NO117553B - - Google Patents

Description

Trebeskyttelsesmiddel mot skadelige plante- eller

dyreorganlsmer.

Kjent» trebeskyttelsesmidler, son spesielt er egnet til anvendelse for trevirke som er oppbygget i det frie og som har den egenskap å fiksere i treet, består ar alkalifluorider, alkalikromater og/eller alkaliarsenater resp. de tilsvarende ammoniumsalter.

En spesiell fordel ved et slikt alkalifluoridholdig trebeskyttelsesmiddel, består i at fikseringen i treet forløper relativt langsomt og det samlede fluorid fikseres ikke. Det er derfor også egnet for impregnering av vanskelig impregnerbare tretyper som f.eks. gran, og ved siden av anvendelse i kjeletrykkfremgangsmåten også

egnet for slike impregneringsfremgangsmåter som ikke krever bare timer, men dager, som forskjellige andre framgangsmåter, f.eks. traufuktning osv. En ytterligere fordel består i at en del av fluoridet

under brukstiden av det impregnerte tre forblir diffusjonsdyktig,

og derved er i stand til, spesielt etter vanntilgang, å trenge inn i tresoner som ennå ikke ble omfattet ved impregnéringsprosessen.

Virkningen av disse midler mot treødeleggende insekter

og sopp fra gruppen Basidiomyceter er, god; ved visse lavere sopptyper, som er kjent som muggforråtnelsesfrembringer er det imidlertid nødvendig med forholdsvis høye doseringer.

Det er kjent andre trebeskyttelsesmidler som spesielt finner anvendelse for trevirke som overveiende er utsatt for angrep av muggforråtnelsesfrembringere; de består av vannoppløselig kobber-og/eller sinksalter, overveiende kobbersulfat - og alkalikromater og/eller kromsyreanhydrid.

Disse trebeskyttelsesmidler har riktignok en god virkning mot treødeleggende insekter og muggforråtnelsesfrembringer, imidlertid er det mot de treødeleggende stoffer fra gruppen Basidiomyceter, spesielt mot Poria vaporaria, nødvendig med forholdsvis høye doseringer.

En ytterligere gruppe trebeskyttelsesmidler, som likeledes spesielt er egnet til anvendelse på trevirke ute i det fri, og har den egenskap å fiksere i treet, består av vannoppløselige kobber-og/eller sinksalter - overveiende kobbersulfat, -arsenat og -kromat - alkalikromater og/eller kromsyreanhydrid, alkaliarsenater og/eller arsensyreanhydrid. Disse trebeskyttelsesmidler har en god virkning mot treødeleggende insekter, sopp: fra gruppen Basidiomyceter og muggforråtnelsesfrembringer.

På grunn av deres sammensetninger fikserer de relativt hurtig og fullstendig. De er derfor bare egnet for impregner!ngs-fremgangsmåter, som er avsluttet i løpet av timer. Da det etter avslutning av fikseringen ikke forblir noen diffusjonsdyktige kom-ponenter i treet, kan disse midler ikke trenge inn i tresoner, som ikke omfattes av selve impregnéringsprosessen. De har derfor bare funnet liten anvendelse for vanskelig impregnerbare tretyper, som f.eks. gran.

Det lå nær å fremstille blandinger av kobber- og/eller sinksalter - fortrinnsvis kobbersalter - med alkalifluorider og alkalikromater. Av slike trebeskyttelsesmidler var det ved siden av en god virkning mot treødeleggende insekter på grunn av kobber-og/eller sinksaltinnholdet å vente god virkning mot muggforråtnelsesfrembringer og på grunn av innholdet av alkalifluorider god virkning mot Basidiomyceter. Samtidig skulle slike saltblandinger ha for-delene med relativt langsom og ufullstendig fiksering med følgelig virkning på anvendbarheten for lengerevarende impregneringsfremgangsmåter, samt fordelen med en mobil komponentdel, og dermed anvendelse ved vanskelig impregnerbare tretyper som f.eks. gran. Dessuten ville slike saltblandinger også være anvendbare for slike formål hvor arsenater ikke kunne anvendes av hygieniske grunner. Faktisk nevnes slike trebeskyttelsesmidler i forskjellige patentskrifter og i litteraturen. De er imidlertid ikke kommet til anvendelse da de virker sterkt korroderende på stål. Korrosjonsegenskapene lar seg bare forbedre når enten kobber- og/eller sinksalt- eller fluorid-innholdet senkes så sterkt at det blir praktisk talt virkningsløst.

