DE1493306A1 - Verfahren und Katalysatoren fuer die Herstellung von ungesaettigten aliphatischen Carbonsaeuren - Google Patents

Verfahren und Katalysatoren fuer die Herstellung von ungesaettigten aliphatischen Carbonsaeuren

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DE1493306A1 DE19641493306 DE1493306A DE1493306A1 DE 1493306 A1 DE1493306 A1 DE 1493306A1 DE 19641493306 DE19641493306 DE 19641493306 DE 1493306 A DE1493306 A DE 1493306A DE 1493306 A1 DE1493306 A1 DE 1493306A1
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Description

Dr. Ing. A. van dor W«H» 14933Ob Hamburg-Harburg 8.JtBKMf Wileiorfer i trrfl^ 32 Dr. F. LccJerür iW.21.0ft
t MOndttn 8, Lucll.-Qrahn-Sff. M
(UiZOW cHXWQm-caiaacHi »»xjybb) s.a.
W,eaaucsi« it Ch*rUrol« Verfahren ua4 KatalyMtoroa für 41· mritelluBg voa Ulk£«Sittlft«B «ItSBBtI MMB CBTbOBtlllf·«· Prlorltlts trlttttfet F» U nt mi»· 1 dun« νο· k.Jwwe 19l3t IS lit IMkBBBt^ UBiBtittlgt· UBMtiuaf v>4er
alt 8AU*rat«ff Ib ötf*n**r* uotf lati«soBd»r· voa ihr%n SbIMB9 vob Soaalt-■olybdat, vob iAuuritoffhftltleen Υ·η»1ηΛιηα·η (te· Phoiphoi··, 4·· mifbUa» tiai/Batr tee Wblfriet eier aaoh vob Ioablnatloatti 4«r Oxyd· tee Una·, ABtlBBB*t UBi üe«b«a*iifBll· ftntersr Htniiti, ··!· te· Ch%Bf# ltolybiia·, Τ·Β«41α«· um·,herzustellen.
SI· lrflBiuBf besieht sieh «af ·1β V«rfBBr«a »ar R*rst«lluae von uai«ttttlgt«a allphatliehon C«rboBtitiUr«a unUr A atf« tea von «atsprcolMateB oat·- •IttlftBB Altetoyten. 81· betrifft la bnoBtortn 41· Heritellun« von Aeryleiur· unter AuMeht*4 vob A«rol«la* Dieses Vorfifema besteht darin, la D9mff$h*m b·! •rhöhUr Tes^eretar un«esittlgt« Altebyte ait Sauerstoff eter ·1β·β ·· enthalUateB 0·· la O«c«iaM«rt vob Wasserdampf and vob taUlysftt«ren wi oxy41«re&9 «•Ich« aas sauerstoffhaltlgeB SsaBlBBtlonsB te· Bl mm ι felybÜM* Yaae4iuB· uai AatSaoM miUmiu Dl· B7flB4uBg »«trifft gl«foafBlla 41· la te« ?e*faaj*B v«rw«nteten Xatalyestoroa«
Bs wurte fo*tg«ct«lU» 4«·· it· erftaättaefteateM· Katalysator·« alBBt aar ·|Μ Biiepaif«BBtt« Aktivität für 41· QsyiBtlon uagaattlft·? AiteBjrte ta tea
Matern auea tU* MjRf BMm) BAD ORIGINAL .«^09804/1|7- Fall der Oxydation d·· Aerolela· su Aeryl- ,
•tür« aufweleen* Bi a aaderee wlehtlgoe Markami 4t· erfjo« duagageaftaein Verfahrene besteht derl n, te·· ·· die erhaltung erhellter Uewandlungagrad· und Ausbeuten for ••ar teurie Kontakt leiten, 4.1»· 41· erhaltung tioer I bea»rkenewarten Laietuag eraeglleht*
! Di· erflndungegeitftfaen Katalysatoren β«Ιι11·β··β
aotv»a41g*nMl·· 41· BUatate BiMB, itolytedla, und Antlaon la tor Worm von !ttMfeuauc·» lar·!» und/od«r von aAoeretofnuiltlisa Kb«&lat«ioat
