erden.

Das Polyurethanpolymerisat gemäss der Erfindung kann herge- . stellt werden, indem man zunächst einen molaren Überschuss eines organischen Diisocyanates mit einem aktiven Wasserstoff

0098 0 8/1569

enthaltenden Polymerisat in Form eines Polyalkylen&therglykols oder eines Hydroxylendgruppen aufweisenden Polyesters vermischt und das Gemisch auf etwa 50 bis 120° C erhitzt, bis ein Polyurethan-Vorpolymerisat entstanden ist, welches endständige -NCO (Iöooyanat)-Gruppen enthält. Man kann aueh das Diisocyanat mit einem molaren Überschuss des den aktiven Wasserstoff enthaltenden Polymerisates umsetzen und das Reaktionsprodukt Verkappen, indem man es mit weiterem Diisocyanat unter Entstehhung des Vorpolymerisatee umsetzt.

Zur Bildung des Vorpolymerisates können aromatische, aliphatisohe und cycloaliphatische Diisocyanate oder Gemische derselben eingesetzt werden. Beispiele für derartige Diisocyanate sind Toluylen-2,4-diisocyanat, Toluylen~2,6-dli8ocyanat, m-Phenylen-diisocyanat, Diphenylen-4,4'-diisocyanate Methylenbis-(4-Phenyl-lsocyanat), 4-Chlor-l,^-phenylen-dlisooyanat, Naphthalin-1,5-diisocyanat, Tetramethylen-1,4-dliaocyanat, Hexamethylen-1,6-diisocyanat, Decamethylen-1,10-diieocyanat, Cyclohexylen-1,4-diisooyanat, Methylen-bls-(4-oyclohexyl-ieooyanat) und Tetrahydronaphthalln-diisocyanat· Arylen-diisooyanate, d. h. Isocyanate, bei denen die Iaooyanatgruppe an einen aromatischen Kern gebunden sind, werden bevorzugt. Im allgemeinen reagieren sie leichter als Alkylen-dilsooyanate.

009808/1569

- * · . BAD

PFD-706

Als aktiven Waoserstoff enthaltendes Polymerisat für die Herstellung des Vorpolymerisates wird ein Polyalkylenätherglykol bevorzugt verwendet. Die besonders gut brauchbaren Polyglykole haben ein Molekulargewicht von 300 bis 5000, vorzugsweise 400 bis 2000· Beispiele hierfür sind Polyäthylenätherglykol, PoIypropylenätherglykol, Polytetramethylenätherglykol, Polyhexamethylenätherglykol, Polyoctamethylenätherglykol, Polynonamethylenfctherglykol, Polydecamethylenätherglykol, Polydodecamethylenätherglykol und Gemische derselben. Man kann auch Polyglykole verwenden, die mehrere unterschiedliche Reste in der Molekülkette enthalten» wie z. B. die Verbindung HO(CH₂-H, worin N eine ganze Zahl von mehr als 1 ist.

Beispiele für Polyester, die anstelle der Polyalkylenätherglykole oder in Verbindung mit diesen eingesetzt werden können, sind diejenigen Polyester, die durch Umsetzung von SKuren, Satern oder Säurehalogeniden mit Olykolen gebildet werden. Geeignete Glykole sind Polymethylenglykole, wie Äthylen-, Propylen-, Tetramethylen-, Decamethylenglykol, substituierte Polymethylenglykole, wie aja-Dimethyl-l^-propandiol, cyclische Glykole, wie Cyclohexandlol, und aromatische Glykole, wie Xylylenglykol. Aliphatisch^ Glykole werden im allgemeinen bevorzugt, wenn man eine maximale Flexibilität des Produktes wünscht und mikroporöse Gebilde herstellt. Diese Glykole wer-

009808/1569

FFD-706 6

den mit aliphatischen, cycloaliphatische!* oder aromatischen Dicarbonsäuren oder nieder,-Alkylestern oder esterbildenden Derivaten derselben umgesetzt. Man erhält dadurch verhältnismassig niedrigmolekulare Polymerisate, wobei solche alt einem Schmelzpunkt von weniger als etwa 70° C und mit Molekulargewichten der für die Polyalkylenätherglykole angegebenen Höhe bevorzugt werden. Beispiele für die Säuren zur Herstellung solcher Polyester sind Bernsteinsäure, Adipinsäure« Suberonsäure, Sebacinsäure« Terephthalsäure und Hexahydroterephthalsäure und die alkyl- und halogensubstituierten Derivate dieser Säuren.

