DE1443026C3

DE1443026C3 - Verfahren zur Herstellung von polyalkoxylierter Saccharose

Info

Publication number: DE1443026C3
Application number: DE1443026*CA
Authority: DE
Inventors: James Francis Sarver Foote; Louis Robert Lebras; John Roscoe. Verona Peffer; Marco Wismer
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1959-08-12
Filing date: 1960-07-29
Publication date: 1975-11-20
Also published as: BE593754A; AT267865B; GB957947A; DE1443026B2; US3153002A; NL254612A; GB957946A; AT247874B; DE1176358B; DE1443026A1

Description

3 4

pen unter Bildung von Polymeren miteinander verbun- ger Saccharose mit Propylenoxid und Äthylenoxid beiden werden, die 2, 3 oder sogar 4 oder 5 Einheiten der schrieben.

über Ätherbindungen miteinander verbundenen Sac- Beispiel 1 charosemoleküle enthalten. Dies alles kann gleich-

zeitig erfolgen. 5 Hier wird die Herstellung eines Polyols aus Saccha-

Das Verfahren gemäß der Erfindung wird in der rose beschrieben, wobei die Hydroxylgruppen zunächst

Regel so durchgeführt, daß sich alle oder die meisten mit Propylenoxid umgesetzt werden und man dann

Hydroxylgruppen in dem Saccharosemolekül mit dem erst Äthylenoxid zufügt. Die Beschickung bestand hier-

Propylenoxid und/oder Äthylenoxid umsetzen. bei aus:

Die Temperatur der Umsetzung des Propylen- bzw. io Saccharose 1 Mol

Äthylenoxids mit der Saccharose muß zwischen etwa _Wasser_ „ .["[\[[\\ ₁₇ o/ _{bezogen auf das Ge}_

21 und etwa 132 C liegen. Lieg sie sehr weit unter samtgewicht von Saccha-

21 C, so dauert die Reaktionszeit übermäßig lange. rose und Wasser

Bei Temperaturen von wesentlich über 132° C hin- Propylenoxid 10 Mol

gegen besteht die Gefahr, daß das Propylen- bzw. 15 Äthylenoxid 9 Mol

Äthylenoxid hydrolysiert wird wodurch Nebenpro- Natriumhydroxid'.'.'.'. 1,5 Gewichtsprozent, be-·

dukte auf Kosten des Hauptprodukts entstehen. _ _{n auf die Saccharose}

Die Saccharose wird mit dem Propylen- bzw. Äthylenoxid in Gegenwart von Wasser umgesetzt, das fiüs- Zur Umsetzung diente ein Autoklav, der mit einer sig ist oder, je nach der Reaktionstemperatur, auch als ao Heiz- und einer Kühlvorrichtung, einem Rührwerk, Wasserdampf vorliegen kann. Wasser und Saccharose einer Einrichtung zum Verdrängen der Luft durch gibt man zweckmäßig als Gemisch zu, hierbei schließt Stickstoffgas und einer Vorrichtung zur bläschenweise der Ausdruck »Gemisch« Lösungen, Auf schlämmungen Einführung des Alkylenoxide unter die Oberfläche der und Suspensionen, sowie Gemische aus Wasserdampf Saccharose-Lösung versehen war. Saccharose, Wasser und festen Saccharoseteilchen ein. Meist nimmt man, 25 und Natriumhydroxid gab man in den mit Stickstoff* bezogen auf das Gesamtgewicht von Saccharose und gas ausgespülten Autoklav, verschloß ihn und erWasser, etwa 5 bis 90 Gewichtsprozent Wasser. wärmte auf etwa 93⁰C. Sobald diese Temperatur er-

Meist arbeitet man bei der Umsetzung unter Druck, reicht war, begann man mit dem Propylenoxid-Zusatz,

doch ist dieser während des größten Teils der Umset- der 2,5-Stunden dauerte. Der Höchstdruck betrug

zung im allgemeinen'nicht viel mehr als durchschnitt- 3° 3,29 kg/cm², die Höchsttemperatur 107⁰C. Während

lieh etwa 5,6 kg/cm². Jedoch kann man auch kurze Zeit des größten Teils der für den Propylenoxid-Zusatz

mit höherem Druck fahren, z. B. von 14 kg/cm² oder erforderlichen Zeit lag der Druck zwischen 2,45 und

mehr. Übermäßig hoher Druck ist deshalb unzweck- 2,8 kg/cm^a. Nach Beendigung dieses Propylenoxid-

mäßig, weil dadurch die Konzentration des gelösten Zusatzes betrug der Druck 1,96 kg/cm². Man hielt die