I 11«met« unter fiefc ·1η· Obwohl dl· geaeu· ••tsuas 4»r crfladunfecoaliMn Kttelyfitor·» aiaht •«k«ant ist, «lad dl· B·dlUfunten d«p Heretellunf und d»r ttmrmisahnn tehandluaf eolon«, 4··· 4a· H9l/b4fta, ViMdIu· und Aet 1 son «loh Im Zuetaa4 von Oxyden und/oder voa Mueretoffhaltleea ÄoeblMtienen
! voa sv*i oder mhroren 4S«Mr Blewtnte uater eich befinden« DS· Jwtaly11 ecJ»n Ilg*Bsch*ft«n «ta4 «■ •••tea» wean 4&· T«railtaie 8b/Ft 1/1 bl· 10/1, vorsufevei·· 2/1 bis 5/1, 4·· Verailtai* FeA 1/0,1 blc 1/3, vorsueewelM 1/0,5 bl· 1/2, ua4 4·· VerbtXtal· ?·/!!» 1/0,1 bl· 1/3, vo?su£*velM 1/0,5 bis 1/2« 1st,
Ia ellfemlnen «erden 41e «rfladuagefealeeea EitftlyMter«n h*r£«atellt, Indee e»n «itelnajider Oxyde de· Sirene, Aatlaonc, Nelybdiae, VttaadliuM uad/odtr Aaeeanfoetofie, welch· du?ch themleeae BehandluBf la O^fenvart voa Seueratoff die entspreenendea Oxyde liefern i^onen, und/oder eaueretofflialtif* Eoatolnatlontn dleaer Blemnte alteinaader veralaoat und 4ea ao erhaltene Oertleoh el aar theralaeaea Beaaadlunf unterwirft.
Oeale· einer bevorsugtea Auaf0hrua«af»m der Brfladuai werden die Katalysatoren unter Auageaea voa beat laste» Verfcinduafea 41ee«r Bleaente hergestellt, ••!••Selcwel·· unter Jlu«g«hen voa fen •ntepredeteaäen ! Oxydea edir vco Salaea definierter 2uteaB»aaetsuag9 ; vole!» durelt ein» geelgaete ehealeehe ua4/o4er ;
tlitfiBleeiM Sehaadluai die eateBfeeheadtn Oxyd· eat- j ateaes 1·**·% oder voa eaaersteffatltlg·^,
/ 9OS804/1371, BAD
-J-
der faaaaataa Bl«atata uataraiaaadtr· BaSttlala btttlavtar Varbfaduagta sladt BlMn(III)-o£yd, ■agattlaafcttllM»xyd, BlMatriehlorld, BtMa(XXX). altrat·, AatlaoaUID-oxyd, Aattaaatrtaalartd, Yaaadtuapeatoxyd, ÄM»aiuM»tavaaadat» Molybdintrioxyd, AMttniuaparabolybdat utv·
teat·· tlatr aadaraa AusfOhrungsfora tttllt nut dl· arflndungsgeatsMn lataljrtatoraa her, lad·· mb ■Itolaaator ta btlitblgtr Btiteafolf· til· Oxyd· «·■ Sl MOt, Aatlaoas, Molybdia« oad Vtandliuse uad/od·» Atttfugettofftt v«leb· dur«a tbtraleeh· Bthtadliuit Sa Am«···nil»It von Sau·rstoff dl· tataprtolitadta Qaqrd· litftra kdanta9i&ad/od«r aaotrttoffhaltlgt StablafttlOMn tfltttr IlMsat« oat«rfliaftad«r v«raltoht, wob·! aaa dl· obta «rvihnt«a Verhält öl··· unter d«a v«ra«hl*d«n»n Il«a»at«B b««eht«tf und daan da· eo «rbaltta· OnlNh •iasr tteralteban AktSvl^raagtbtaaadluac untemlrft»
teats· ·1η·Γ dritten Au·f&hrunfitfor« alseht aaa suairtt aSMaaadar nmi dl«Mr Oxyd· und/oder dar gaaaaatea Auegaatettoff·, balaalaXen·!·· «lot farbtadtuig d·· BiMa* und ·1η· d·· Antlaon·, uattnrlrft daaa dl··· MltahuBf alaar tterateoMa Aktlvieruaf»b«haadlaae« ••tst sa d«a akttvl*rt«a O«al«oh dta «#ei aadaraa Ojcyda ULBd/odar Autg«ag·stoff·, balepialsveiM ata lals da· Molybdän* und ·1η Salt da· VsnsdSums alatu aad unt«rvlrCt dia M erhalten· MtMfauag altatr atuta taeral-•eta»a Aktlvlsrungsbehandluag«
