DE1494997A1 - Thermoplastische Zusammensetzung - Google Patents

Thermoplastische Zusammensetzung

Info

Publication number
DE1494997A1
DE1494997A1 DE1963C0031231 DEC0031231A DE1494997A1 DE 1494997 A1 DE1494997 A1 DE 1494997A1 DE 1963C0031231 DE1963C0031231 DE 1963C0031231 DE C0031231 A DEC0031231 A DE C0031231A DE 1494997 A1 DE1494997 A1 DE 1494997A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
thermoplastic composition
compounds
composition according
τοη
radical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1963C0031231
Other languages
English (en)
Other versions
DE1494997B2 (de
DE1494997C3 (de
Inventor
Dolce Thomas Joseph
Berardinelli Frank Michael
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Celanese Corp
Original Assignee
Celanese Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US233143A external-priority patent/US3314918A/en
Application filed by Celanese Corp filed Critical Celanese Corp
Publication of DE1494997A1 publication Critical patent/DE1494997A1/de
Publication of DE1494997B2 publication Critical patent/DE1494997B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1494997C3 publication Critical patent/DE1494997C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
    • C08G2/30—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/315—Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

PATENTANWÄLTE
DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DR. EGGERT DIPL.-PHYS. GRAVE
KÖLN 1, DEICHMANNHAUS 1494997
Köln, den 22.fO.t3 Dt/ix
Corporation of Amerloa.
522 fifth ATonuo. BIr York 36. Mir Tori: (T. 3t.A.)
Zusat* su Patent (Patentanmeldung C 22 697 IVb/391)) Thermoplastische Susammensetsung Gegenstand doe Eauptpatents (Patentanmeldung 0 22
IVb/39b) lot oleo fest·, rerformbare, thermoplastische Zussmmeneetsung erhöhter ohealsoher Stabilität» bestehend au* einemPolyoxymethylen, daa alt organischen Terbindungen goal echt ist» dio wenigsten« eine Amidlngruppe auf 22 Kohlenstoff atome enthalten.
Unter lormalbedingungen feste, theraoplastische Oxymethylene polymere kennen duroh Polymerisation Ton formaldehyd oder Trioxan hergestellt werden. Bone Ausbeuten und hohe Reaktionsgeschwindigkeiten sind hiersei möglioh, wenn Trioxan unter Terwendung τοη Katalysatoren, die saures Borfluerid enthalten, s.B. Berfluerid selbst und Coordinationskomplexe τοη Borfluorid mit organischen Verbindungen, in denen Sauerstoff oder Schwefel dae Donatoratom 1st» polymerisiert wird« Höhere thermieohe Stabilität ale die Oxymethylen-Homopolymeren haben Polymere mit CMO-gtaduneen in der Hauptpolymerkette, wie sie beispielsweise duroh Copolymerisation τοη Trioxan mit 0,3 25 MoI-Ji eines oyollsohen Ithers Mit benaohbarten Kohlenstoffatomen hergestellt werden können, s.B. aus Qxymethylen- und Oxylthylengruppen bestehende Polymere, die beispielsweise
909815/0944
duroh Copolymerisation von Trioxan mit Dioxolan oder alt Äthylenoxyd erhalten werden.
Es wurde nun gefunden, daß sowohl die thermisch· Stabilität als auoh die Beständigkeit der Qxymethylenpolymeren gegen Verfärbung verbessert werden können, wenn in die Polymeren die oyelischen Amidlnverbindungen zusammen mit Verbindungen, die sowohl Arain- als auoh Amidgruppen enthalten, eingearbeitet werden.
Gemäß der Erfindung werden Oxymethylenpolymeren demgemäß oyolisohe Amldinverbindungen, s.B. solohe, In denen ein Ringkohl enst off atom doppelt an ein Rings tickst off atom und elnfaoh an ein anderes Ringstickstoffatom gebunden 1st, und Verbindungen, die sowohl AmIn- als auch Amidgruppen enthalten, augemischt. Der Einfachheit halber werden die letztgenannten Verbindungen nachstehend als "Amin-Amide" beseiohnet. Vorzugsweise sind beide stabilisierende Verbindungen frei von äthylenischen Doppelbindungen·
Bevorzugt werden cyolische Amldlnverbindungen, die wenigstens eine Amldinogruppe auf 22 Kohlenstoffatome enthalten, wjöei die Reetyalens der Amldinogruppe an Stickstoff, Kohlenstoff, Sauerstoff oder Wasserstoff gebunden ist· Besonders geeignet sind die aminsubstltulerten Triasine, s.b. aminsubstltuierte Derivate von symmetrischen Triazinen. Die Aminogruppen können primär, sekundär oder tertiär sein. Ss können andere Substituenten, z.B. IQrdroxylBubstituenten, anwesend sein. Geeignet sind beispilesweise folgende Verbindungen! 2,4,6-Triamino*ymi-tria«in (Melamin), N, S-Diäthylmelamin, Zhenylmelamin, Butylmelamin, K, B-Diphenylmelamin, Ν,Ι',Ν"-Triphenylmelamln, N,N*,H"-Trimetnylolmelamin, 2,4-Diamino-6-methyl-sym.-triasin, 2,4-Diamino-6-butyl-eym,-triazin, 2,4-Diamlno-6-bensyloxy-sym.-triazine, 2,4-Diamino-6-butoxysym.-triasin, 2,4-Diamino-6-bβnzyl-oxy-βym.-triazin, 2,^Diamlno-e-butoxy-sym.-triasln, 2,i-Diamino-e-oyelo-hexyloxy-sym.-triazin, 2,4-Dis«lno-6->ehlor->sym.-trl«slAv 2,4-Diamine -e-meroapto-sym.-triasiii, 2,i-Dihydroxy-6-amine-eym.-triazin, (Jmmelid), 2-Bydroxy-4»(-dlsjkino-eym.-triailn (Ammelin) und
