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Holzschutzmittel Es ist bekannt, wasserlösliche Cadmiumverbindungen
anorganischer oder organischer Säuren zum Konservieren von Holz gegen holzzerstörende
Pilze zu verwenden. Werden derartig imprägnierte Hölzer der Einwirkung von Feuchtigkeit
ausgesetzt, so werden die löslichen Cadmiumverbindungen jedoch sehr bald wieder
ausgelaugt, so daß ein dauernder Schutz-nicht zu erzielen ist. Nach einem anderen
Vorschlag kann man auch an sich unlösliche Cadmiumsalze der Flußsäure, Chromsäure
und Arsensäure in wäßrig-ammoniakalischer Lösung durch Komplexbildung in Lösung
bringen und die Hölzer mit diesen Lösungen imprägnieren. Beim Trocknen der Hölzer
entweicht der größte Teil des Ammoniaks, so daß die entsprechenden unlöslichen Verbindungen
zurückbleiben. Ein derartiges Imprägnierverfahren ist jedoch wegen der erheblichen,
durch die Verwendung von Ammoniak bedingten Belästigungen nur schwierig durchzuführen
und daher technisch ohne Bedeutung.
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Schließlich sind noch Salzgemische bekannt, welche neben Natriumbichromat,
Arsensäure und sekundärem Natriumarsenat noch erhebliche Mengen von Zink-, Kupfer-,
Aluminium- oder Cadmiumsulfat in einem bestimmten molekularen Verhältnis enthalten.
Diese Holzschutzmittel kommen jedoch wegen ihres hohen Gehalts an werkvollen Cadmiumverbindungen
für eine Verwendung in großem Umfang praktisch nicht in Frage.
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Es ist ferner bekannt, zum Imprägnieren von Hölzern gegen tierische
und pflanzliche Schädlinge wäßrige Lösungen von Fluoriden, Chromaten und gegebenenfalls
Arsenaten von insbesondere Alkalimetallen zu verwenden. Diese Salzgemische werden
in den damit imprägnierten Hölzern nach einiger Zeit durch chemische Umwandlung
fixiert, d. h. weitgehend unauslaugbar. Die Fixierung der Salze im Holz kann durch
gegebenenfalls zusätzliche Verwendung von sauren Fluor-, Chrom- und Arsenverbindungen,
wie Alkali- oder Ammoniumfluoriden, Chromsäure, sauren Arsenaten usw., oder durch
Zusatz anderer saurer Stoffe, wie Säuren oder saurer Salze, noch verbessert werden.
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Die genannten Salzgemische zeichnen sich durch eine gute Wirkung gegen
holzzerstörende Pilze, wie Basidiomyzeten, und Insekten aus. Es hat sich jedoch
gezeigt, daß bei manchen Verwendungsarten derartig imprägnierter Hölzer, so z. B.
als Kühlturmhölzer, neben Basidiomyzeten auch niedere holzzerstörende Pilze, welche
eine als Moderfäule bezeichnete Fäulniserscheinung hervorrufen, auftreten, da dann
besonders günstige Voraussetzungen für deren Wachstum vorliegen. Ein wichtiger Vertreter
dieser holzzerstörenden Pilze ist z. B. der Pilz Chaetomium globosum.
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In diesen Fällen ist es notwendig, vergleichsweise große Mengen der
bekannten Salzgemische anzuwenden. Um jedoch eine sichere Wirkung zu erreichen,
wird im allgemeinen eine Doppelimprägnierung vorgezogen, die darin besteht, daß
man die Hölzer zunächst mit einem .Gemisch aus den genannten Fluor-, Chrom- und
gegebenenfalls Arsensalzen imprägniert und nach Abschluß der Fixierung eine zweite
Imprägnierung mit Teeröl oder Natrium-pentachlorphenolat durchführt: Solche Verfahren
sind jedoch wegen des damit verbundenen höheren Aufwandes weniger wirtschaftlich
und technisch schwieriger durchzuführen.
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Es wurde nun gefunden, daß die genannten Nachteile der bekannten Salzgemische
bzw. Imprägnierverfahren dadurch vermieden werden können, daß man zum Imprägnieren
der Hölzer wäßrige Lösungen solcher fixierbarer Holzschutzmittel verwendet, welche
aus Alkali- und/oder Ammoniumfluoriden, -chromaten und gegebenenfalls -arsenaten
mit einem zusätzlichen Gehalt an einem oder mehreren der entsprechenden sauren Salze
und/oder der entsprechenden freien Säuren und/oder anderer saurer Verbindungen bestehen
und durch einen zusätzlichen Gehalt an löslichen Cadmiumverbindungen von etwa 1
bis etwa 10 Gewichtsprozent gekennzeichnet sind.