Ott tteraStotat Aktivlaraagtbtaaadluag dar arftaduagtgeaisMn lCatalytatoraa btettht la al as* BrhitMa atif ti at Tenperstur svl sehen WOO und WQ0C f vortugtvtlM ivtMtaaa ^5O uad 85°^5anin tegamart von Luft vlhraad mlasr Dauer, welohe/1-2W0 8tundeaf vortogtwaiM 2-1 φ Staaten, schwanken kann. DS· μ thtralseh· BatoaBdlaag kaaa auah la Mhreren Stufen «rBalfta» t«B· werden vaalgttaat aa anal dar bat der Herstellung dltMr Xatalytatoraa «lageMtsten Varbladuag«a tu«rat dar ttiaraleehan Aktlvl«rungj behandlung unterworfen, sie werden daaa au den aadtraa Verbindungen *ug'. iet»t und dl· Mlsohuog wird daaa von neues dieser theralsohen AktlVierungsbehandlung unterworfen· B._ Ait
BAD ORIGINAL
Ia al Ige»* Inen werden dl· erflodiingsgeaAesen Katalysatoren als solche verwendet» Jedoch let ·· gleichfalls ■Öglich, dl· Katalysatoren auf «Inta Ob Hebt η Träger, z.B.Tonerde, Kleeelstur·, Blasteln u.dgl» nledsrsuschlagen·
01· erfindungsgenissen Katalysatoren btiltHD KorngrOswn, ««loh· geaiss dea angewendeten Katalyse* verfahren schwanken. 80 heben für dl· Katalyse In fester Schicht as· Teilchen des Katalysator· Diaen-■ionen ewltchen 1-10 hiv «thr«nd für dl· Ketalyee In. Pllefi> und/oder Wanderechtent dl· Oröceenordnung «wltch·» voriufbimIm 25 und 500 Mikron liegt.
Da· •rflndungag··*·*· Verfahren 1st anwendbar la al Ige»! ne η euf dl· Oxydation angeitttlgter rjaiphatiechar Aldehyde £u den entaprechenden unfaalttIgten allphatlaenen Si ure η und lnebeeondere auf dl· Uawandlung von Acrolein und tethacroleln In dl· Aerylalara bsv« In eine Nltohung von ^eryl- und Methaerylalure. Nan kann dabei al« Aufgangaatoff dl· gaafOraügen Hieohungen vervenden, ve lohe al eh bei dar Oxydation In Oaaphaae von «Ines oder Mehreren olefin!aohen Kohlenvaeeeratoffen, wie c.B· Propylen, bilden.
Bei dein erflndun£e£eaAe«en Verfahren verden dl· Aldehyde alt 8aueratoff oder alt Mlaohungen von Sauerstoff alt inerten Gaaen,vl· z.B.Luft, behandelt· Nan kann auch andere Verdünnung wait te 1 verwenden, *.B. Oxyde de« Sohlenatoff■, getittlgt· lCohlenwataeratoff· usw. Wie bereits emihnt kann atan auch da· Qaageaiech au· der Oxydation von Propylon verwenden, velehea Acrolein, Propylen, Propan, Sauerstoff, Stickstoff« Wasserdampf, Oxyde des Xbhlenstoffs und einen geringeren Anteil an anderen oxydierten organischen Verbindungen enthilt.
Das Molekularverhiltnle Aldehyd/Sauerstoff 1st la allgemeinen zwischen 0,1 und 2. Man verwendet gleichseitig Wasserdampf In grosseren Mengen, nlelich 1-20 Nof/einge»et*te#iAldehyd. Man hat featgeaUllt, dass der Waseerdaapf dl· geringere Bildung von Produkten einer vollständigen Oxydation bewirkt· Dl« Reak-
tlontteateratur liegt la allgeaoinoa awltoneη 200 und 6000C9VObOl dl· botton Brgebniit· rui· ehe η 300 und erholten worden.
Do· Verfahren wird vorzugsweise untor ataosphiritehea odor elate boneohborton Druck ausgeführt.