Propylen-bzw. Äthylenoxids zu hoch wird, was zu uner- 35 Temperatur nun noch 1 bis % Stunden auf 99⁰C, wo-

wünschten Nebenreaktionen führt. Eine derartige nach der Druck bis auf Atmosphärendruck gefallen

Nebenreaktion ist z. B. die Teilhydrolyse des Alkylen- war. Anschließend rührte man das Gemisch eine

oxids. Stunde unter Kühlen.

Ferner ist es zweckmäßig, bei der Umsetzung in Danach erwärmte man das Reaktionsgemisch auf

Gegenwart eines Oxalkylierungskatalysators zu arbei- 40 52° C und begann mit dem Äthylenoxid-Zusatz, der

ten. Hierfür geeignete Katalysatoren sind: Natrium-, nach 3 Stunden und 50 Minuten beendet war. Während

Kalium- oder Calciumhydroxid, Natriumcarbonat, dieser Zeit betrug der Höchstdruck 3,15 kg/cm² und

Natriumacetat, Natriurnmethylat. Besonders geeignet die Höchsttemperatur 56° C. Nach beendetem Äthy-

sind Natrium- oder Kaliumhydroxid. Die Mengen der lenoxid Zusatz betrug der Druck 2,1 kg/cm² und war

Oxalkylierungskätalysatoren können, bezogenauf den 45 nach etwa 3 Stunden auf 0,56 kg/cm² gefallen, worauf

Saccharoseanteil des mit dem Propylen-bzw. Äthylen- er unverändert blieb. Man rührte das Gemisch noch

oxid zu behandelnden Gemisches, etwa 0,15 bis 1 Stunde und 15 Minuten lang bei 52 bis 54⁰C weiter

10 Gewichtsprozent betragen. und trocknete es dann. Die Ausbeute betrug 260QGe-

Außer zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstof- wichtsteile, gegenüber einer theoretischen Ausbeute fen können die neuen Polyole auch anderen Verwen- 5° von 2778 Gewichtsteilen. ^: dungszwecken dienen. So kann man sie z. B. mit Fett- Um das Ätzalkali aus der Lösung zu entfernen, säureestern zu nichtionischen Reinigungsmitteln um- wurde letztere so lange mit einem Ionenaustauschharz setzen, die besonders wertvoll, sind da sie sich gut in behandelt, bis der pH-Wert 7 oder etwas weniger bekaltem Wasser lösen. Die Polyole können auch zur trug. Man filtrierte von dem Ionenaustauscherharz ab Herstellung von epoxydierten Harzen, z. B. durch Um- 55 und dampfte die Hauptmenge des Wassers im Vakuum Setzung von Epichlorhydrin in Gegenwart eines Ätz- bei etwa 80 bis 9O⁰C von dem Produkt ab. Die letzten mittels verwendet werden. Spuren von Wasser wurden durch azeotrope Destilla-

Die Umsetzung wird durch fortgesetzten Zusatz tion mit 434 Gewichtsteilen Toluol entfernt. Die theovon frischem Propylen- bzw. Äthylenoxid in Gang ge- retische Ausbeute betrug 2638 Gewichtsteile, die tathalten, bis die gewünschte Mol-Menge zugesetzt ist. 60 sächliche Ausbeute 2379, Gewichtsteile (90,5 ⁰J₀).

Letzteres kann durch Wägen ermittelt werden. Das Es wurde eine Hydroxylzahl von 436,9 gegenüber

Ende der Umsetzung läßt sich durch Messung des einer theoretischen Hydroxylzahl von 342 für eine Druckes feststellen. Die Viskosität des Polyäther-Poly- 100%ige Ausbeute ermittelt.

ols beträgt etwa 2000 bis 400 000 Centipoise. Die Das Produkt hatte bei 25° C eine Viskosität von

Hydroxyzahl liegt zwischen etwa 250 und etwa ⁵ 7500 Centipoise. Der Wassergehalt betrug 0,13 °/o> ^der

750. ' Farbwert 1 —und der Aschegehalt 0,0012%.