9098 15/09A4 BADORfQlNAL
H,N, M1N »-Ϊetraoyanoäthylbencguanamin.
Die oyolieohe Amidinverbindung kann beispielsweise in Mengen Ton 0,01 bis 5^, vorzugsweise 0,03 bis 0,15#, bezogen auf das Gewicht des Oxymethylenpolymeren, verwendet werden, Besonders bevorzugt als cyclische Amidinverbindung wird Melamin.
Sie bevorsugten 1KmIn-Amide" sind Verbindungen, in denen die Amingruppen tertiäre Amingruppen sin«, und in denen 1-3 Amid gruppen pro Aminostiokstoffatom rorhanden sind· Geeignete "Amin-Amide" find u.a. Verbindungen, die die Struktur ^i in der R1 ein*$weiwertigen organischen Rest mit endständigen Kohlenetoffbindungen, R2 Wasserstoff oder einen einwertigen organischen Rest mit einer endständigen Kohlenstoffbindung, b.B. einen Alkyl- oder Arylrest, und Z eine Amidgruppe, in der das Stickstoffatom an R« oder R2 gebunden «ein kann, bedeuten. Ton den Verbindungen der vorstehenden Formel werden' solche bevorzugt, in denen R2 Wasserstoff ist und die freien Stiokstoffbindungen einfach an Kohlenstoffatome von beispielsweise Alkylresten oder Arylresten gebunden sind, oder durch die sie an Atome eines heterocyclischen Rings gebunden sind. Die freien Stiokstoffbindungen können an zusätzliche Reste, die Amidgruppen enthalten, gebunden sein· Gegebenenfalls können die an die freien Stiokstoffbindungen gebundenen Reste ein »der mehrere zusätzliche tertiäre Aminostickstoffatome in ihren Gerüsten enthalten oder auch eine wiederkehrende Polymerstruktur aufweisen·
Der zweiwertige Rest R1 ist zweckmäßig ein Alkylenrest, z.B. Methylen, Äthylen oder Butylen, oder ein Arylenrest, ζ·Β· •in Phenylenrest· Die zweiwertigen Reste können ferner gegebenenfalls ein oder mehrere zusätzliche tertiäre Stickstoffatome in ihrem Gerüst enthalten.
Spezielle geeignete tertiäre Amin-Amide sindt
909815/0944
Hitrilo-trie-ß-propionamid, β-(4-Morpholinyl)propionamid, N9 H-Dimethyl-p-oarbamylanilln, 4-Mäthylamlmo*2«-*othylaeetanilld und p-Diäthylaminoaoetanilid. Hierron wird tfitrilo-tris-fi-propionamld, 1(-0H2OH2COHH2)J9 berorsugt, Sie Amin-Amid-Verbindung kann in Mengen Ton beispielsweise O9OI bis 5^, Torsugswelse tob. O9I bis O9 5& besogen auf das Oxymethylenpolyaere, Terwendet werden·
Produkte, die besonders gute thermische Stabilität mben guter Beständigkeit gegen Verfärbung unter tor linwirkung Ton Wärme aufweisen, worden durch Zumischen tob Äonolrerbindungen als färmestabillsatoron su den Polymeren hergestellt. Torsugswelse werden als fhenolrerbindungen Alkylenbisphenole einschließlich der Alkylenbisphenole mit Alkylsubstituenten an den BeniolrIngen Terwendet. Uno geeignete Klasse τοη Alkylenbisphenolen bilden Verbindungen »it 1-4 Kohlenstoffatoaen In der Alkylengruppo und mit nicht ■ehr als swel Alkylsubstituenten an jode» Benaolring, wobei jeder Alkylsubstituent 1 - 4 Kohlenetoffatome enthält. Bas »OTorsugte Alkylenbisphenol 1st 2,2'-Methylem-bie-(4-methyl-6-tert«-butylpheno2), das sich sogar als wesentlich wirksamer erwies als sein Homologes 2,2(Methylen-bis-(4-äthyl-^-tert.-butylphenol). Weitere geeignete Bienolrerblmduagen sind die Alkylphenole mit 1-3 Alkylresten, τοη denen Jeder bis au 8 C-Atomen enthält» β.B. 2,C-Ditert.-butyl-4-«ethylph6nol, und Oetylphenol sowie Arylphenole, s.B. p-Ihenylplienole· Bio FhenolTorblndungen können beispielsweise in Mengen τοη O9OI bis 1OJt9 besogen auf das Oowioht dos Polymeren, Terwendet werden· Toreugswelse liegen1 fengen swisehoa etwa 091 und 1 Gew.-Jt.
Die Vermischung der Oxymethylenpolymeren mit den stabilisierenden Verbindungen kann durch Trookenmlsohon dor feintoillen Oxymethylenpolymeren mit den feintelllgen fltabilisatoren odor durch linkneten der Stabilisatoren in die Folymeren, während dieso auf Mioohwalswerken oder in 8tra*gjr«eaeÄ rerarbeitet werden, rorgenommen worden. Se ist auoh mdglleh, dio Verbin-
BAD ORiQINAt
909815/0944 -
düngen mit den Oxymethylenpolymeren innig su mischen, Indem man ei· in Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel sum feinteiligen, festen Oxymethylenpolymeren gibt und anschließend das lösungsmittel abdampft. Geeignete Lösungsmittel Eur Auflösung der stabilisierenden Verbindungen sind beispielsweise Wasser, Dimethylformamid, Äthylenglyool und Äthylalkohol.