Dt· Kontakttoit svl sehende aktlonftal teilung und doo Katalysator, weloho untor ondoron Ftl&ron von dor ReafetlonttoBferatur abhängt, schwenkt gvl tonen O91 bit 20 Sekunden, vorsufgvoloo ivltenon 0,2 und 10 Sokundom
Dio Qiydotlon dor ungotittSiton Aldoh^do wird vortugtwoloo daron dot Icotolytitoho Voffthron in fottor 8ohtoht bovlrkt· Jodooh konn aon flolohfmll· in olntr FUoB- odor Vondtr which t to»itt Ob 11 «her tochniit orbotton·
DIo Oxydation govltoor unfottttlgtor Aldohydt t durohfoftthrt alt don Sotolytotoron dor Brflndunfi lit öl nt tohr tpoilfltotao und nur von unbodtutondon Bioon* rooktlonon bofloltot« Dlot gilt boltploltvolto for dlo UawondXung von AeroΙοίη In Aorylituro·
I« Oogontot* su ondtron Kottlytatoroß or for dorn dlo orflndungtgOBitton Katolytotoron nioht olat porlodltoho Rogonorotlon aittolt touorttoffholtigor OtN, wot oin voitoror Vorteil dlottr Satalytatoron IsU Dlo Oowlnnung dor während dor Rooktfeon gobildtton ungotftttlgton olipbotltohon Corbontluron orfolgt noon ttbliohon Vorfohron, boltpioltvolto dureh ICandontotlon odor dureh Absorption In Wattorv durch Neutralisation alt anorganltohon Baton und durch jede andere an aloh bokannU Method·.
Die folgenden Sei spiele erliutern dlo Anwendung dor Brfindung bei der HörStellung von Acrylsäure untor Ausgehen von Aorololn und von Aoryl- und ifethaory).saure untor Ausgehen von Mtthaoroleln· 8o lbs tver st ladlieh beschränken diet· Beispiele In keiner Weit· don Bereich der Erfindung«
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BAD ORIGINAL
POr dia Bestleaung dar gebildeten Säuren beetlest ■an dia Qes*«tacidittt durch Titration dar wässrigen Absorption* lösung dee fteaktlonsgealvohea» Dia quail te« va and quantitativ· Baetlsauog dar gebildeten Carbon* sluren wird durch Oaeehro«atographle ait dar genannten «iaarlian Lösung ausgeführt.
Ib besonderen Fall der Oxydation von Acrolein wird eine praJctlaoh vollatlndlc» U«wandlun§ dlaaar Verbindung leicht erhalten* vann «an bei einer Tasperator von 125-35O0C In Oafanvart dar arflnducfsgemäasen Katalysatoren und von Wasserdampf alt al aast Kontaktdruer «wiecten 0,5 ble 1 Sekunde arbeitet.
Unter anderen Vorteilen dta erfindungsgemiesen Verfahrene 1st tu beachten, da·· aa nlcbt «ehr notwendig let, dia Wiedergewinnung von nloht angewandelte« Aerolain voriusehen oder aalna atwalga Rückführung •laheraugtellen, da dia arflndungagaeiaaan Katalyaatomn Uawandlungen von atva 100^ er«Agllohen. Unter dan eawonnanan Carbonsiuran dberviegt die Aarylaiura und 9m bilden eich nur geringe Mengen ar· Kaalgaiure» Oar Katalysator erwelet eich ala eehr eelektiv, weil «ehr als 8Q£ de· elngaaatttan Acrolein· In Ao^ylelura ubpiwandalt werden können, vl« noch die folgenden BeI-apiala »eigen.
Unter Umwandlung ungaeAttlgtan Aldeayda versteht ■an dan Prosesttaats« an dleeea, welcher wahrend dar Reaktion uagewandelt wirO9 unter Sturebildungegrad den Prosantaatc an elnfeeetstea ungeaittlgt«« und In Carbonaiiaren uagawandalte« Aldehyd, unter Auebeate an Carbonsäuren den Prozent «at χ dee SAurablldungagradea geteilt duren die Uawaiadlung, «ultlplislert «it 100.