In den nachstehenden Beispielen wird die Her- Bei den vorstehenden Umsetzungen zur Herstellung stellung von Mischpolyolen durch Umsetzung wäßri- von Mischpolyolen war das Propylenoxid mit der

5 6

Saccharose in einer gesonderten Ausgangsstufe unter wichtsteile, gegenüber einem theoretischen Wert von

wesentlich höherer Temperatur als sie für die Um- etwa 2800 Gewichtsteilen.

setzung des Äthylenoxid-Bestandteils erforderlich ist, Um daraus das Produkt zu gewinnen, neutralisierte umgesetzt worden. Man kann gegebenenfalls dieses Ver- man die Lösung mit einem angesäuerten Kationenausfahren auch umgekehrt ausführen, indem man das 5 tauscherharz (Amberlite IR-120), doch kann man dies Äthylenoxid in der Ausgangsstufe mit der Saccharose auch nach anderen Verfahren erreichen, z. B. durch umsetzt und das Propylenoxid in einer zweiten Stufe Ansäuern. Dann destillierte man das Wasser bei 105 zugibt. Ferner kann man auch die Saccharose mit Ge- bis HO⁰C unter 10 bis 15 mm Hg-Säule (absolut) mischen aus Äthylenoxid und Propylenoxid in einer innerhalb von 45 Minuten ab. Ein kleiner noch vereinzigen Stufe behandeln. io bliebener Wasserrest wurde unter Zusatz von Toluol

Wenn bei der Umsetzung mit Saccharose auf »Ge- azeotrop entfernt.

mische« aus Äthylenoxid und Propylenoxid hingewie- Die Ausbeute betrug 86,8 %> die Hydroxylzahl des

sen wurde, so gehört hierzu auch die gleichzeitige Um- Produktes war 532. Es wurde eine Viskosität von

setzung der Saccharose unter in zwei Stufen oder stu- 33 500 Centipoise gemessen. Der restliche Wasser-

fenweise erfolgendem Zusatz des einen und dann des 15 gehalt betrug 0,146%. der Gesamtfeststoffgehalt

anderen Reaktionsteilnehmers. 99,6 %· Es wurde ein Farbwert auf der Gardner-Holdt-

Skala von 5 bis 6 ermittelt.

Beispiel2

B e i s ρ i e 1 3

Hier wird die Herstellung eines Mischpolyols aus 20 ■*

Saccharose, Äthylenoxid und Propylenoxid beschrie- 2 Mol Saccharose setzte man mit 20 Mol Propylen-

ben, wobei man die Saccharose und das Äthylenoxid oxid um, wobei letzterem vor der Zugabe zur Sacchazunächst bei verhältnismäßig niedriger Temperatur rose 14 Mol Äthylenoxid zugemischt wurden. Für die umsetzt und das Produkt anschließend bei höherer Umsetzung nahm man wieder einen Autoklav der vorTemperatur mit Propylenoxid behandelt. Für diese 25 stehend beschriebenen Art.
ArbeitsweisenimmtmanfolgendeReaktionsteilnehmer: Die Gesamtbeschickung bestand aus:

Gewichtsteile Gewichtsteile

Saccharose 684

Saccharose 684 (2 Mol) Wasser 140

Wasser 252 (27 %, bezogen auf das Ge- 30 Natriumhydroxid .... 10,25

samtgewicht von Saccha- In Form einer Lö- / Propylenoxid 1162

_XT . _L , ._Δ ^ff^? ^^aSSer) «j- sung vorgemischt \ Äthylenoxid ........ 616

Natriumhydroxid 10,25 (1,5 %, bezogen auf die ^

Saccharose) Aus der Saccharose und dem Wasser bereitete man

Äthylenoxid 794 (18 Mol) 35 ein Gemisch aus 83 Gewichtsprozent Saccharose und

Propylenoxid 348 (6 Mol) 17 Gewichtsprozent Wasser und gab das Natrium-

^; hydroxid in einer Menge, bezogen auf die Saccharose,

Zur Ausführung einer hierfür typischen Umsetzung von 1,5 Gewichtsprozent zu.

löste man das Natriumhydroxid in etwa der Hälfte des Das Gemenge wurde in einem Autoklav auf 93 ⁰C

Wassers und gab diese Lösung zusammen mit der 4° vorgewärmt, worauf man das Propylenoxid-Äthyleri-