Xn die erfindungsgemäßen Polymerprodukte können gegebenenfalls auoh Weichmacher, füllstoffe, Pigmente und andere Stabilisatoren eingearbeitet werden. Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung im Zusammenhang mit einer besonders bevorzugten Kombination τοη Stabilisatoren, mit denen besonders gute Ergebnisse, d.h. Polymere, die thermisch besondere stabil, unter wechselnden Bedingungen besonders beständig gegen Verfärbung sind und nicht ausbluten, erhalten werden.
Beispiel 1
Verwendet wurde ein Copolymereβ von Trioxan and Zi* (besogen auf das Gewicht der Monomeren) Äthylenozyd, das mit Bortrifluorid als Katalysator hergestellt worden war. Das Polymere wurde einem thermischen Abbau unterworfen, bei dem es einen Gewichtsverlust von 5-1OJ* hatte. Es hatte eine Grensviskosltat von 1,3 (gemessen bei 60° mit einer 0,1 Gew.-jG des Polymeren enthaltenden Lösung in p-Chlorphenol, das 2 Gew**jl et-Pinen enthielt)· Das Polymere wurde mit 0,1 Gew.-Jl Melamin, 0,3 Gew.-Jt Vitrllo-tris-e-propionamid und 0,5 Gew.-Jt 2,2t-Methylen-bis-(4-methyl-e-tert.-butylphenol) (besogen auf das Gewicht des Copolymeren) gemischt. Die Vermischung der Komponenten erfolgte 7 Minuten bei 200° in einem "Plastograph"-2weiwalienmischer, in dessen Walzenoberfläohen flache Bohneokengewinde eingearbeitet waren. Sine Probe des erhaltenen Gemisches wurde bei 190° und einem Druck von 120 kg/cm2 5 Minuten au einer Scheibemit eines
90981 5/09 A 4 BAD
Gewioht τοπ 11g, einem Durchmesser τοη 5#7 om und einer Dicke τοπ 1,07-1,2 nm gepresst·
Eine weitere Probe des Gemisches wurde in eine Sonmeleindex-Apparatur gegeben und dort 30 Minuten bei 23O0O gehalten« Dieses Gemleoh wurde anschließend in der vorstehend beschriebenen Weise au einer Scheibe gepreflt.
Die Farbe der Scheiben wurde mit einem üblichen Hunter-ParbdifferenBmesser gemessen. Es aeigte sioh9 da£ die aue den ursprünglich stabilisierten Polymeren hergestellte Scheibe einen "L"-Wert ( Maß der Helligkeit) ron 87»9 und einen "b"-Wert (Maß tür den Grad der Vergilbung)τοη 7,7 hatte, während die Scheibe aue dem Polymergemieeh, dme 30 Minuten der Temperatur τοη 23O0C ausgesetzt worden war, einen "!"-Wert τοη 86,3 und einen "b"-Wert τοη 12,9 hatte» ein Zeiohen, daß eine Terhältnismäfllg geringe Farbänderung als Folge der Einwirkung der Pressbedlngungen eingetreten war* Die stabilisierte Polymermasse dieses Beispiele aeigte ferner im Durchschnitt einen thermischen Abbau τοη O,O14£ pro Minute bei 230° und τοη 0,22$ pro Minute bei 2700C, wenn sie in einem Trockytchrank mit Luftsirkulatlon auf die genannte Temperatur erhitzt wurde, wobei sie sich in einem Behälter mit durchbohrtem Deckel befand, der einen begrenzten Zutritt τοη Luft ermöglichte·
Hachdem die stabilisierte Polymermasse gemäß der Erfindung 5,5 Stunden im genannten Trockenschrank bei 23O0C gehalten worden war, hatte sie nur 9$6$ ihres Gewichts Terloren·
Beispiel 2
Das in Beispiel 1 beschriebene Copolymere wurde mit 0,15J* Melamin* 0,1 OJt Nitrilo-tris-ß-propionamld und 0,50ji 2,2*-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol) (belogen auf das Gewicht des Copolymeren) 2 Stunden bei Bau*te»peratur in einem Pattereon-Ielly-Doppelkegelmisoher gemischt. Anschließend wurde das Polymere in einer Schneckenpresse
909815/094 U ^ u DAr,
) α^ ' ßAD ORIGINAL
-U94997
(2,54 om % 50,β om) etranggepreeet· Die Temperatur der Probe in der Mitte der Sohneoke betrug 2150O und am Ende der Schnecke 1960O. Die 8ohneok«n&rehl«ahl betrug 40 UpM. Bas Polymere wurde «u Granulat Terarbeitet.
Eine aue dem Granulat ror einer weiteren Behandlung hergestellte Soheibe hatte einen "!"-Wert τοη 87,8 und einen "b"-Wert Ton 5,4. Sie durohtohnlttllohe Geschwindigkeit dee thermischen Abbaue· tee Polymeren betrug 0,013* pro Minute bei 23O0O und 0,22* pro Minute bei 2700O. Das Produkt Terlor nur 8,9 bis 12,2* seine· dewloht·, wenn es 5,5 Stunden unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen bei 230° gehalten wurde.
Nachdem das Produkt dieses Beispiels 30 Minuten in einer SohmelBindexapparatur bei 23O0C gehalten worden war, hatte •ine daraus hergestellt· Soheibe einen "!"-Wert τοη 83,6 und einen *b"-V«rt τοη 11,6.
Sine au· dem Produkt die··· Beispiel· hergestellte Scheibe wurde 7 Tag· an der Luft bei 1200O gehalten. Die Sehelbe hatte einen "!"-Wert τοη 87,8 und einen "b"-Wert τοη 9|1· Abgesehen.τοη den Torstehend beschriebenen Tortellen seigten die geaäft den Toratehenden Beispielen hergestellten Produkt· keine Anseiohen τοη Auebluten, wenn sie 5-7 Sage bei 120°G gehalten wurden»
5/0944