Oppfinnelsen vedrører altså trebeskyttelsesmiddel mot skadelige plante- og dyreorganismer med et innhold av alkalidikromat og/eller kromater og/eller kromsyre i mengder som tilsvarer 10-40 vektprosent krom, vannoppløselige kobber- og/eller sinksalter i " mengder som tilsvarer 5"30 vektprosent av kobber og sink og komplekse fluorforbindelser i mengder som tilsvarer 5-30 vektprosent fluor,

og midlet erkarakterisert vedat atomforholdet mellom krom og fluor minst skal utgjøre 3;6, fortrinnsvis 4-5;6.

Trebeskyttélsesmidlet ifølge oppfinnelsen oppfyller de betingelser som er fastlagt i DIN 52.168 "Prufung von Holzschutz-mitteln. Bestimmung der Korrosionswirkung auf Stahl".

Trebeskyttélsesmidlet ifølge oppfinnelsen er virksomt

mot sopper fra gruppen Basidiomyceter likeledes som saltblandinger, bestående av alkalifluorider, alkalikromater og/eller alkaliarsenater. Mot muggforråtnelsesfrembringere har de samme virkninger som saltblandinger bestående av kobber- og/eller sinksalter, alkalikromater og/eller kromsyreanhydrid, alkaliarsenater og/eller arsensyreanhydrid. Virkningen mot treødeleggende insekter er lik virkningen av ovennevnte saltblanding.

Trebeskyttelsesmidlenes ifølge oppfinnelsen fikserings-hastighet ligner denne for saltblandinger, bestående av alkalifluorider, alkalikromater og/eller alkaliarsenater. De er derfor godt egnet for forskjellige impregneringsfremgangsmåter (kjeletrykkfuktning, saftfriskfremgangsmåte, traufuktning osv.).

En ytterligere fordel består i at som ventet fikseres ikke det samlede fluorid i treet, men at en del under brukstiden av det impregnerte tre forblir diffusjonsdyktig og derved er i stand til, spesielt etter vanntilgang å trenge inn i tresoner som ikke ble omfattet av selve impregnéringsprosessen.

Dessuten ble det overraskende funnet at ikke bare en del av fluoridet, men også en del av kobber- og/eller sinksaltet forblir diffusjonsdyktig og dermed inntrenger de mot muggforråtnelsesfrembringere virksomme metallkomponenter i de soner som ikke omfattes av selve impregnéringsprosessen.

På grunn av denne relativt langsomme og ikke fullstendige fiksering er trebeskyttélsesmidlet ifølge oppfinnelsen også spesielt godt egnet for vanskelig impregnerbare tretyper, som f.eks. gran.

Kobber- og/eller sink anvendes som vannoppløselige salter, fortrinnsvis som sulfater eller som borfluorider eller silikon-fluorider.

De komplekse fluorider kan enten anvendes umiddelbart

som bor- eller silikofluorider av nevnte metall, som alkalibor-fluorider eller som vannoppløselige silikofluorider (magnesium-, ammoniumsilikofluorider osv.).

Som vannoppløselige kromoksygenforbindelser anvendes alkaliforbindelsene av kromsyre og polykromsyre - spesielt natrium-kromat, kaliumkromat, ammoniumkromat, natriumdikromat, kaliumdi-kromat og ammoniumdikromat, eventuelt også blandinger av disse salter og/eller kromsyreanhydrider. Ved blandinger som inneholder silikofluorider, blir på grunn av den høyere oppløselighet fortrinnsvis anvendt ammoniumdikromat og/eller kromsyreanhydrid.

Anvendelseskonsentrasjonen av trebeskyttelsesmidlene ifølge oppfinnelsen retter seg etter opptagelsesevnen av de tretyper som skal impregneres, deres anvendelsesformål og impregneringsfremgangsmåter.

For anvendelse ved kjeletrykkfuktning anvendes f.eks. vandige oppløsninger med et innhold mellom 2 og 6 vektprosent av trebeskyttélsesmidlet. Ved impregnering ved håndverksfremgangsmåter (f.eks. påstrykning, sprøytning osv.) anvendes konsentrasjoner mellom 10 og 25 vektprosent. For kjøletårnetterpleie anvendes konsentrasjoner mellom 25 og 5° vektprosent.

Den maksimale oppløselighet av trebeskyttelsesmidlene ifølge oppfinnelsen ligger over 50 vektprosent.

Undersøkelsen på korrosjon ifølge DIN 52.168 ble gjennom-ført på følgende måte: I en plastbeholder ble det ifylt 500 ml av trebeskyttélsesmidlet og et på forhånd veid stålblikk med kjent overflate ble hengt inn 1 denne beholder. Beholderen holdes i 7 dager ved 20°C, og deretter fastslås blikkets vektstap referert til dets overflate.