Saccharose und dem Rest des Wassers in einen Auto- oxid-Gemisch einleitet. Die Hälfte der Gesamtbe-

klav, brachte dann das Rührwerk in Gang und Schickung an Oxyden wurde innerhalb von etwa

spülte die Anlage 2 bis 3 Minuten mit Stickstoff gas 3 Stunden und 7 Minuten zugegeben, wobei der Höchst-

durch. Dann wurde der Autoklav verschlossen und druck 4,2 kg/cm² und die Höchsttemperatur 107 ⁰C be-

auf 52° C erwärmt, wonach der Zusatz von Äthylen- 45 trugen. '^:

oxid begann; er dauerte 3 Stunden und 14 Minuten. Der Zusatz der zweiten Hälfte des Propylenoxid-

Dieser Äthylenoxid-Zusatz wurde so reguliert, daß der Äthylenoxid-Gemisches erforderte ■ 5 Stunden. Der

Höchstdruck 3,64 kg/cm² nicht überstieg; die Höchst- während dieser Zeit erreichte Höchstdruck betrüg

temperatur lag nicht über 56° C. Nach der Äthylenoxid- 4,55 kg/cm². Sobald der Druck diesen Wert übersteigen

Zugabe betrug der Druck in der Anlage 2,1 kg/cm². 50 wollte, unterbrach man den Zusatz des Oxydgemisches

Nun ließ man den Autoklav 6 Stunden stehen, wobei so lange, bis der Druck wieder unter diesen Wert abge-

der Druck auf 0,42 kg/cm² sank. Es kann angenom- sunken war.

men werden, daß des Rest-Druck auf in der Anlage Nach der Zugabe des Oxydgemisches betrug der

noch verbliebenes Stickstoff gas zurückgeht. Druck etwa 3,5 kg/cm²; er fiel innerhalb von 80 Minü-

' Sobald der Druck praktisch unverändert war, er- 55 ten auf etwa 2,03 kg/cm² und blieb dann unverändert,

wärmte man das Reaktionsgemisch auf 67 ⁰C, leitete Es wurde noch l³/₄ Stunden weiter gerührt, ohne

Propylenoxid ein und beendete dies nach l³/4 Stunden. daß sich der Druck änderte; die Umsetzung war also

Während dieses Zusatzes betrug der Höchstdruck beendet. Das Produkt aus dem Autoklav abgezogen;

2,25 kg/cm² und die Höchsttemperatur 71°C. Nach "es waren 2457 Gewichtsteile, gegenüber einer theore-

der Propylenoxid-Zugabe wurde ein Druck von 60 tischen Ausbeute von 2602 Gewichtsteilen.

2,17 kg/cm² gemessen. Nachdem alles Propylenoxid Anschließend neutralisierte man das Produkt auf die

eingeleitet worden war, fiel der Druck innerhalb von übliche, im Beispiel 1 beschriebene Weise. Das

5 Stunden und 35 Minuten auf 0,7 kg/cm² und blieb Wasser wurde nach der üblichen, im Beispiel 1 darge-

dann während 2 Stunden unverändert. legten Verfahrensweise entfernt. Die Nettomenge des

Nach Abkühlung ließ man den Autoklav ab und 65 Produktes betrug 2202 Gewichtsteile (89,5 % der

wusch ihn mit Wasser aus. Die Waschwässer setzte theoretischen Menge). Die Hydroxylzahl war 450,3,

man der Produktlösung zu, und erhielt so eine Lösung gegenüber der theoretischen Hydroxylzahl 364, bezo-

mit 65 % Feststoffgehalt. Die Lösung enthielt 2494 Ge- gen auf eine 100%ige Ausbeute. Die auf die tat-

sächlich erhaltene Ausbeute bezogene theoretische Hydroxylzahl ist 417.

Es wurde ein Farbwert von 3 bis 4, bei 25° C eine Viskosität von 10 000 Centipoise, eine pH-Endzahl von 3,4 und ein Feststoff gehalt von 94,4% ermittelt.

Nach einer bei 200 ° C unter 5 bis 10 mm Druck durchgeführten und 30 Minuten dauernden Messung enthielt das Material 4,96 % flüchtige Stoffe.

B ei s ρ i el 4

Nachstehend werden die wichtigsten Daten bei der Herstellung einer Reihe von verschiedenen Mischpolyolen aus mehreren Kombinationen der drei Bestandteile Saccharose, Äthylenoxid und Propylenoxid aufgeführt. Die Vorrichtung entsprach im wesentlichen derjenigen des Beispiels 1.

