DE1492509B2 - Holzschutzmittel - Google Patents

Description

Sie sind daher für die verschiedenen Imprägnierverfahren (Kesseldrucktränkung, Saftfrischverfahren, Trogtränkung usw.) gut geeignet.

Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß — wie erwartet — nicht das gesamte Fluorid im Holz fixiert wird, sondern daß ein Teil während der Gebrauchsdauer der imprägnierten Hölzer diffusionsfähig bleibt und dadurch in der Lage ist — insbesondere nach Wasserzutritt — in Holzzonen einzudringen, die beim Imprägniervorgang.selbst nicht erfaßt wurden.

Überraschenderweise wurde darüber hinaus gefunden, daß nicht nur ein Teil des Fluorids, sondern auch ein Teil des Kupfersalzes diffusionsfähig bleibt und damit auch die gegen Moderfäuleerreger wirksame Metallkomponente in die nicht vom Imprägniervorgang selbst erfaßten Zonen eindringt.

Auf Grund dieser relativ langsamen und nicht vollständigen Fixierung sind diese neuen Salze auch für schwer imprägnierbare Holzarten, wie z. B. Fichte, besonders gut geeignet.

Kupfer wird als wasserlösliches Salz, bevorzugt als Sulfat oder als Borfluorid oder Silicofiuorid, eingesetzt.

Die komplexen Fluoride können entweder unmittelbar als Bor- oder Silicofluoride der genannten Metalle eingesetzt werden, als Alkaliborfluoride oder als wasserlösliche Silicofluoride (Magnesium-, Ammoniumsilicofluoride usw.).

Als wasserlösliche Chromsauerstoffverbindungen werden Ammoniumchromat und Ammonium.dich.romat, gegebenenfalls auch Gemische dieser Salze verwendet. Bei Mischungen, die Silicofluoride enthalten, wird wegen der höheren Löslichkeit bevorzugt Ammoniumdichromat verwendet.

Die Holzschutzgemische sollen 5 bis 30 Gewichtsprozent Kupfer, vorzugsweise 6 bis 15 Gewichtsprozent, 5 bis 30 Gewichtsprozent Fluor, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsprozent, und 10 bis 40 Gewichtsprozent Chrom, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent, enthalten.

Das Verhältnis von Chrom zu Fluor soll mindestens 3 : 6, vorzugsweise 4 bis 5: 6 betragen.

Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäßen Holzschutzmittel richten sich nach der Aufnahmefähigkeit der zu imprägnierenden Hölzer, deren Verwendungszweck und dem Imprägnierverfahren.

Für die Verwendung bei der Kesseldrucktränkung werden z. B. wäßrige Lösungen mit einem Gehalt zwischen 2 und 6 Gewichtsprozent des Holzschutzmittels verwendet. Bei der Imprägnierung durch handwerkliche Verfahren (z. B. Streichen, Sprühen usw.) werden Konzentrationen zwischen 10 und 25 Ge- : wichtsprozent eingesetzt. Für die Kühlturmnachpflege werden Konzentrationen zwischen 25 und 50 Gewichtsprozent verwendet.

ίο Die maximale Löslichkeit der erfindungsgemäßen Holzschutzmittel liegt über 50 Gewichtsprozent.

Die Prüfung der Korrosion nach DIN 52168 ergab folgende Ergebnisse:

Bei spiel 1

45,3% CuSiF₆-6H₂O

54,7 % (NHJ₂Cr₂O₇ Cr: F = 3: 6

2- und 4%ige Lösungen ergaben einen Gewichtsverlust von 31,6 und 25,3 g/m²; kein Lochfraß.

B ei sp iel2

36,2% CuSiF₆-5H₂O

63,8% (NHJ₂Cr₂O₇ Cr: F = 4: 6

Die Bestimmung der Auslaugbarkeit nach DIN as 52 176 Blatt 2 ergab, daß 4% des Kupfers und 50% des Fluors ausgewaschen waren.

B ei spiel 3

42,4% CuSiF₆-4H₂O
57,6 % (NHJ₂Cr₂O₇ Cr: F = 3 : 6

7,5-, 10- und 12,5 %ige Lösungen ergeben einen Gewichtsverlust von 12, 10 und 11 g/m², es ist kein Lochfraß zu erkennen.