Das Xsocyanatendgruppen aufweisende Polyurethan-Vorpolymerisat wird alt wenigstens einen Kettenverlängerungeiaittel der allgemeinen Formel

umgesetzt, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (d» h. eine Methyl», Äthyl-, Propyl- oder Buty!gruppe) und R₁ und R₂ Alkylengruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.

In der bevorzugten Verbindung 1st R Methyl und R₁ und R₂ Propylen.

009808/1569 BAD ORIG¹NAW

PFD-706

Heben dem Kettenverlängerungsmittel der vorher beschriebenen allgemeinen Formel soll ein weiteres Kettenverlängerungsmittel anwesend sein, das gleichfalls zwei verschiedene freie Aminogruppen enthält, aber nicht unter die allgemeine Formel» wie sie vorher genannt wurde, füllt. Das Molverhältnis zwischen der letzteren Verbindung und der Verbindung, die unter die allgemeine Formel fällt, kann im Bereich von 5 bis 50 liegen, d. h. dass die Verbindung, die unter die allgemeine Formel fällt, in Mengen von 5 bis 50 MoIJi und entsprechend die andere Verbindung, die nicht unter die allgemeine Formel fällt, in Mengen von 95 bis 50 Mol# eingesetzt wird. Beispiele für diese kettenverlängernden Verbindungen, die zusammen mit den Verbindungen, die unter die allgemeine Formel fallen, verwendet werden, sind monosubstituierte Hydrazine, Dimethylpiperazin, 4-Methyl-m-phenylendiamin, m-Phenylendiamin, 4*V-Dlaminodiphenyl-methan» 1,4-Diamino-piperazin, Äthylendlamin und Gemische derselben.

Diejenigen Polyurethanpolymerisate, die mit einem Kettenverlängerungsmittel hergestellt «erden, welches mehr als etwa 5 Mol# der wesentlichen Verbindung enthält, zeigen im allgemeinen die grösste Verbesserung in bezug auf Farbstoffzurückhaltung und Anfärbbarkeit. Eine Menge von mehr als etwa 20 bis 30 Mol# an (Sem wesentlichen Kettenverlängerungsmittel ergibt

009808/1569 - 7 -

FFD-706 *

nur eine verMltnismiissig gering« weitere Verbesserung in bezug auf Tiefe und Beständigkeit der Färbung und wird aus wirtschaffliehen Erwägungen im allgemeinen nicht bevorzugt« Die besten Ergebnisse erlillt man bei den meisten Verwendungs» zwecken mit etwa 10 bis 30 Mol$ an dem wesentlichen Kettenverlängerungsraittel; das gilt insbesondere dann_a wenn das Polymerisat für die Herstellung von mikroporösem flächen« haftem Material nach Methoden eingesetzt werden soll, bei denen eine Lösung des Polymerisates mit einer inerten Flüssig« keit behandelt ^Jird₀ ;

Bei der Ketfcenveplängerung werden die Moleküle des Vorpoly« merisates mit einander unter Entstehung eines im wesentlichen linearen Polyurethanpolymerisates verknüpft, dessen Molekular» gewicht gewöhnlich mindestens 5000 beträgt und manchmal sehr hohe Werte, wie 300 000 erreichte Da das Polymerisat eine gummiartige Elastizität und Dehnbarkeit aufweist, wird es als Elastomeres bezeichnet, obgleich diese Eigenschaften Je nach der chemiechen Struktur des Polymerisates und den Stoffen, mit denen es kombiniert ist, von Produkt zu Produkt weitgehend variieren können₀ · '

Aus dem Polymerisat oder dessen Gemischen mit anderen Polymerisaten und verschiedenen Zusatzstoffen können nach an sich bekannten Verfahren geformte Gebilde hergestellt