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Diese Holzschutzmittel können in üblicher Weise in Form wäßriger Lösungen
zum Imprägnieren von Hölzern verwendet werden und zeichnen sich durch eine im Vergleich
zu den bekannten Salzgemischen erheblich gesteigerte Wirkung gegen Moderfäuleerreger
aus.
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Als für die erfindungsgemäßen Holzschutzmittel geeignete, gegebenenfalls
saure Fluoride, Chromate und Arsenate seien z. B. genannt: Die Fluoride und Bifluoride,
die Chromate und Dichromate und die primären, sekundären und tertiären Arsenate
der
Alkalimetalle und des Ammoniums. Gegebenenfalls mitzuverwendende
freie Säuren sind die Fluorwasserstoffsäure, die Chromsäure bzw. deren Anhydrid
und die Arsensäure bzw. deren Anhydrid. Geeignete andere saure Verbindungen sind
z. B. Schwefelsäure und saure Sulfate.
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Der Gehalt der Holzschutzmittel an Cadmiumverbindungen kann in weiten
Grenzen schwanken und beträgt im allgemeinen etwa 1 bis etwa 10 Gewichtsprozent,
vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge des Salzgemisches.
Geeignete Cadmiumverbindungen sind z. B. wasserlösliche Cadmiumsalze, wie Cadmiumsulfat
und Cadmiumfluorid, sowie solche an sich in Wasser unlösliche Cadmiumverbindungen,
welche in saurem Medium in lösliche Cadmiumsalze übergehen, wie Cadmiumoxyd und
Cadmiumcarbonat.
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Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Holzschutzmittel gegen Chaetomium
globosum ist z. B. bei einem Gehalt von 3 Gewichtsprozent CdS04 8/3 H20 nahezu 10mal
größer als diejenige eines entsprechenden, jedoch kein Cadmiumsulfat enthaltenden
Holzschutzmittels. Beträgt der Hemmungswert gegen Chaetomium globosum auf Buchenholz
bei einem der bekannten, Fluor-, Chrom- und Arsensalze enthaltenden Holzschutzmittel
45 kg/m3, so wird dieser Hemmungswert bereits durch Zusatz von nur 3 % CdS04 - 8/3
11,0 auf 5 kg/m3 herabgesetzt.
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In den mit den erfindungsgemäßen Holzschutzmitteln imprägnierten Hölzern
werden die Cadmiumverbindungen ebenso wie die übrigen Salze praktisch vollständig
fixiert und damit weitgehend unauslaugbar.
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Die erfindungsgemäßen Holzschutzmittel können mit Vorteil bei allen
gebräuchlichen Imprägnierverfahren, wie dem Kesseldruckimprägnieren, dem Saft-Frisch-Verfahren,
dem Tauchverfahren sowie dem Streich- oder Sprühverfahren, verwendet werden.
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Obwohl die mit den erfindungsgemäßen Holzschutzmitteln imprägnierten
Hölzer mit besonderem Vorteil als Kühlturmhölzer verwendet werden könneu, ist es
selbstverständlich auch möglich, derartig imprägnierte Hölzer als Masten, Schwellen,
Wasserbauhölzer oder für sonstige Anwendungszwecke zu verwenden.
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Beispiel a) 1,2 Mol Chromsäure, 1 Mol Kaliumbichromat, 2 Mol Dinatriumarsenat
und 3,6 Mol Ammoniumbifluorid werden in Wasser gelöst. Buchenholzklötzchen mit den
Maßen 5 X 2,5 X 0,5 cm werden mit abgestuften Konzentrationen dieser wäßrigen Lösung
voll imprägniert und nach erschöpfender Auslaugung gemäß DIN 52176, B1. 2, in üblicher
Weise einer Kultur von Chaetomium globosum auf Salz-Agar 8 Wochen lang ausgesetzt.
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Die Auswertung ergibt einen Hemmungswert von etwa 45 kg/m3.
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b) Der unter a) genannten Mischung werden 3 Gewichtsprozent CdS04
- 8/3 H20 zugesetzt. Die wäßrige Lösung wird in gleicher Weise, wie unter a) angegeben,
gegen Chaetomium globosum geprüft.
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Die Auswertung ergibt einen Hemmungswert von etwa 5 kg/m3.