Bel ep IeI 1C Herstellung da a !Katalysator a Mr. 1
In 125 >1 Aswoniak von einer Dichte von 0,1, su velohon «an JOO «l Waaaar hinzugefügt hat, führt «an allaihlioh unter starke· Röhren al na LOsung ein, wolene |o al Salssfiur« WM, 68,k g Antlaontrlohlorld und 16,3 g farriohlorid enthalt« Da· eiualtene fett* Produkt wird
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auf ·1μβ Baohmr-mter abfiltriert aa4 frelael ■It siedende« Vat Mr gewaschen.
Di· Nmm wir« «thread 2k Stunden Mi 10(30C getrocknet und terklelnsrt. Uta unterwirft al· «atm folgender theraieoher Behandlung an Mr Loft ι 16 Stunden Srhltsen auf 6JO0IC, 16 8tunden auf 750*0 and 2W Standen auf 85O°C. Bin «ail dar MasM wird Mrkle inert and et siebt» Di· Katalyeetorkorner haben eisen Durehe··ter von 1-1 »6 Mi (Katalysator i A)* Da« Verhältnis FeιBb iet HJ.
Bin anderer Teil wird auf ein» niedrigere Korngrosse al· 50 Mikron lerrieben and die erhaltene pulverisiert· Masse wird in drei versehleesnen MiMB behandelt, um die Katalysatoren 1 B9 1 C and 1 D heriaateilen·
Katalysator 1 B
Man iaprifniert 10,32 c der pulver fßral gen oben erhaltenen Masse Bit einer LSsunf von 7,06 f Aejsoalu»· paranolybdat in 110 al Vasaer* Man verdaapft tor Trookn· bei 100° und ealoiaiert an der Luft bei V50°C «thread 16 Stunden^ Man ierkleinert and eiebt die Nasse and verwendet die KBrnsr, welch« ei MB Dureh-Minr von 1-1,6 mi haben. Der Katalysator hat ein Verhältnis Pe ι Not 8b * 1i2iJ.
KatAlvaAtap 1 C
Man verffthrt «ie eel dem Katalysator 1 B1 aber iaprtgniert die »ulverforaife NasM alt ttsir Ltsunf von 2*3W f in AM»niusM)tavanadat in JO al Wa*Mr* Der Katalysator, weleher la KBrMrn von 1·1,6 am la DurehMsser anftllt, besittt ela ferhtltnia PettiBb · I1I13·
1 D
DlOMr Katalysator let ein Beispiel des erflnduncj Katalysators.
Man laprtgniert 10,32 g der oben erhaltoMa pulverföreigen Kasse alt elMr lAeang von 7|06 1 AamoBiaaparaaolyedat la 110 al wasserjind linr Usuaf
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BAD ORIGINAL
-O-
von 2,3Vg Aaraoniusmetavanadat in 30 al «aster* Man verdaasft gor Trockne bei 1θΛ and calclnlert bei W5O°Cwährend 16 Stunden In Gegenwart von Luft· Man serkleinert den Katalysator und erhält Kdrwr alt elnea Ourehaesser von 1-1,6 aa. Dieser Katalysator besltst ein Verhältnis FetnosViSb · 1 i2ti 13.
Min lö«t 172 f F#(MO3J3.9H2O in selaea Kristallwasser und eetst ellathlioh 123,9 C Antlaoatrloxjrd hinsu· Man erwärat die erheltene Mat*· unter Rflhrea bis sua trhalten eine· trockenen Pulver·· Man bringt et auf VOO0C in elnea Muffelofen bis zua Aufhören der Bntviekluag von nitro β« π Diapfen. H«n führt ee denn In eine Bifelaflhle flber und eetit 3V, 1 c Antlaontrloxyd, 9,Wg Sieenexyd (Fe2OJ und h g Graphit hlnsu· Man hoaofenleiert da· Qante während einiger Stunden, dann preset aan ea xu BlIttsh·η von 3 aa Durshaeeeer, velehe ■an «fner thermlsehen Stufenbehandlunc in Gegenwert von Luft während V8 Stunden bei 500°β, 2W etunden bei 65O°C, Z\ Stunden be! 75O0C und 2h Stunden bei 85D0C unterwirft· Man ser&lelnert dann su felnea Pulver und lapräßniert alt den Sal sr η dee Molybdäntjnrenadlua· in wässriger L9sung geaäes dea in dea Beispiel 1 für die Herstellung des Katalysators 1 B beschriebenen Verfahrens« Der Katalysator Nr· 2 b«*it*t ein Oewlehtsverhältnle FeiNoiViSb · 1i
Bei den Aktivltäteversuchen öet £&telysatoren bringt aan den Katalysator in einen rohr fUral gen in Oblieher Welse erhltsten Reaktor von 6 aa lnnerea Durehnesser. Nan lässt in der Stund* eic« gasffiralge Klsahung hindurch· gehen, velehe in einem Volumen V,8< Acrolein, htB% Sauerstoff,«atf 67,8^ Stickstoff und 22,6* Wasserdaapf enthält.