009808/1569

BAD

FP]>-706 Λ

werden. So kann nun ζ ο Β» nach den bekannten Verfahren zur Herstellung von "Spandex^-Pasara das Polymerisat eür Textilfaser verformen. Nach bekannten Verfahren wie Pressen, Kalandern und Vergieeaen von Lösungen können nichtporöse Filme oder Folien gebildet werden * Durch Pressen oder Gieosen unter Verwendung einer geeigneten Form sind !Pornkörper erhältliche Makro- oder mikroporöse- Überzüge, Piliae, Folien oder Forsar körper sind nach den Verfahren erhältlich, mit denen man in solchen Gebilden aus kettenverlängerten Polyurethanen Porosität erzielen kann. Zn bekannten Verfahren eur Porenbildting gehören das Nadeln auf einem Ha&eletnhl, das Dispergieren löslicher Teilchen in den Qefoilde und epätera Herauslöeen derselben β das Dispergieren flüssigkeitegequollener Teilchen in dem Gebilde und dann spätere Schrumpfen derselben durch Wärmebehandlung des Gebildes und das BiBpergieren eine« cheraischeB Blähmittels in dea Gabiida und spätere Aktivieren desselben durch Erhitzen« .. -

Daa erfindunirsgenäsae Polyneriaat und die dasselbe enthaltenden Produkte lassen sich mit überraschendens Erfolg färben, indem man aiö la eine einen Säurefarbatoff enthaltende Färbeflotte taucht oder ait dieser zusaranenbringt. Der S^rbstoff kann 3BUQT saure Farbstoff sein_s s« B« ein Farbstoff der tür die Färbung voa Wolle oder Polyamiden in einer neutralen bis schwach sauren (2. B- ein pH von etwa 4_s0 bis 6,8 aufweisen·» den) vÄisarigen- ?3.otte geeigneter Art- oder ein saurer Bawawoll-

FFD-706

XO.

Direktfarbstoffe Metallisierte Monoazofarbstoffe, Bo B₀ chronierte Monoazofarbstoffe, sind besondere geeignete Beate Ergebnisse werden gewöhnlich mit einem halbchromierten Monoazo-Parbatoff erhalten, d« h. einem aolchen, bei den jeweils 2 Molekülen der Aeoverbindung ein Chromatom zugeordnet istο Gute Ergebniese werden auch mit einem vollständig chromierten Monoezofarbatoff erhalten»

Eine weitere Verbesserung der Befähigung der gefärbten Artikel, die Farbe bei längerer Binviirkung des Sonnenlichtee beizubehalten, kann erzielt werden, indem nan ihnen einen oder mehrere der hierfür bekannten Zusatzstoffe einverleibt j v;ie gewisse polymere aliphatisch© Amine ₉ gewisse Pigmente (ss* B. Gaarusa oder Titandioxyd)., UV-SchutgKittal (s«, B» eubstituierta Bensophenone) und Antioxydatioasmittal (z₀ Bo gewies'e substituierte Phenol-: verbindujßgeß),

zeigt das Polyurethan genäao der Erfindung eine atark verbessert© Anfärbbarkeit bai Säurefai'betoffQn und ©ine stark verbesserte Parbbestäadigksit bei \7aechbehaßäliingen und' bei Einwirkung des Sormenlichtefl Das Polynerieat kann unter Anwendung verschiedener der wirksanatan und wirtschaftlichsten heute bekannten Verfahrst zu dauerhaften ₉ gefärbten ₉ niikroporöaen Überzügen und anderen geformten Gebilden verformfwerden*

009808/1569

- io'.- BAD ORIGINAL

FKD-706

Die folgend©« Beispiele dienen der weiteren ErlUuterung der Erfindung, Mengenangaben besiehen sich, wenn nicht andere angegebenf auf das Gewichtο

FPD-706

Beispiel ι

Dieses Beispiel er 1 Hut.ert die Herstellung einer klaren, nichtporöaen Folie aus dem Polymerisat gemüse der Erfindung und die anschlieseende Färbung derselben mit einem Säurefarbstoff«

Zur Herstellung einer 2O#igen Lösung eines Polyurethan-Elaetomeren werden zunftchat 3343 Teile Pclytetramethylenfitherglykol (Molekulargewicht etwa 1000) mit 291 Teilen Toluylen-2,4-diieocyanat vermischt . Das Geniech wird 3 Std; auf 90° C erhitzt, Man vermisch'".; 2485 "eile des erhaltenen_t Ilydroxylendgruppen aufweioenden Dimeren mit 570 feilen Methylen~bis-(4-phenylisocyanat) und erhitzt dieses Gemisch 1 Std₀ auf 80° C, wobei ein Vorpolymerieat mit leocyanat-Endgruppen anfällt_c Das Vorpolymer i eat wird in 10 000 Teilen N,N-Dimethy!formamid (gelegentlich auch einfach als Dimethylformamid bezeichnet) gelöst und die erhaltene Lösung langsam einer Lösung von 50 Teilen Kettenverlängerungsmittel (aue N-Methyl-bis-aminopropylaain und Hydrazinhydrat im MolverhHltnie von 40 : 60) in 17^0 Teilen Dirnethylforraamid zugesetzt, Dae erhaltene Reaktionsgeniach wird 30 Min. bei 40° C gerührt_vwobei man eine Polyurethanlösung mit einer Viocositüt von etwa 115 P und einem Polymerisatgehalt von etwa 20 ^ erhält^

