JPS59124922A - 顔料分散用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は顔料分散用（酊脂、特に広範囲の塗料用ビヒク
ル樹脂（二月して良好な相溶性を示１顔料分散用樹脂お
よび同樹脂を含む顔料ペース１ならびに該顔料ペースト
を含む顔料分散塗料組成物に関する。

従来、顔料分散塗料組成物を調製するには、顔料を顔料
分散用樹脂に均一に混合せしめて顔料分散ペーストとし
、これを塗料用ビヒクルにλ・］シて均一に混合するの
か普通である。そして上記の顔料分散用ａｊ脂としては
、塗料用ビヒクル白木の一部や、塗料工１ｊビヒクルと
は異る１３１脂か使用されて来た。そのいずれであるに
せよ、顔料分散用１ｊｌ脂は一方において顔料がこれに
月して良好な分散性を示すものでなければならず、叱方
において塗料用ビヒクルに封して良好な相ｌ容性を示す
ちのでなけれはならない。ところか、顔料分散用樹脂か
塗料用ビヒクルと異る場合には、顔料分１″’１１　Ｊ
ｌｌ　Ｌ４１脂か相溶性を示す塗料用ビヒクルの範囲に
限度かあるため、塗料用１ビヒクルの種類に応して適当
な顔料分散用杉１脂を選択、使用する必要かあった。こ
のため、大量の顔料分散ペーストをｊ−め調製、貯蔵し
て第３いて、塗料用ビヒクルの種類の如何を問わず普遍
的に使用することは到底不可能であった。

顔料分散用樹脂として塗料用ビヒクルの−・部を使用す
る場合には、塗料用ビヒクルとの相溶性に注滑：を払う
必要はないが、大量の顔料分散ペーストをトめ調製、貯
蔵しておいて、塗料用樹脂の種類の如（１すを問わず２
９遍的に使用することが出来ない点で・は１−記と同様
である。結局このような）９遍的１史用を１り能ならし
めるためには、各種の塗料用ビヒクルのいずれに＾・ｊ
しても良好な相溶性を示す１顔料分故用樹脂を提供する
ことが必須不可欠である。

加えて、そのような顔料分散用樹脂は、粘度が小であっ
て、顔料を効率良く均一に分散せしめ得るのみならず、
摺られた顔料ペーストの粘度をもｉｉＪ’及的小に刹１
持して塗料用樹脂との；ＪＹ、合、均一化を容易に達成
せしめ得るものであることが゛望ましい。

また、１（）られた顔料ペーストの貯蔵安定性が良好て
゛あることを要し、貯蔵中に粘度が上昇したり、光沢を
失うようなことがあってはならない。このような（１１
々の要件を満足する顔料分散用樹脂を見ｌ甲１１．二と
（土至月［のことで゛あり、事実、今日まて゛そのよう
な種々の要件に満足する顔料分散用樹脂の存在は知られ
′ζいなかった。

ところで、本発明者らの一人は、先に１分子に・・１個
またはそれ以」二のヒドロキシル基を有するポリオール
とエポキシドを反応せしめてスター型（１１１遣を有す
るポリオールを得ることに成功した。しかして、このス
ター型構造ポリオールは皮膜形成能を有し、得られた皮
膜は物性に優れていると、−ろから、その塗料用ビヒク
ルとしての用途を・開発した。

」−記スター型構造ポリオールは粘度か比較的小である
点で極めて特徴的なものであるが、意外にもこれに顔料
を混合すると粘度かｍ、１ｉｊＡにＩ−Ｂ腰顔料の均一
分散を実質」二不可能とする事実が見出された。しかる
に、この又ターＪ（す構造ポリオールに酸性基または／
および塩基刺見１、を導入すると、それ自木枯度か小で
あるのみが１、−れに顔料を、」？。

合しても粘度の急激な上ガか認められず、良好な均一分
散を極めて容易に達成せしめ得る事実を知った。しかも
、この酸性基または／および塩唐１’ｉ］、ｌ。

を導入された変性ポリマーは広範囲の塗料用ビヒクルに
利して良好な相溶性を示し該変性ポリマーに顔料を分散
せしめて得られた顔料ペーストも広範囲の塗＋、１用ビ
ヒクルに月して容易に混和し、均°な顔料分散塗＊：１
組成物を−りえる事実を知った。