I det følgende gjengis resultatene, idet det i eksemplene

2, 3 og 7 vises at ved Cr : F-forhold under 3 : 6 opptrer sterk korrosjon.

Eksempel 1.

45,3% CuSiFg . 6 H20

54,7% (NH4)2Cr207 Cr : F - 3 : 6 2 og 4%-ige oppløsninger ga et vektstap på "}1,6og 25,3 g/m2;

intet hullangrep.

Eksempel 2.

36,2% Cr02

14.3* Cuo

49i5% MgSiFg . 6 H20 Cr : F - 2 : 6

2 og 4%-igé oppløsninger ga et vektstap på 106 g/m2 og makroskopisk

merkbare hullangrep.

Eksempel 3.

43.3%Cr03

12,7% CuO..

44,056 MgSiFg . 6 H20 Cr : F = 2,7 : 6

vektstap av 2 og 4%-ige oppløsninger: 155°S 73»9s/m<2>»

makroskopisk hullangrep.

Eksempel 4.

48,3* Cr03

11,6% CuO

40,1% MgSiFg . 6 H20Cr : F - 3,3 : 6

Vektstap på 2 og 4%-ige oppløsninger: 12 og 1,2 g/m<2>; det

var ingen hullangrep.

Eksempel 5.

53.0%Cr03

10,6% CuO

36,4% MgSiFg . 6 HgO Cr : F 4 : 6 2 og 4%-ige oppløsninger ga et vektstap på 0,3 og 0,5 g/m<2>. Det kunne ikke fastslås hullangrep.

Eksempel 6.

44,0% CuSiFg . 6 HgO

56,0% Cr03 Cr : F 4: 6

Vektstapet på 2 - 20%-ige oppløsninger lå mellom 0,8 og 15,6 g/m<2.>

Det kunne ikke fastslås hullangrep.

Eksempel 7.

33', 6% Cr03

13,3% CuO

53,1% ZnSiFg . 6 H20 Cr : F -2: 6.

Vektstap av 2 og 4%-ige oppløsninger lå ved 159°g 47»2 g/m<2>. Makroskopisk hullangrep kunne sees.

Eksempel 8.

50,3% Cr0310,0% CuO

39,7% ZnSiFg . 6 H20 Cr : F - 4 : 6 Vektstap av 2 og 4%-ige oppløsninger utgjorde 0 og 0,7 g/m<2>.

Det kunne ikke iakttas hullangrep.

Utvaskningsprøven viste at det såvel forblir en diffusjonsdyktig fluorid- som også kobbérdel i tre etter fikseringen. Eksempel Q. 44,0% CuSiFg . 6 H20

56,0% CK>3 I Cr : F = 3 : 6

Med en 4%-ig oppløsning av denne saltblanding blir gransplintved fullfuktet ifølge DIN 52.176 blad 2 og utlutbarheten be-stemt. Det utvaskes 40% av kobberet og 50% av fluoret.

Grenseverdien av virkningen etter utvaskning mot tre-ødeleggende sopp fra gruppen Basidiomyceter utgjør 6 kg/m^ mot slike av gruppen muggråtefrembringér 11 kg/rn-^.

Ifølge DIN 52.176 blad 2 foregikk bestemmelsen av utlutbarheten på følgende måte: 10 normalklosser av gransplintved og alt etter behov også de andre for de angjeldende anvendelser i betrakt-ning kommende tretyper fuktes under anvendelse av undertrykk ved værelsetemperatur (20°C + 2°) med fuktevæsken, hvis konsentrasjon er tilpasset de praktiske formål. Væskeopptaket fastslås ved veiing av klossene før og etter fuktning. Etter fuktning oppdeles klossene med en gang i småstaver av 3 m tykkelse ved oppspaltning og for å la muligens inntredende vekselvirkning av det fuktende stoff renne av med hverandre eller med treet behandles på følgende måte: Etter fuktningen forblir småstavene, ved hvis fuktning det ble anvendt organiske oppløsnihgsmidler eller flyktige beskyt-telsesstoffer liggende 4 uker i luft. De utlutes deretter som be-skrevet nedenfor: De med vandige oppløsninger fuktede småstaver lagres løst etter fuktningen først 14 dager i et lukket kar av 10 til 20 cm høyde. Deretter åpnes glasskåret daglig noe videre, således at det etter 14 dager er helt åpnet og småstavene lufttørket. Deretter utlutes. For herved hurtig fullstendig å fylle trehulrommene med vann, legges treet i 600 cm^ destillert vann, fullfuktes under anvendelse av undertrykk og bringes deretter med vannet i en vid-halset glassflaske av 1 liters innhold. Etter 1 time avhelles væsken. Flasken forblir deretter ståénde med hver gang 600 cm^ stadig fornyet destillert vann 2 og 4 timer (1. dag), 8 timer (2. dag) og 8 timer (3. dag) såvel som endelig omrystet i 72 timer (4. til 6. dag).