Beispiel 4

35,5% CuSiF₆-4H₂O

64,5 % (NH₄)₂Cr₂0₇ Cr: F = 4: 6

7,5-, 10- und 12,5 %ige Lösungen ergeben einen Gewichtsverlust von 10, 5 und 7 g/m²; kein Lochfraß.

Vergleichsbeispiel

68,6% CuSiF₆-4H₂O

31,4%(NH₄)₂Cr₂O₇ Cr:F = l:6

7,5-, 10- und 12,5 %ige Lösungen ergeben einen Gewichtsverlust von 70, 60 und 55 g/m²; in allen Fällen ist makroskopischer Lochfraß erkennbar.

Claims (4)

1 2 haben, im Holz zu fixieren, besteht aus wasserlöslichen Patentansprüche: Kupfer- und/oder Zinksalzen — vorwiegend Kupfer- ■< . sulfat, -arsenat und -chromat — Alkalichromaten

1. Holzschutzmittel gegen pflanzliche und tie- und/oder Chromsäureanhydrid, Alkaliarsenaten und/ rische Schädlinge mit einem Gehalt an 10 bis S oder Arsensäureanhydrid. Diese Holzschutzmittel 40 Gewichtsprozent Chrom in Form von Ammo- haben eine gute Wirkung gegen holzzerstörende Inniumchromat und/oder Ammoniumbichromat, 5 sekten, Pilze aus der Gruppe der Basidiomyceten und bis 30 Gewichtsprozent Kupfer in Form von Moderfäuleerreger.

wasserlöslichen Kupfersalzen und 5 bis 30 Ge- Auf Grund ihrer Zusammensetzung fixieren sie

wichtsprozent Fluor von komplexen Fluorverbin- io relativ rasch und vollständig. Sie sind daher nur für düngen, dadurch gekennzeichnet, daß Imprägnierverfahren geeignet, die in Stunden abgedas Atom-Verhältnis Chrom zu Fluor in den Holz- schlossen sind. Da nach Abschluß der Fixierung keine Schutzmitteln mindestens 3:6 bis 5:6 beträgt. diffusionsfähige Komponente im Holz verbleibt, kön-

2. Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch nen diese Mittel nicht in Holzzonen eindringen, die gekennzeichnet, daß sie komplexe Fluoride des 15 nicht vom Imprägniervorgang selbst erfaßt werden. Kupfers enthalten. '.-.■■· Sie haben daher für schwer imprägnierbare Holzarten,

3. Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch wie z. B. Fichte, nur wenig Verwendung gefunden,
gekennzeichnet, daß sie als komplexe Fluoride Es lag nahe, Mischungen aus Kupfer- und/oder Silico- und/oder Borfluoride enthalten. Zinksalzen — vorwiegend Kupfersalze — mit Alkali-

4. Holzschutzmittel nach Anspruch!, dadurch ao fluoriden und Alkalichromaten herzustellen. Von gekennzeichnet, daß sie Chrom und Fluor in einem solchen Holzschutzmitteln war neben einer guten Atom-Verhältnis von 4 bis 5 : 6 enthalten. Wirkung gegen holzzerstörende Insekten, auf Grund

des Kupfer- und/oder Zinksalzgehaltes gegen Moderfäuleerreger und auf Grund des Gehaltes an Alkali-

■ ■ ■ 25 fluoriden gegen Basidiomyceten gute Wirksamkeit zu

erwarten. Gleichzeitig sollten solche Salzgemische die Vorteile der relativ langsamen und unvollständigen

Bekannte Holzschutzmittel, die insbesondere zur Fixierung mit ihrer Auswirkung auf die Verwendbar-Verwendung für im Freien verbaute Hölzer geeignet keit für langer dauernde Imprägnierverfahren, des sind und die Eigenschaft haben, im Holz zu fixieren, 30 Anteils einer mobilen Komponente und damit der bestehen aus Alkalifluoriden, Alkalichromaten und/ Verwendung bei schwer imprägnierbaren Holzarten, oder Alkaliarsenaten bzw. den entsprechenden Ammo- wie z.B. Fichte, haben. Darüber hinaus wären derniumsalzen. artige Salzgemische auch für solche Zwecke verwend-