史（こまた、１、記顔料分散ペーストか極めて良好なＩ
ｔｉ蔵安定性を示す事大も見出された。

これらの°１）実に鑑み、−１，−、記スター型構造ボ
１えオールに酸性ノ、（または／および塩基性基を導入
しくイｌｊられだ変性ポリマーを使用することによって
、前記技１ｎｉｊ的課題、すなわち大−１−１の顔料分
散ペース１を予め調製、Ｉｆｉ−蔵し一ζおいてニス′
シを塗料用ビヒクルのｆｍ　ｂ’ｔの如何を問わず普遍
的に使用して即時に顔：ｌ：、Ｆ’ｔｋ倣ｉ’ｒミニｌ
目１１成物を調製すると云う課題が１１了決する（こ千
ったのである。

なに、　般的に、顔料分散用樹脂に酸性〕、（または／
およびｌ’＋ｉｉ１基性基を導入して該樹脂に月するカ
ｆｌ゛科の分散性を向上せしめることは知られている。

しカルながら、従来例では、そのような樹脂は種／ンの
塗料用ビヒクルに対して杵遍的に良好な相溶・１す１を
示す、二とがイで可能であり、しがち可成りの粘度１易
・１．をもたらすため分散ないし混和作業が困難となる
恨みかあった。

本発明は以」二の知見に基いて完成されたしのであって
、その要旨は、 １分子に少くとも・・１個のヒドロキシル基を有するポ
リオールとエポキシドの反応によって（：ｆし＞れるス
ター型構造ポリマーに酸性Ｊ、（または／Ｉ；よぴ塩基
性基を導入して得られる変性ポリマーから成る顔料分散
用樹脂、 該顔料分散用＋３１脂とこれに均一・に分散された顔料
から成る顔料分散ペース）、および 該顔料分散ペーストとこれに均・に山“和ざ・れた塗料
用ビヒクルから成る顔料分散イ・）ニー料釦歳物：こ存
する。

に記１１分子：ご少くとも・１個のし）ロキンルノ、（
を有するポリオールとエポキシドの反応：二Ｙってイ：
ｊられるスター型構造ポリマー１は、ポリオール分子を
核とし、該分子に在るしたヒドロキシル基１（の数に対
応するエポキシド単位から構成？　Ｊｔたポリマー鎖が
」二記の核から伸長しｊこ構造を有するポリマーであっ
て、たとえばポリオール（たとえは、ペンタエリスリト
ールのようなテトロール類、［）−ソルピ゛１−ルのＪ
：チなヘキソール類、グルコースのような単＄１．ｉｉ
類、シュクロースのような−７，）ｌ！ｉ灯ｌ、デンプ
ンのような多糖灯０とエポキシド（たとえは酸化エチレ
ン、酸比プロピレンのような酸化アルＡレン）を、該ポ
リオールに対して少くとも１（）モル％、好ましくは１
（）〜２０モル％のアルカリ金属水酸化物（たとえば水
酸化カリウム、水酸化すトリウム）の存イ１臼こ、通常
、！□Ｊ　（１１へり５°Ｃの温度と、’３　（１１＋
・う１（路体圧力）以［・−のｊ上方において反罵、せ
しめろ、−とｔこより容易１こ製造することか出来る（
’Ｒｉ願昭Ｆｉ　’７　　ｉ　１５８１１号明細店）。

このスター型構造ポリマーに存在すべきエポキシ１ζ”
Ｉ’、Ｉ！７から構成されたポリマー鎖はそれぞれの末
端にヒドロキシル基を有しており、このヒドロキシルノ
、（を利用して酸性基または／および塩基性基を導入す
ることが可能である。すなわち、スター型構造ポリマー
と通常の酸性基導入試剤または／お、ＬＵ堪堪性性基導
入試剤、これら試剤がヒドロキシル基と反応し得る適宜
の反応条件下に反応せしめることｉこより、酸性基また
は／および塩基性基か導入された変性ポリマーか得られ
る。なオ；、酸性ηＳ導入試剤または／および塩Ｊ、（
性基導入試剤との反応に際し、又ターを構造ポリマーの
ヒドロキシル基を通常の手段によりＩＺめ皿の反１．し
・ｌ！１：基たとえばハロ基に変換しておいても、１・
９・。

酸性基導入試剤によって酸性基か導入されるか、ここに
云っ酸性基とは電子受容〕１（を意味し、たとえは゛カ
ルボン酸基、スルホン酸）１（なとが例示される。また
、塩基性基導入試剤によって導入される塩基性基とは電
子供与基を意味し、非共有型ｉ’　、ｉ−１をｂつ窒素
原子な含４ｉする基かその代表例である。