Claims (6)

Patentansprüche
1. Feste, verformbare, thermoplastische Zusammensetzung erhöhter chexaischer Stabilität, bestehend aus einem PoIyoxynethylen, das mit organischen Verbindungen gemischt ist, die mindestens eine Amidingruppe auf 22 Kohlenstoffatome nach Patent (Patentanmeldung
C 22 697 IVb/39b), dadurch gekennzeichnet, dass als weitere Komponente eine Verbindung zugemischt ist, die sowohl Aminals auch Amidgruppen enthält.
2. Thermoplastische Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie Verbindungen mit tertiären Aatingruppen und ein bis drei Amidgruppen pro Aminostickstoffatoa enthält.
3. Thermoplastische Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie Verbindungen mit der Struktur ^> H-B-j-Z-Eg enthält, in der R, einen zweiwertigen organischen Rest mit endständigen Kohlenstoffbindungen, Rp Wasserstoff oder einen einwertigen organischen Rest mit endständiger Kohlenstoffbindung und Z eine Amidgruppe, in der das Stickstoffatom an R-. oder R2 gebunden sein kann, bedeutet
4· Thermoplastische Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass R1 ein Alkylen- oder ein Arylenrest ist.
5. Thermoplastische Zusammensetzung nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass R2 ein Alkyl- oder Arylrest ist.
6. Thermoplastische Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Amin-Amid-Verbindungen in Mengen von 0,01 bis 5 5έ, vorzugsweise von 0,1 bis 0,5 ?£, bezogen auf das Oxymethylenpolymere verwendet werden.
9098 15/0944
DE1494997A 1959-11-09 1963-10-24 Verwendung organischer Stickstoffverbindungen zum Thermostabilisieren von Polyoxymethylenen Expired DE1494997C3 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US85156059A 1959-11-09 1959-11-09
US233143A US3314918A (en) 1962-10-25 1962-10-25 Oxymethylene polymers stabilized with a combination of cyclic amidine compounds and amino substituted amides
US25614663A 1963-02-04 1963-02-04
US347028A US3313767A (en) 1959-11-09 1964-02-24 Amidine compounds as thermal stabilizers for oxymethylene polymers