Auf eine Glueplatte wird eine Schicht der Elastomerlösung von solcher Dicke gegossen, daea die Foliendicke im Trockenzuetand 0,5 mm beträgt. Man gibt die gegossene Schicht zum Trocknen

009808/1S69 bad ORIGINAL

FFD-706 J\

1 1/2 Stdo in einen auf 100° C aufgeheizten Ofen ein, Die Folie wird schliesslich abgekühlt und von der Platte abgenommeno

Eine Probe der Klarfolie wird 30 Min- in eine siedende_P wässrige- Färbeflotte getaucht» die 5 #, bezogen auf das Gewicht der Folienprobe ρ eines roten Säurefarbstoffes und 5 1* Oxalsäure enthält (Gewichteverhftltnie der Probe zur Färbeflotte 1 : 40)ο Als Farbstoff dient der chromierte Monoazo-Farbatoff nach Beispiel 10 der französischen Patentschrift 942 50Ov zu dessen Herateilung man 2-Aiainophenol~4-eulfonamid diazotiert, die diaaotierte Zwischenverbindung mit 1 _t3-Isöchinolin~diol kuppelt und das gekuppelte Material mit Chrom metallisiert«

Die Folie wird dann 15 Min* in einer siedenden, wässrigen Waschflotte gewaschen _t die 0,3 1* vom Gewicht des Wassers an einem nichtionogenen Detergent enthält (Gewichtsverhältnis von Folie zu Flotte wiederum i : 40)ο Als Detergent dient _Λ das durch Kondensation von 20 Mol Äthylenoxyd mit 1 Hol eines Alkohole mit 18 Kohlenstoffatomen erhaltene Produkt*

Die gefärbte und gewaschene Folie zeigt eine tiefe und gleichmassige rote Färbung, Sie eignet sich allgemein für die Zwek- ο ke einer «ah en * ausdehnbaren _? flexiblen,. nlchtpor8se«_r gefärbten Polyraerfolie, z. Bo für Yeypackungsswscke„ Polster- baw« Bezugsssweck©, Besatz_f ^indelhoaen» Gummibanäraaterial und

Schutzüberzüge.

FFD-706 M

Eine Kontrollprobe wird unter Wiederholung des Beispiels mit der einzigen Abänderung hergestellt _t dass bei der Herstellung dee Polymerisates ein allein aus Hydrazinhydrat bestehendes Kettenverlännerungsmittel verwendet wird Die Kontrollprobe ist nach dem Entnehmen aus der Waschflotte, in der sie nach dem Färben behandelt worden ist, nicht rot_y sondern bless bernsteinfarben,

B e i 8 ρ i e 12

Eine schwarzgefärbte Polyurethanfolie«deren Eigenschaften und Anwendungsnögliohkeiten denjenigen des Produktes nach Beispiel 1 ähneln» wird hergestellt, indem man die Arbeitsweise des Beispiele 1 mit der einzigen Abänderung wiederholt, dass als Farbstoff in der Färbeflotte der schwarze chromierte Monoazo-Färbstoff "CI 15711" (geraäse "Colour Index", 2. Ed», VoI₀ 3, 1957, der American Association of Textile Chaniats and Colorants) eingesetzt wird,

Bas erhaltene Produkt behält, wenn man es fünf aufeinanderfolgenden Waschbehandlungen unter Einsatz einer frischen.Wasch· flotte bei jeder Behandlung (Gesamtwaschzeit 75 Min.,) unterwirft, seine ursprüngliche tiefschwarze Färbung im wesentlichen vollständig beio Eine Kontrollprobe andererseits* die unter Verwendung von Hydrazin als dem alleinigen Ketten»

Terlängerungamittel hergestellt worden ist, verliert bei einer einzigen Waschbehandlung ihre schwarz® Färbung la