酸性基導入試剤としては、カルホキ／ルノ１（３を導入
しくＵる試剤か最も等通に使用され、そのイ（表側とし
て無水フタル酸、インフタル酸、テレフタル酸、無水コ
ハク酸、７ノピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水７クル酸、テ
トラ７０ム無水７タル酸、テトラクロル無水フタル酸、
無水へ７１酸、無水ハイミンク酸、無水マレイン酸、７
マル酸、イタコン酸、無水トリメリット酸、メチルシク
ロヘキセンＩ・リカルボン酸無水物、無水ビロメリッ）
・酸などを埜１′Ｉることか出来る。、−れらのうち特
に無水フタル酸、無水マレイン酸のようなニー、塩基性
酸無水物の使用か好ましい。

塩基性基導入試剤としては、インシアネート化合ケ勿す
ことえはナフタレンシイソシアネー）・、フェニレンジ
イソシアネート、イソポロンンイソンアネ−１、トリル
イソシアネート、ノフェニルエーテルノイソンアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンツイソシ
アネート、Ａ／リレンン゛イソ／アネート、ノフェニル
メタンンイソン−／＊　　ｌなどのモアマー化合物また
はそれらの１１：。

分−１居、ｌ、化を行って４ｉＪ性を少くした化合物（
ヘキサメチレンジイソシアネート系の°”ン゛ユラネ〜
トｌ−１ＸＰｌ’）−Ｎ目“（旭化成（株））、”デス
モジュール１’ｌ’Ｌ−２２！口゛（住人バイエル（株
））、゛コロイ、〜トド：ＩＩ”（１１本ポリウレタン
（株））、キシリレンジイソシアネート系の“タケネー
）Ｄ１２ｏＮ゛（武］１］薬品（株））、イソフロンソ
イソシアネート系の゛デスモジュールＺ−４３７０”（
住人バイエル（株））なと）、メラミン化合物たとえば
メラミ／とホルムアルデヒドを縮合せしめて得られた化
合物あるいはこの縮合に際しアルコールをｌｊ在ぜしめ
て１：ｊられた化合物（メチル化メラミ／としてパサイ
メル３０３　”、゛サイノル３　ｆｌ　Ｉ）　”（二井
東ｊ１″（株））、゛スミマール、ｌ　Ｉ）　Ｗ”　（
化皮化学（株））、１１−フチル化メラミンとして″ニ
ーパン２　ｔ）　Ｓ　ｌ）’、　−（’＋　ｆｌ　”（
王、ル東圧（株））、インフチル化メラミンとし−〔“
ｊ＼１１・−０１３”（ＩＪ本ペイント（株））なと）
、ヒトロキンルアミン化合物たとえばモ／エタ／−ルア
ミン、ジ工タ／−ルアミン、アミ／ペンタ７−ル、アミ
／−＼ンン゛ルアルコール、２−ンメチルアミ／エタノ
ールなと、アミノ酸化合物たとえは３−７メチルアミ／
安息香酸、２−７ミフイソ酪酸１、ｌ−アミ／−１１−
酪酸なと、ポリアミド化合物を例示することか出来る。

これらのうち１、υこイソシアネート化合物、メラミン
化合物の使用がｑｌましい。

スター型構造ポリマーとこれら酸性↓（または塩基性基
導入試剤との反応に際しζは、通常、１１１ｆ名１モル
に対し、後者をｉ’＋ｉｊ者の分子−中に存ｊ’１−４
−るヒドロへ−シル基の数に対応するモル数以下（好ま
しくは該モル数の１〜５０％に相当するモル数）で１史
用４−ればＹい。酸性Ｕ、（および塩基性基を導入すべ
き場合には、スター型構造ポリマーにユ・ｊし酸性）１
（導入試剤と塩基性基導入試剤を作意の順序で逐次反応
させＪしはよい。この場合、酸性基導入試剤と塩基性基
導入試剤の合計使用モル数は、スター型構造ポリマー分
子中のヒドロキシル基の数に月応オるモル数ｌ゛）、−
１・（好ましくは該モル数の１〜５０％に相当するモル
数）とするのか望ましい。

か＜シ′ζイ：１られた変性ポリマーは浦状物貿であっ
て、］１；ｉ記の如く粘度か小さい点て゛特徴的であり
、適宜のものを選択することにより種々の顔料との均一
・分散を容易に達成する。しがもここに得られた顔料′
Ｊｒ散ペーストもまた粘度が小さく、その枯瓜はに期間
経過した後でも実質的に変化することかない。加えて、
光？Ｒ（たとえば６（）°鏡面光沢）も艮期間にわたっ
て変化することがない。