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1494997A1 true DE1494997A1 (de) 1969-04-10
DE1494997B2 DE1494997B2 (de) 1978-05-03
DE1494997C3 DE1494997C3 (de) 1978-12-21

Family

ID=27499681

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1960C0022697 Expired DE1285736C2 (de) 1959-11-09 1960-11-08 Organische stickstoffverbindungen zum thermostabilisieren von polyoxymethylenen
DE1494997A Expired DE1494997C3 (de) 1959-11-09 1963-10-24 Verwendung organischer Stickstoffverbindungen zum Thermostabilisieren von Polyoxymethylenen

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1960C0022697 Expired DE1285736C2 (de) 1959-11-09 1960-11-08 Organische stickstoffverbindungen zum thermostabilisieren von polyoxymethylenen

Country Status (13)

Country Link
US (1) US3313767A (de)
AT (1) AT226438B (de)
BE (2) BE639077A (de)
CA (1) CA694038A (de)
CH (1) CH421507A (de)
DE (2) DE1285736C2 (de)
DK (1) DK113471B (de)
FI (1) FI42637C (de)
FR (2) FR1273219A (de)
GB (2) GB964004A (de)
IT (1) IT640257A (de)
NL (2) NL299706A (de)
NO (1) NO101978L (de)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE332078B (de) * 1963-03-25 1971-01-25 Thiokol Chemical Corp
DE1270283B (de) * 1964-04-14 1968-06-12 Celanese Corp Polyoxymethylen-Formmassen
DE1282952B (de) * 1966-02-17 1969-02-20 Leuna Werke Iawalter Ulbrichti Stabilisieren von hochmolekularen Polyoxymethylenen
US3477993A (en) * 1966-04-01 1969-11-11 Du Pont Vapor-phase base clean-up of polyoxymethylene
US3524832A (en) * 1966-11-04 1970-08-18 Tenneco Chem Polyoxymethylene containing alkylated diphenyl amine and cyanoguanidine as stabilizers
GB1270445A (en) * 1968-06-04 1972-04-12 Asahi Chemical Ind Stabilized polymer compositions
US3969292A (en) * 1973-01-12 1976-07-13 Hoechst Aktiengesellschaft Stabilized molding compositions based on poly(oxymethylene)
DE2921167A1 (de) * 1979-05-25 1980-12-04 Basf Ag Verstaerkte polyoxymethylenformmassen
JPS5618640A (en) * 1979-07-24 1981-02-21 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Stabilized oxymethylene copolymer conposition
DE3044118A1 (de) * 1980-11-24 1982-06-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Polyacetale mit erhoehter dauergebrauchstemperatur
JPH07729B2 (ja) * 1984-12-18 1995-01-11 ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション 顔料系着色剤を含有するアセタールポリマーの熱安定化
CN1009106B (zh) * 1986-01-30 1990-08-08 塞拉尼斯公司 稳定的甲醛聚合物
JPS63112650A (ja) * 1986-10-23 1988-05-17 ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション 安定化オキシメチレンポリマー組成物
US4843115A (en) * 1986-11-18 1989-06-27 Hoechst Celanese Corporation Polyacetal stabilizer formulation with improved color stability
JP2606542B2 (ja) * 1993-01-20 1997-05-07 旭化成工業株式会社 ポリオキシメチレン樹脂組成物
JP3578540B2 (ja) * 1996-02-19 2004-10-20 旭化成ケミカルズ株式会社 エージング性に優れたポリアセタール樹脂組成物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2296249A (en) * 1940-08-26 1942-09-22 Du Pont Polymers of formaldehyde
NL196512A (de) * 1954-04-16
US2993025A (en) * 1956-07-26 1961-07-18 Du Pont Polyoxymethylene compositions stabilized with a synthetic superpolyamide
US3103499A (en) * 1959-04-02 1963-09-10 Thermal stabilization of oxymethylene