I pausene etter 1., 2. og 3» daS forblir veden uten vann i den lukkede flaske.

Alt etter de angitte tidsavsnitt avhelles vannet og analyseres adskilt.

Eksempel 10.

30,7% Cu (BF4)2

69,3% CK>3Cr : F = 4 6

Vektstap 1,5 til 10%-ig oppløsning utgjorde 1,0 til 28,7 g/m . Hullangrep kunne ikke fastslås.

Eksempel 11.

30,5% CuS04.5H20

20,8% NH^HF2Cr : F = 4 : 6

48,7% Cr03

Vektstap av 1,5 til 10%-ig oppløsning utgjorde 216 til 1.271 g/m . Med unntak av den 1,5%-ige oppløsning var det i alle tilfelle iakttatt makroskopiske hullangrep.

Eksempel 12.

36,2% CuSiF6.5<H>2<0>

63,8% (NH4)2C<r>207Cr : F = 4 : 6

Bestemmelsen av utlutbarheten ifølge DIN 52.176 blad 2, viste at 4% av kobber og 50% av fluoret var vasket ut.

Det ble utført korrosjonsundersøkelser ifølge DIN 52.168. Denne norm tolererer et vektstap inntil 60 g/m , men makroskopiske hullangrep er ikke tillatelig.

Eksempel 13.

45% kaliumbikromat,

50% natriumfluorid,

5 % dinitrofenol,

Forhold Cr : f - 1 : 3,9.

(Donna saltblanding tilsvarer eksempel 2 1 det britiske patent nr. 352.272).

Vektstap av en 2%-ig oppløsning: 28,3 g/m<2>.

Vektstap av en 4%-ig oppløsning 0,4 g/m2.

Intet hullangrep.

Eksempel 14.

30,1% kaliumbikromat,

33,4% natriumfluorid,

5,0% dinitrofenol,

31,4% kobbersulfat,

Forhold Cr : F - 1 : 3,9

(Denne saltblanding tilsvarer igjen eksempel 2 i det britiske patent nr. 352.272, til den settes imidlertid et kobbersalt i en mengde slik det tilsvarer saltene ifølge oppfinnelsen).

Vektstap av en 2%-ig oppløsning 242,6 g/m<2>. Vektstap av en 4%-ig oppløsning 216,0 g/m2.

Makroskopisk hullangrep.

Eksempel 15.

52,4% ammoniumbikromat,

43,0% kobbersilikofluorid,

5,0% dinitrofenol,

Forhold Cr : F « 1 : 2.

(Denne saltblanding tilsvarer blandingen ifølge søknaden, til den

er det bare satt dinitrofenol).

Vektstap av en 2%-ig oppløsning 40,7 g/« •

Vektstap av en 4%-ig oppløsning 9*0 g/m<2>.

Intet hullangrep.

Eksempel 16.

39,6% ammoniumbikromat,

55,4% kobbersilikofluorid,

5,0% dinitrofenol,

Forhold Cr : F - 1 : 3,9.

(I -denne saltblanding anvendes riktignok silikofluorid, men Cr/F-forholdet tilsvarer eksemplet i det britiske patent nr. 352.272).

Vektstap av en 2%-ig oppløsning 3°7»8 sA2»

Vektstap av en 4%-ig oppløsning 212,1 g/m<2>.

Makroskopiske hullangrep.

Disse eksempler viser at korrosjonen av saltblandinger som inneholder fluorider, kromater og kobber og hvortil det settes ' impregneringsmidler som f.eks. dinitrofenol, bare holdes innen grensene som er tolererbare ifølge DIN 52.168, når - som ifølge foreliggende søknad - det anvendes komplekse fluorider og overholdes et Cr/F-forhold hvori det anvendes så meget kromat at forholdet

minst utgjør 1:2.

Claims (1)

1. Trebeskyttelsesmiddel mot skadelige plante- og dyreorganismer med et innhold av alkalidikromat og/eller kromater og/eller kromsyre i mengder som tilsvarer 10-40 vektprosent krom, vannoppløselige kobber--og/eller sinksalter i mengder som tilsvarer 5-30 vektprosent av kobber og sink og komplekse fluorforbindelser i mengder som tilsvarer 5"3° vektprosent fluor,karakterisert vedat atomforholdet mellom krom og fluor minst skal utgjøre 3:6, fortrinnsvis 4-5 : 6.