Zn der folgenden Tabelle sind die Ausbeutend! %) und die Säurebildungsgrade (B $) in Gesaatsäuren angegeben und die Verteilung auf Essigsäure und Acrylsäure ist auf 100* Qeeaatsäuren berechnet. In der
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bad
ist 41« tta^rmtur ta C«atlira4ta, tot ν·1·Ι»7 41· lto*k«S«a 4ur«a«efflfe#t wSr4» ta dtr »*.··§··*« 41· feaUkti·!*» auieedrfteHt la ob4 la 4·» Spalt· "C p* 41· Umwandlung 4··
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JCiMUA
JL Liraati 350 t.a.aac. SUL UL UL 7/93
1 A 350 1 13 31 7/93
1 B 350 1.5 Ik 80 87 17,5/88,5
1 C 325 1 32 30 9 10/90
1 D 350 1.5 7k 7k ik 8/92
1 325 1.5 88 69 61 6/9*»
2 325 0,5 96 90 86 9/91
2 350 1 100 81 81 7/93
2 350 1 100 70 70 6M
2 0,5 98 90 88
Balrolal kl
Man bringt den Katalysator Kr* 2 in «Iota rohr·» fdraleta In OblUhtr ttela· «nitraten Reaktor von 6 MB Inntr·« DarohattMrt HiB llist «in» faaför»lf·
MIfOhUQf hlndureh««)itBv ¥#leh« 5)ί 8muerttoff» 67* ötieketoff •nthilt.
Bei 3790C and «la·? BtrObruagtssH von 0,5 lakua» dta 1·% 41· itavaadluBf 63J(. 01· Btlduaetirad· aa
■••Ifttor·, Aerylfiur· und Mtthaeryltftur· tla4 9,5^ 4iad 10,5£, wa· «lata
M/88/31
BAD ORIGINAL
909804/1371

Claims (1)

  1. F«tent»aaprfieh·, H93309
    1· Verfahren tor Herstellung von ung*a&tt2gtea •liphfttieehea Careoaeluron tut entepreehendea ungesättigten Aldehyden, dadureh fikenaii 1 eh»i t, da·· iisa ketalytieeh in Oasphaee bei erhöhter dea ungeaftUigten aliphatischen Aldehyd »1* oder eine« saueretoffhaltigen β·β in Oegewtftiön Vasoerdejapf »idd Xat«l/t€tor«n oxydi«rlv vssleh* «u· «ftu«ratoffhanig«n Kbebinatioatn d·· IiMMf MslybdAn«, YanadluiM ued Antieoa· beeUhtn, und da·« aan di· •o «tbild«t«n uogtatttigt·!! allphatleehen Carbona^umn «it de» RealttloiMgealeah nach b·kennt«a Vtrfohran fevlnnt.
    2· VarfahPta neoh Anepruoh 1, dadurch g · Ic · a a ■ a i β h η · t, da·· der uafeclttlft« aliphatiMlM Aldehyd Acrolain und dl· arhaltana uncasftttlft· aliphatleehe Carboniiur· dl« AerylaAura let.