Tabelle I

Saccharose-Propylenoxid-Äthylenoxid (Teil 1)

	1	PO	ÄO	2	3	4	5	6	7	8	9	10
		3	12	Gewichts	%	Anfangs-					Viskosi	Berech
	Mol-Verhältnis			prozent	Wasser,	tempe	Temperatur	Reak	Aus		tät bei	netes
		10	5	Katalysator,	bezogen	ratur	bereich	tionszeit,	beute	OH	25⁰C	Mole
				bezogen auf	auf			Stunden			Centi	kular
Nr.		10	15	Saccharose	Wasser	⁰C	⁰C		%		poise	gewicht
1	S			NaOH	27	68	68 bis 72	14,3	83	505,2	17 600	888
	1	10	7	1,5			52 bis 54
2				NaOH	17	93	93 bis 102	10,3	91,5	517,0	18 500	869
	1	10	9	1,5			52 bis 54
3				NaOH	17	93	93 bis 110	12,0	91,5	374,9	2 500	1198
	1		1,5			52 bis 56
4			NaOH	17	93	93 bis 113	10,0	91,5	488,7	16 200	919
	1		1,5			52 bis 54
5		NaOH	17	93	93 bis 107	9,8	90,5	436,9	7 500	1025
	1	1,5			52 bis 56

Saccharose-Äthylenoxid-Propylenoxid (Teil 2)

NaOH

1,5

27

125 bis 130
bis 160

15,0

86,8

532,1 33 500

844

In Tabelle I bedeuten die als Überschriften gebrauchten Abkürzungen S, PO und ÄO Saccharose, Propylenoxid und Äthylenoxid. In Teil 1 der Tabelle wird das Propylenoxid mit der Saccharose in der ersten Stufe und das Äthylenoxid in einer anschließenden Stufe umgesetzt. Hingegen wird in Teil 2 der Tabelle die Saccharose und das Äthylenoxid in der ersten Stufe und das Propylenoxid in der zweiten Stufe umgesetzt.

In jedem Falle sind zwei Temperaturbereiche angegeben, wobei der erste Bereich der ersten Stufe und der zweite Bereich der zweiten Stufe zukommt.

Die Neutralisation des Reaktionsproduktes und der Alkylenoxide unter Verwendung von Ionenaustauschharzen wurde bereits beschrieben. Natüilich kommen auch andere Neutralisationsverfahren in Frage. So ist es z. B. durchaus möglich, das überschüssige Alkali mit einer Säure, wie verdünnter Salzsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure zu neutralisieren.

In den bisherigen Beispielen wurden für die Modifizierung der Saccharose nach der Erfindung Gemische von Äthylenoxid und Propylenoxid verwendet. Hierbei betrug die Gesamtmenge der Oxide 10 bis 25 Mol je Mol Saccharose, wovon mindestens 3 Mol Propylenoxid waren. Das folgende Beispiel zeigt die Verwendung von Propylenoxid allein, wobei dann die Hydroxylgruppen der Saccharose nur durch Oxypropanolgruppen substituiert werden.

Beispiel 5

In diesem Beispiel wird die Herstellung einer polyalkoxylierten Saccharose aus Saccharose und Propylenoxid allein beschrieben. Die zur Umsetzung verwendete Vorrichtung entspricht im wesentlichen der der Beispiele 1 bis 4. Die Reaktionsbeschickung bestand aus:

Gewichtsteile

Saccharose 684 (2 Mol)

Wasser 140 (17%, bezogen auf

das Saccharose-Wasser-Gemisch)

Oxalkylierungskatalysator 10,25 (1,5 % Natriumhydroxid) Propylenoxid 1740 (30 Mol)

Saccharose, Wasser und Natriumhydroxid wurden in üblicher Weise in das Reaktionsgefäß gebracht und der Sauerstoff durch Stickstoff verdrängt. Das Gemisch wurde auf 93° C erwärmt, worauf der Zusatz von Propylenoxid begann. Während der Umsetzung schwankte der Druck zwischen Atmosphärendruck und 4,2 kg/cm², doch wurde darauf geachtet, daß er den genannten Höchstwert nicht überschritt, ebenso die Temperatur nicht den Höchstwert von 104° C. Das gesamte Propylenoxid wurde innerhalb von 7¹I₂ Stunden eingeleitet.