使用し１）１−る顔料の範囲には特に限定はなく、各種
の無敗ならびに有機顔料が使用され得る。無敗顔料の具
体例としては亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、鉄黒
、ベンガラ、釦用、カドミウムエロー、硫化亜鉛、リト
ポン、硫酸バリウｌ５、硫酸鉛、炭酸バリウム、鉛白、
アルミナホワイトなどを挙げることか出来、有（幾顔料
の具体例としてはアゾ系、ポリ縮合系、メタルコンプレ
ックスアゾ系、ペンズイミグゾロン系、フタロシアニン
系（フルー、グリーン）、チオインノボ系、アン又うキ
／ン系、７ラバン久ロン系、インゲンスレン系、アンス
ラピリンン系、ピラン又ロン系、イソインドリノン系、
ペリレン系、ペリ７ン系、キナクリドン系などか挙けら
れる。

顔料の使用量は、変性ポリマーと顔料の介３１咀１正に
月して通常１０〜５〕（）％（型槽）、好ましくは３０
〜７０％（重量）である。

顔料分散ペーストは上記の如く変性ポリマーと顔料のみ
から成るものであってもよい力へ　その分散性に本質的
な悪影響を及ぼさぬ限り、適宜の樹脂、溶剤、改質剤な
どを配合してムよい。

上記の如く調製された顔料分散ペーストはこれをＲｉ’
　＋湛してＪが、用時、適論の塗料用ビヒクルと１４」
　・（こイ１ｊ１介しこ顔料分散ｕ’＞　＄；Ｌ　Ａｉ
１歳物を３１１１製する。

塗１斗ＩＩＩヒヒクルとしては種々のものを１史月］シ
翁するか、その具体例を挙ければ次のとおりであるニオ
イルフリーポリエステル樹脂、長油アルキ）パ樹脂、ｙ
ｔｊ油アルキド′（Ｌ１脂、アクリル＋ｊｊ脂、メラミ
ン樹脂、工淑キシ樹脂、ポリウレタンｌＡｉ脂、ポリア
ミトド・１脂、尿素口ｊ脂、ポリエーテル樹脂なと。な
Ｊ）、本発明の顔料分散用（制脂の調製に使用したスタ
ー型構造ポリマーや変性ポリマーもそれ自Ｉ４．塗料）
１１ビヒクルとして使用することか出来る。

顔料分散ペーストと塗料用ヒヒクルとの配ｆ（割合につ
いては特に制限はないか、通常１　：　！Ｊ　Ｏから０
〕（Ｊ：１（重量比）である、、なお、必要に応し、ｊ
麹室の樹脂、溶剤、改質剤などを配合してもよい。

以Ｉの記載において、顔料分散ペーストや顔料分散塗料
組成物中に適宜に配合され１υる溶剤の具体例としては
、炭化水素系溶剤（たとえばトルエン、キシレン、ツル
ベンツ１００、フルべ・ンソ１５　（−１）、エステル
系溶剤（たとえば酢酸エチル、酢酸７チル）、ケトン系
ｌ容剤（たとえばメチルエナルケトン、メチルイソ７チ
ルケ１ン）なとか挙けられる。

なお、−１−記の顔料分散ペース）や顔料分散塗料組成
物の調製に際しては、通常の′Ｊ７−故混和ｒ′段を採
用すれはよく、たとえはロールミル、ボールミル、サン
ドクラインドミル、プラネタリーミキザー、高速ディス
パーなどの分散比か使用される。

この上う１こして得られた顔料分散塗料組成物は艮期間
にわたり良好な分散状態を紺、持することか出来、その
塗膜性能ら優れている１、１、−に（ｉｇ　ｌＩ′ｊへ
ｂは、従来の顔料分散塗料組成物：こ化し固形分含ＩＩ
：を志か：こ高く維持出来る点で゛ある３、すなわち、
顔１４分Ｉ牧塗料組成物を用いて塗装作業を（ｉつ場合
、該組成物の粘度か高過きると作業か１４朽１１となる
。

作業に適当な粘度を維持するため１ごは、相当電の溶剤
を配合することか必要となり、その鯖果固形分含量か低
下せざるを得ない。近時、塗装作業には効率の点でスプ
レー塗装が採用される場合が多く、この傾向は特に］二
業的あるいは大規模な塗装に際して２マしい。従って、
固形分含量か高く、しかち作業に支障を来さない顔料分
散塗料組成物の出現が強く要望されてきた。本発明にか
かる顔料分散’ｌ’ｒ’ｒ　：ｔ１組成物はかかる要望
に合致するもので゛あって、・４″、装動；イ・τの向
上や溶剤使用量の節約にも寄与するらので′ある。