-U-

009808/1569

BAD

FFD-706

wesentlichen vollständige Die Überraschend bessere Wasch» echtheit des mit dem Polymerisat gemäss der Erfindung erhalt tenen angefärbten Produktes ist offensichtliche

Ähnliche Ergebnisse wie in dem vorliegenden Beispiel werden erhalten, wenn man den H~Methyl~bis<=arainopropylamin~Anteil des hier verwendeten KettenverlSngerungsmittels durch N<=Butyl bis«-asninopropylamin oder N^Methyl^bis-amino^äthylamin ersetzt

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines Fadengutes aus dem Polymerisat gemäss der Erfindung» das mit einem Säure» farbstoff angefärbt istο

Es wird eine 'QQjSl ge Lösung eines Polyurethan «Elastomeren her« gestellt, indem man zuerst 40 Teile PolytetramethylenHtherglykol (Molekulargewicht etwa 1000) mit 20 Teilen Methylen» bis-C4~phenyl=isocyanat) vermischt und unter Rühren 1 Std_o auf 85° C erhitzte Kan lust das erhaltene, Isocyanat«End<* gruppen aufweisende Vorpolymerisat in 100 Teilen, N,N-Dimethyl« formamid und kUhlt die Lösung auf 0° C₀ Der gekühlten Lösung werden S Teile Ke t ten verlange rungsraitt el als Lösung in 30 Tei= len Dimethylformamid zugesetzt; als KettenverlKngerungsmittel

FFD-706 Jb

dient ein Gemisch aus H-Methyl-bie-aminopropylamiii und Hydrasinhydrat im MolverhUltrais von 25 ι 75» Bas Reaktionsgemiech wird, wtihrenä man den Behälter in einen Eis bad hält, 15 Min, gerührt, Dann wird genügend Dimethylformamid hin«ugefügt, um eine LUoung mit einem Gehalt von 20 i»~ an dem entstandenen Elastoneren zu erhalten,

Zur Bildung der Splnniaasse werden su 2500 Teilen der auf diese Weiae hergestellten El&etoaerllSauiag 150 Teile einer 50£ige& Aufechlämsung von Titandioxyö in SiraetS^ylformaaiS hinsugeftigt,

Die SpinnnaeGe wird auf 110° C erhitzt und durch eine Mehrloah-Spinndüee eu einem ^O-aen-FaAenWind·! vereponnen> Däb Fadengut wird durch eint Luftsäule von 170 bis 185° C geführt und mit einer Geschwindigkeit von 174 */ftisi' aufgewickelt,

Unter Anwendung der Pärbesaethoäe des Beispiele 1 wird das Fadengut waaohteht rot angefärbt. Aus den Fadengut lassen sieh wertvolle Stoffe herstellen,

Xhnlioh· Brgebnisse werden erhalten, «snn nan dos vorliegend· Beispiel ait der Abänderung wiederholt, dass die beiden Kettenverlttncarungemittftl-YerbinduQgen im Holverhttltnis von 50 ; 50 eingesetzt werden.

- 16 ·

BAD ORIGINAL 009808/1563

Claims

■ J*

B.I, du Pont de Meoours *·■* Ö*¹· 19

and Company ffD-706 / P 29 067

Pat e η t a η β ρ r u c h

Verfahren zur Herstellung von linearen, in organischen Lösungsmitteln löslichen Polyurethanen mit einem Molgewicht zwischen 3000 und 300 000 durch Umsetzung von organischen Diisocyanate^ mit Poly&lkylenäthergiykolen bzw» endstHndige Hydroxylgruppen aufweisenden Polyestern und KettenverlKngerung des endstfindige Isocyanatgruppen aufweisendem Umsetzungsproduktes mit Hilfe von KettenverlKngerungsmltteln, die zwei freie Aminogruppen haben, dadurch gekennzeichnet» dass we« nigstens zwei verschiedene, freie Aminogruppen enthaltende Verbindungen, von denen nur eine die allgemeine Formel

in der H eine Aifcylgruppe und H₁ und R₂ Alkylengruppen mit 1 Ms 4 Kohlenstoff atomen bedeuten, hat und Im Mol verhältnis von 3 bis 50 smr anderen Aminogruppen enthaltenden Ver bindung vorliegt, verwendet werden»

• If ·

00 98 08/1569

.. jOn ('Mi. / % 1 Abt, 2 Ni-,! ja':· 3