Nach beendetem Propylenoxid-Zusatz betrug der Druck 2,59 kg/cm² und blieb dann 2 Stunden und 10 Minuten lang unverändert bei 1,4 kg/cm². Das Reaktionsgemisch rührte man noch weitere zwei Stunden lang, der Druck änderte sich dabei nicht mehr. Dann wurde der Autoklav entleert und man erhielt 2388 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes.

Nach Neutralisation des Produktes und Entfernung des Wassers im Vakuum 'wurde das Produkt azeotrop mit Toluol destilliert, um Reste von Wasser zu entfernen.

Die Ausbeute betrüg 2161 Gewichtsteile (89,5%) und die Viskosität bei 25,6° C 20 500 Centipoise. Das Produkt wurde zu einem Schaumstoff verarbeitet, wobei der pH-Wert bei einer Konzentration von 50 % 3,5 betrug. ,

Claims

1 2

katalysator bekannt, wobei das Umsetzungsprodukt

Patentanspruch: jedoch ohne Isolierung sofort mit einer Monocarbon-

säure zu einem wachsartigen, langkettigen Ester ver-Verfahren zur Herstellung von polyalkoxylierter estert wurde.

Saccharose durch Umsetzung von Saccharose mit 5 Es ist weiterhin die Herstellung von Oktakis-(2-hy-Propylenoxid und/oder Äthylenoxid in Gegenwart droxypropyl)-saccharose unter Verwendung von 8,85 von Wasser und einem Hydroxyalkylierungskata- Mol Propylenoxid je Mol Saccharose in Abwesenheit lysator, dadurch gekennzeichnet, daß von Wasser bekannt, wobei auf die Verwendung dieses man die Umsetzung mit 1 Mol Saccharose und 10 Produkts als Zwischenprodukt für die Herstellung bis 25 Mol Propylenoxid und/oder ÄthyJenoxid οτ von Polyurethanharzen und als Vernetzungsmittel für durchführt. aus Polyglykolen hergestellte Polyurethanschaumstoffe

hingewiesen wurde. .

Es wurde jedoch überraschenderweise festgestellt,

daß für die Herstellung von polyalkoxylierter Saccha-

-: - ■ 15 rose das Molverhältnis von Alkylenoxid zu Saccharose

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung mindestens 10:1 und höchstens 25:1 betragen und in

von polyalkoxylierter Saccharose durch Umsetzung Gegenwart von Wasser gearbeitet werden muß, damit

von Saccharose mit Propylenoxid und/oder Äthylen- die polyalkoxylierte Saccharose sich als solche erfolgoxid in Gegenwart von Wasser und einem Hydroxy- reich zur Herstellung brauchbarer Polyurethan-

alkylierungskatalysator. ao schaumstoffe verwenden läßt, die_oeine hohe Druckfestig-

Die erfindungsgemäß hergestellte polyalkoxylierte keit und einen hohen Prozentsatz an geschlossenen

Saccharose stellt ein wertvolles Zwischenprodukt zur Zellen aufweisen.

Herstellung von Polyurethanschaumstoffen aus Diiso- Durch Vergleichsversuche wurde gezeigt, daß PoIy-

cyanaten, polyalkoxylierter Saccharose und Wasser urethanschaumstoffe, die unter Verwendung erfin- und/oder anderen Treibmitteln unter Formgebung 35 dungsgemäß hergestellter polyalkoxylierter Saccharodar. sen aus 1 Mol Saccharose und 10 bis 25 Mol Propylen-

Technisch wertvolle Schaumstoffe mit niedrigem oxid und/oder Äthylenoxid erhalten worden waren, spezifischen Gewicht hat man bisher durch Umsetzung gegenüber einem solchen Polyurethanschaumstoff, der hochmolekularer Polyhydroxylverbindungen mit orga- unter Verwendung einer polyalkoxylierten Saccharose nischen Diisocyanates z. B. mit Toluylendiisocyanat, 30 aus 1 Mol Saccharose und 8,84 Mol Propylenoxid erhergestellt, wobei die Umsetzungsbedingungen so ge- halten worden war, einen um mehr als das Doppelte wählt wurden, daß ein Gas in Form winzig kleiner höheren Prozentsatz an geschlossenen Zellen, nämlich Bläschen freigesetzt und in das Produkt eingeschlossen Prozentsätze von 70,9 bis 88,9 % gegenüber 35 °/o, und wurde. Nach einer Ausführungsform hat man die eine wesentlich höhere Druckfestigkeit, nämlich Polyhydroxylverbindung und das Diisocyanat in Ge- 35 Druckfestigkeiten von 1,631 bis 4,253 kg/cm² gegengenwart von Wasser umgesetzt, wobei Kohlendioxid über 9,875 kg/cm² aufwiesen.