Also Published As

Publication number Publication date
FI42637B (de) 1970-06-01
DK113471B (da) 1969-03-24
DE1285736C2 (de) 1976-10-07
NO101978L (de)
IT640257A (de)
FI42637C (fi) 1970-09-14
US3313767A (en) 1967-04-11
FR84588E (fr) 1965-03-05
CA694038A (en) 1964-09-08
BE639077A (de)
CH421507A (fr) 1966-09-30
DE1494997B2 (de) 1978-05-03
GB964004A (en) 1964-07-15
DE1494997C3 (de) 1978-12-21
NL264328A (de)
GB1026758A (en) 1966-04-20
FR1273219A (fr) 1961-10-06
NL299706A (de)
BE603786A (de)
AT226438B (de) 1963-03-25
DE1285736B (de) 1968-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1494997A1 (de) Thermoplastische Zusammensetzung
DE2310800C2 (de) Mit organischen Hydrazin-Verbindungen und phenolischen Antoxydantien stabilisierte Polyolefine
DE1234023B (de) Verfahren zum Stabilisieren von isotaktischem Polypropylen
DE3148768A1 (de) Acetalharzmassen
DE1669840C3 (de) Gegen thermischen Abbau stabilisierte Oxymethylenhomo- und copolymere
DE2515059A1 (de) Thermoplastische masse
DE1793700C3 (de) 4,4'- eckige Klammer auf p-Phenylenbis- eckige Klammer auf (phenylimino) carbamyl eckige Klammer zu eckige Klammer zu diphthalsäureanhydrid und Verfahren zu seiner Herstellung
DE1669989B2 (de) Stabilisierte Massen auf der Basis von halogenenthaltenden Polymerisaten und Organozinnverbindungen
DE1174977B (de) Stabilisierte Formmassen aus Polyolefinen
DE2213503A1 (de) Polyacetalmasse
DE1243868B (de) Verfahren zum Stabilisieren von Olefinpolymerisaten
DE1186623B (de) Formmassen aus Homo- oder Mischpolymerisaten von alpha-Olefinen
DE1188279B (de) Verbesserung der Zaehigkeit von Polypropylen
DE2364399A1 (de) Stabilisierte form- und pressmassen
DE1595275C3 (de)
DE1298716B (de) Polyoxymethylen-Pressmassen
DE1694402A1 (de) Stabilisierte Polymermassen
DE1917455B2 (de) Stabilisierte formaldehyd-polymerisat-formmassen
AT228493B (de) Gegen die Einwirkung von Licht stabilisierte Polymermischung
DE888293C (de) Verfahren zur Herstellung durch Hitze haertbarer, chemikalienfeste UEberzuege ergebender Harnstoff-Formaldehydharze
DE1669765A1 (de) Formmassen aus feinteiligem Holz und Olefinpolymerisat
DE1261671B (de) Verfahren zur anionischen Polymerisation von alpha-Pyrrolidon
DE2056263A1 (de) Stabilisierte Polyoxymethylenform massen und ihre Verwendung zur Herstellung von Formkorpern
DE1907403C (de) Asymmetrische Diaryloxalamide und de-. ren Verwendung als Stabilisierungsmittel für Kunststoffe
AT211552B (de) Kunststoffmasse und aus ihr bestehender Formkörper

Legal Events

Date Code Title Description
SH Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)