    3t Verfahren neeh AMpruch 1, dadurch c · k · η η Ii 1 thstt, daea der unfeaittlfte Aliphatisch· Aldehyd iithae?ol«iüt und dl· erhalten· ui^eeittlft· aliphati«ene Cerbonaiure iftelne Nieehunf tue Aeryleiur· und Mvtaaerylature let·
    W. Verfahren naoh Anepruoh 2, dadurch gckian-• e i · h η e t5 daee da· Acrolein in der form einer OaMlsonune vemend^t wirdf welehe bei der Oxydation in Qtephaee von Propylen erhalten wird«
    9· Verfahren nach Aneprueh 11 dadurch $ e k e η η !•lehnet, da·· in aan Katalysatoren de· Verhiltnl· •b/Te · 1/1 ble 10/1, vorsufavelee 2/1 ble 5/1» da· Verhiltol· F*A · 1/0 blr 1/3· voriufsv·!·· 1/0,5 bi· 1/2 ttad da· ferfclltnit Fe/H» - 1/0,1 bie 1/3 , vorsugewelee 1/0,5 bl· 1/8 ift»
    6· Verfahren a&eh Awpyueh 5, dadurch g e k e η η ι · i ι b & · t| da·· di· Katalysatoren auf einen Triger eiad»
    9 09804/137 1 bad 0«ιψΝΑΙ-
    7· Verfahren aaeh Anspruch 1, dadurch g · k a n a te lohnet, dass daa sauerstoffhaltig· Oas Luft 1st·
    8· Verfahren aaeh Anspruch 1, dadurch g e k e a a iel ahnet, dass das sauer stoffhalt ige Oas erhalten wird durch Vera!sehen von luft «St der gasförmigen Mischung, nelehe bei der Oxydation von Propylen anfällt.
    9· Vorfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e a a «•lohnet, dass das Nolekularverhältnls Aldeayd-8auerstoff 1« allgemeinen tvtsehen 0,1 und 2 lieft«
    1O«Verfafe*ea naah Anspruch 1, dadurch g · k · a a selehaet, das« 1-20 NoI wasserdampf pro NoI Aldehyd verwendet wird·
    11, Verfahren n*4h Anspruch 1, dadurch g · k · a a selehaet, da·· dl· Reektlonstaaperati&r awl sehen 200 und 60O0C, vorsufsweise awl sehen JOO uad 5t>0°C liegt·
    12. Verfahren aaoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass dl· SbataktMlt twlsohen den Aldehyde:η und Katalysator 0,1-20 Sekunden, vorzugsweise 0,2 bis 10 Bekunden beträgt·
    13· Verfahren tür Herstellung von In dea Verfahren der Ansprache 1-12 verwendeten Katalysatoren, dadurch g · kennseiohnet, dass aan Oxyde des Bl sens, Antimons, Molybdäns und Vanadiums und/odtr Ausgangsstoffe, welche dureh thermische Behandlung In Gegenwart von Sauerstoff die entsprechenden Oxyde liefern können und/edej sauerstoffhaltig· Zoablnatlonen dieser Element« mitelnander vermleaht und dl· so erhaltene Hisohunf einer thermischeη Behandlung unterwirft.
    14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch g © k · η a t«leäaet, daa· dl· Katalysatoren unter Ausgehen von bestimmten Verbindungen der Elemente Β1β·η, Antimon, Molybdän und Vanadium hergestellt werden.
    15· Verfahren nach Anspruch 1W, dadurch g · k · a a a η · t, dass dl· be stiemten Verbindung unter den Oxyden und den Balten der Elemente Bisen, Antimon, Molybdän und Vanadium ausgewählt werden» bad gfuginal
    16 · Verfahren nach Anspruch 13-15» dadurch g · k e η η ti 1 oh Qi t, te«· di· Oxyde und dl· genannten Ausgangsstoffe miteinander In beliebiger Reihenfolge gemischt werden·
    17· Verfahren nach Anspruch 13-15, dadurch gekennzeichnet, d··· un zwei der genauen Oxyde und/oder genannten Ausgangsstoffe ei te inander veralsoht, die so erhaltene Mischung einer thermischen Aktlvlerungsbehandlung unterwirft, zu dieser aktivierten Mischung die zwei anderen Oxyde und/oder Ausgangsstoffe ze> setzt und die so erhaltenen Mischungen nochmals einer thermischen Aktlvlerungsbehandlung unterwirft·
    18· Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass aan zuerst eins Eisenverbindung und eine Antiaonverbindung vermischt.
    19· Verfahren nach Anspruch 13.I8, dadureh gekennzeichnet, dass die thermische Aktlvlerungsbehandlung zwischen WOO und 950° C, vorzugsweise zwischen V50 und 85oPc, während einer Dauer von 1 - 2M) Stunden, vorzugsweise von 2 - 15t) Stunden In Gegenwart von Luft bewirkt wird·
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