Ein besonderer Vorteil solcher Alkalifluorid ent- bar, in denen Arsenate aus hygienischen Gründen haltender Holzschutzmittel besteht darin, daß die 35 nicht verwendet werden können. In der Tat werden Fixierung im Holz relativ langsam verläuft und nicht solche Holzschutzmittel verschiedentlich in Patentdas gesamte Fluorid fixiert wird. Sie sind daher auch Schriften und in der Literatur erwähnt. Sie sind in für die Imprägnierung schwer imprägnierbarer Holz- der Praxis jedoch nicht zur Anwendung gekommen, arten, wie z. B. Fichte, und neben der Verwendung im da sie stark korrodierend auf Stahl wirken. Die Kesseldruckverfahren auch für solche Imprägnier- 40 Korrosionseigenschaften lassen sich nur verbessern, verfahren geeignet, die nicht nur Stunden, sondern wenn entweder der Kupfer- und/oder Zinksalz- oder Tage benötigen, wie verschiedene Saftfrischverfahren, der Fluoridgehalt so stark gesenkt wird, daß er prak-Trogtränkung usw. Ein weiterer Vorteil besteht darin, tisch wirkungslos bleibt.

daß ein Teil des Fluorides während der Gebrauchs- Es wurde nun gefunden, daß sich die Korrosionsdauer der imprägnierten Hölzer diffusionsfähig bleibt 45 eigenschaften von Salzgemischen, bestehend aus was- und dadurch in der Lage ist — insbesondere nach serlöslichen .Kupfersalzen, komplexen Fluorverbin-Wasserzutritt — in Holzzonen einzudringen, die beim düngen und Ammoniumchromat und/oder Ammo-Imprägniervorgang noch nicht erfaßt wurden. niumbichromat, erheblich verbessern lassen, wenn

Die Wirkung dieser Mittel gegen holzzerstörende ein Atom-Verhältnis von Chrom zu Fluor von min-Insekten und Pilze aus der Gruppe der Basidiomyceten so destens 3,0: 6 — bevorzugt von 4 bis 5: 6 — eingeist gut; bei gewissen niederen Pilzen, die als Moder- halten wird.

fäuleerreger bekannt sind, sind jedoch verhältnis- Diese neuen Salze erfüllen die in der DIN 52168

mäßig hohe Dosierungen erforderlich. »Prüfung von Holzschutzmitteln. Bestimmung der

Es sind andere Holzschutzmittel bekannt, die ins- Korrosionswirkung auf Stahl« festgelegten Bedinbesondere Verwendung für Hölzer finden, die vor- 55 gungen.

wiegend einem Angriff durch Moderfäuleerreger aus- Die neuen Salze sind gegen Pilze aus der Gruppe

gesetzt sind; sie bestehen aus wasserlöslichen Kupfer- der Basidiomyceten ebenso wirksam wie Salzge- und/oder Zinksalzen — vorwiegend Kupfersulfat — mische, bestehend aus Alkalifluoriden, Alkalichroma- und Alkalichromaten und/oder Chromsäureanhydrid. ten und/oder Alkaliarsenaten. Gegen Moderfäule-

Diese Holzschutzmittel haben zwar eine gute Wir- 60 erreger haben sie die gleiche Wirksamkeit wie SaIzkung gegen holzzerstörende Insekten und Moder- gemische, bestehend aus Kupfer- und/oder Zinkfäuleerreger, doch sind gegen die holzzerstörenden salzen, Alkalichromaten und/oder Chromsäureanhy-Pilze aus der Gruppe der Basidiomyceten, insbeson- drid, Alkaliarsenaten und/oder Arsensäureanhydrid, dere gegen Poria vaporaria, verhältnismäßig hohe Die Wirkung gegen holzzerstörende Insekten ist Dosierungen erforderlich. 65 gleich der der vorgenannten Salzgemische.

Eine weitere Gruppe von Holzschutzmitteln, die Die Fixierungsgeschwindigkeit der neuen Salze

ebenfalls insbesondere zur Verwendung für im Freien gleicht der von Salzgemischen, bestehend aus Alkaliverbaute Hölzer geeignet sind und die Eigenschaft fluoriden, Alkalichromaten und/oder Alkaliarsenaten.