in situ frei wurde und gleichzeitig die Polyhydroxy- Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung

moleküle zu einem festen Harz vernetzt wurden, in von polyalkoxylierter Saccharose durch Umsetzung dem das Gas in Form von winzig kleinen Bläschen ein- von Saccharose mit Propylenoxid und/oder Äthylengeschlossen war, wodurch eine Schaumstruktur ent- 40 oxid in Gegenwart von Wasser und einem Hydroxystand. alkylierungskatalysator ist dadurch gekennzeichnet,

Nach einem neueren Verfahren wird eine Poly- daß man die Umsetzung mit 1 Mol Saccharose und hydroxylverbindung mit einer mehrere Isocyanatgrup- 10 bis 25 Mol Propylenoxid und/oder Äthylenoxid pen enthaltenden Verbindung ohne Wasser, jedoch in durchführt.

Gegenwart einer nicht mitreagierenden Verbindung, 45 Die erfindungsgemäß herstellbaren Verfahrensproz. B. einer flüchtigen Halogenkohlenstoffverbindung, dukte besitzen ein Molekulargewicht zwischen etwa wie Monofluortrichlormethan, umgesetzt, die sich 700 und 1800, sind flüssig und wenig flüchtig, sowie mit unter den im Reaktionsgemisch herrschenden Bedin- Isocyanaten, ζ. Β. Toluylendiisocyanat, gut verträglich, gungen zu kleinen Bläschen verflüchtigt, die in dem Die Reaktionsprodukte lassen sich mit Isocyanaten zu Maße, wie sich das Gemisch umsetzt, ständig einge- 50 Polyurethanen umsetzen, die Zellstruktur zeigen und schlossen werden und den Schaum bilden. Schaumstoffe mit ausgezeichneten Festigkeits-Eigen-

AIs hochmolekulare Polyhydroxylverbindungen für schäften darstellen. Ferner haben diese Produkte eine diesen Zweck hat man Polyester einer Dicarbonsäure niedrige Wärmeleitzahl, ein gutes Gas-Rückhalteveroder Poly öle, wie Glykole oder höhere Poly öle, ζ. B. mögen und andere wertvolle Eigenschaften. Sie sind Glycerin, Trimethyloläthan, Pentaerythrit, oder Ge- 55 vor allem deshalb besonders wertvoll, weil die Sacchamische eines Glykols mit einem der höheren Polyole rose und das Äthylen- bzw. Propylenoxid billig und verwendet. leicht zu beschaffen sind. Die Polyole sind flüssig oder

Die Verwendung von Polyestern zur Herstellung schmelzbar und dabei genügend viskos, um die Gase in von Polyurethanen, insbesondere von Schaumstoffen, Form von kleinen Bläschen zurückzuhalten, und müsist jedoch teuer. Sowohl die Polycarbonsäuren als auch 60 sen nicht erst weiter mit Dicarbonsäuren, wie Phthaldas Polyol sind teuer Stoffe, wodurch die Polyurethan- säure, behandelt werden, um langkettige Polyolmoleschaumstoffe gegenüber anderen Schaumstoffarten, küle zu ergeben.

z. B. den Polystyrolschaumstoffen, benachteiligt sind. Einige benachbarte Oxyalkanolgruppen am Saccha-

Es ist auch bereits eine Umsetzung von Poly- rose-Gerüst können auch an den Enden durch Kondenhydroxylverbindungen mit 3 bis 12 Kohlenstoff- 65 sationsumsetzungen unter Bildung von Nebenringen atomen und mindestens 3 Hydroxylgruppen mit Alky- verbunden werden. Es ist auch durchaus möglich, daß lenoxiden mit höchstens 5 Kohlenstoffatomen in Ge- einige der modifizierten Saccharosemoleküle durch genwart von Wasser und einem Hydroxylalkylierungs- Kondensation zwischen endständigen Hydroxylgrup-