DE145188C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT,
In den Patentschriften 75054 und 77818 ist gezeigt wurden, daß α-Mononitroanthrachinon
sowie ι · 5- und 1 · 8 - Dinitroanthrachinon durch Einwirkung von Ätzalkalien in methylalkoholischer
Lösung unter Eliminierung der Nitrogruppe in die entsprechenden Methoxyanthrachinone
übergeführt werden. Zur Darstellung dieser Körper ist es unbedingt erforderlich,
wasserfreien Methylalkohol anzuwenden, da andernfalls die Nitrogruppen zum Teil reduciert oder durch Hydroxylgruppen ersetzt
werden. Auffallenderweise gelingt es nicht, unter denselben Umständen eine technisch
brauchbare Umsetzung der von Claus zuerst dargestellten Nitroanfhrachinonsulfosäuren (Ber.
XV, 1514) zu bewirken. Läßt man dagegen
auf diese Säuren Ätzalkalien in Gegenwart von wässerigem Methylalkohol einwirken, so werden
die Nitrogruppen glatt durch Methoxygruppen ersetzt und Methoxyanthrachinonsulfosäuren gebildet.
Diese sind wertvolle Ausgangsmaterialien für die Darstellung von Farbstoffen. Mit Salpetersäure
oder Halogenen behandelt geben sie wohl charakterisierte Substitutionsprodukte, die
durch Schmelzen mit primären aromatischen Aminen direkt in Farbstoffe übergeführt werden.
Zur Darstellung der Methoxyanthrachinonsulfosäuren verfährt man z. B. folgendermaßen:
10 Teile a-nitroanthrachinonsulfosaure.s Natron
werden mit 50 Teilen 12 prozentiger Natronlauge und 50 Teilen Methylalkohol etwa
4 Stunden am Rückflußkühler erhitzt. Unter schwacher Braunfärbung tritt vollständige Lösung
ein und beim Erkalten gesteht diese zu einem Krystallbrei. Das abgeschiedene ο - methoxyanthrachinonsulfosaure
Natron wird abfiltriert, mit verdünntem Alkohol gewaschen und getrocknet. Es stellt ein gelbbräunliches Pulver
dar, das in Wasser leicht löslich ist mit schwach bräunlichgelber Farbe. Dieselbe wird schwach
reingelb nach Zusatz von verdünnten Mineralsäuren, ohne daß ein Niederschlag entsteht.
Die Lösungen werden durch Kochsalz und noch leichter durch Chlorkalium gefällt. In
concentrierter Schwefelsäure löst sich das Salz mit tiefgelber Farbe. Besonders charakteristisch
ist die Spaltung, die es beim Erhitzen mit Bromwasserstoffsäure (Sdp. 1260) in Gegenwart
von Eisessig erleidet; die Lösung färbt sich nach kurzer Zeit tiefgelb, und beim Erkalten
scheidet sich das ο - oxyanthrachinonsulfosaure Natron in gelben Krystallen ab.
Dieselbe Spaltung tritt ein, wenn man das methoxyanthrachinonsulfosaure Natron mit etwa
der zehnfachen Menge Schwefelsäure von 600Be. auf 120° erhitzt. Das o-oxyanthrachinonsulfosaure
Natron gibt, mit Kalkhydrat unter Druck nach dem Verfahren der Patentschrift 106505
erhitzt, ein neues Dioxyanthrachinon, das aus verdünntem Alkohol in schönen gelben, bei
2600 schmelzenden Nadeln krystallisiert. In seinen Eigenschaften erinnert dasselbe an das
m-Benzdioxyanthrachinon. Die Lösung in concentrierter Schwefelsäure ist rotgelb. In Soda
und verdünnten Alkalien löst es sich mit gelbroter Farbe. Es färbt gebeizte Zeuge nicht.
Durch Oxydation mit Permanganat wird es vollständig verbrannt.
Die Konstitution der a-Methoxyanthrachinonsulfosäure
ergibt sich aus derjenigen des neuen Dioxyanthrachinons. Dieses muß ein 1 · 6-Derivat
sein, da sämtliche anderen theoretisch
möglichen Isomeren schon bekannt sind. Diese Annahme wird bestätigt durch das Verhalten
der entsprechenden Amidoanthrachinonsulfosäure (Claus, Ber.XV, ι 519,1882; Lifschütz,
Ber. XVII, 900, 1884; Wacker, Ber. XXXV, 2598, 1902) bei der Oxydation mit Kaliumpermanganat,
die glatt 1 · 2 · 4-Sulfophtalsäure liefert. Somit müssen Methoxy- und Sulfogruppen
sich in verschiedenen Benzolkernen des Anthrachinonmoleküls befinden. Die a-Methoxyanthrachinonsulfosäure
hat demnach folgende Formel:
-O CF,
HO
Im Widerspruch damit steht die Angabe von Claus, wonach aus der a-Nitroanthrachinonsulfosäure
durch Schmelzen mit Kali Alizarin entsteht, und diejenige von Lifschütz (Ber.
XVII, 900), wonach die entsprechende ct-Oxyanthrachinonsulfosäure
bei der Kalischmelze glatt Alizarin liefert. Beide Angaben haben sich als unzutreffend erwiesen.
In ähnlicher Weise, wie oben beschrieben, verfährt man zur Überführung der (3-Nitroänthrachinonsulfosäure*)
in die entsprechende
*) Unter β - Nitroanthrachinonsulfosäure ist das
von Claus a.a.O. so bezeichnete Produkt zu verstehen.
Methoxyanthrachinonsulfosäure. Bei Anwendung der angegebenen Verhältnisse scheidet
sich das Natronsalz erst nach längerem Stehen der Lösung vollständig ab. Es stellt im
trockenen Zustande ein gelbbräunliches Pulver dar, welches sich gegen Lösungs- und Fällungsmittel
ebenso verhält wie das aus der a-Nitroanthrachinonsulfosäure
erhaltene i-6-Derivat und nur im allgemeinen noch etwas leichter
löslich ist. Durch Abspalten der Methylgruppe und nachheriges Erhitzen mit Kalkhydrat unter
Druck wird es in m-Benzdioxyanthrachinon übergeführt. Auch die aus der ß-Nitroanthrachinonsulfosäure
durch Reduktion erhaltene Amidosulfosäure liefert bei der Oxydation mit Kaliumpermanganat 1 · 2-4-Sulfophtalsäure. Die
ß-Methoxyanthrachinonsulfosäure entspricht demnach der Formel:
H O, Ss
OCH«
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung von o-Methoxyanthrachinonsulfosäuren, darin bestehend, daß man die Nitroanthrachinonsulfosäuren (Ber. XV, 1 514) mit Ätzalkalien in Gegenwart von wässerigem Methylalkohol behandelt.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE145188C true DE145188C (de) |
Family
ID=412554
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DENDAT145188D Active DE145188C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE145188C (de) |
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