以Ｆに天施例を挙げて本発明をさらに兵庫的に説明する
。

製造例１（顔料分散用樹脂ｌの製造） ペンタエリスリトールポリマー（Ｍ　ｎ　（政事均分４
”ｆｌ、）＝　］　（’、１１　り　、　　　粘度（コ
ーンプレート型Ｅ型粘ＪＡｉｉｌで測定）”　５．５２
　ＣＩ）、ＮＶ（固形分含量）＝］、　（１＋　（１％
）２　（１０ｇおよびインホロン系インシアネート化合
物（゛デスモノニールＺ　　４３７　（−１”　；Ｎ０
０含有量＝１１．５％、Ｎ　Ｖ　＝　’７０％、官能Ｊ
吉当電＝　３６４ｇ／ｅｑ）　２８　、６８．ｅを８０
′Ｃにおいて窒素気流中約８時間反応さぜる。これを回
転式フィルム蒸発器に入れ、約８０°Ｃの温度と１　＋
＋ｕｎｌｌ）７の圧力において５時間にわたり溶剤を除
去した。イυられな生成物］　（１（、Ｉ　Ｐ、に無水
フタル酸５．０８Ｂおよび乾燥キシレン２（１＋１１１
を加え、’ｌ　Ｆ３　ｔｌ　”Ｃで２時開還）庇して（
＝Ｉ加反応を行った。水酸基と無水フタル酸の反応の進
行は、反応の途中サンプリングして酸価を測定すること
により行われた１１反応後、−回転式フイルム蒸発器に
入れて約ｉｉ　（，１’Ｃの温度で１　＋ｏｍｌｌＢの
圧力をかけて溶剤と未反応照水フタル酸を除去した。イ
↓１−られた樹脂（粘度−５３（）・↓ｃ１）、Ｎ　Ｖ
　＝　］　＋）０％）は粘稠な黄色の液体であった。

この液体の分子量はＭｎ二’１１１￥６、ｈｉ　ｔｌ＋
　（重量甲均分子敞）＝２３６８であり、赤外線吸収ス
ペク）・ル測定図は第１図のとおりであった。

実施例 製造例１で得られた顔料分散用樹脂１１６．６２８に白
色顔料Ｒ−ＣＲ３（タイオキカイト゛社製酸化チタン）
Ｇ２．］（１６および分散溶剤としてインフタノール’
７．２（１Ｂ、プチルセロフルフ７．２（ｌεおよびツ
ルベンツ１５０　０．４０８を加え、直径１１＋１ＩＩ
ｌのガラスピーズ゛１２０８を月１いてベイントンニー
カーで２０分間分散させて、分散ペース）（ＮＶ＝７７
．５％）を得た。この分散ペーストのに（）鏡面ソＣ沢
（Ｈ’１ｍμて゛測定）および粘度を第１表に示す１゜ 比較ｊ’ｚｌ　＋ ｊ、ｉｉ油アルキド系酸性（）（脂（［１本ペイント（
株）；Ｎ＼””　Ｇ　０％）！０１８にメラミンｌｊｌ
脂（日本ペイント（抹）；Ｎ＼＝　（ｉ　０％）・１．
５８お、ＹＵ溶剤としてキンロール４．１．と１１−フ
タメール２　、　”、）　Ｈ；を加え、反応温度約’７
（１’ｃで゛気泡粘度計によるｔｒｉ度Ｙ−χ（二なる
まて′加熱して反応を行わせた。成績木は粘度＝　］　
２（Ｊ　（１（：ＩＩ　、Ｎ４ｎ＝　２８　ｔ、ｌ　７
、Ｍ…＝２６５１５て゛あ、っ１ユ、二の酸性、塩基性
の両官能性を１）１分１“ｉ′ｌ用＋、：Ｉ脂（ＮＶ＝
５６．（１％）２″：ノ、６ｉ：ｌｉに白色顔＄トＲ−
（川？３（タイオキサイド社：酸化ナタン）（ｉ　ｌ　
、　Ｉ　にオ；よひ”ｒ８剤としてイソフタノール３、
”ｉ２ｙ、、プチルセロフルフ３．６（ｌさならびにツ
ルベンツ１５０　・ｌ　、　−Ｓ　Ｏｇを加え、直径１
＋ｎ口）のがラスピース１２ｔ１ｇを用いペイントシェ
ーカーで′２０分間分ＩＷさせて分散ペースト（ＮＶ”
７（ｉ、１％）を初だ。この分散ペーストの６０°鏡面
光ンバ１；、１び１１１１度を第１表ｔこ示す。

上記製造例１および比較例１で摺−らＪｔた／Ｊｔ改ペ
ー人Ｙを室雷α゛約３ケ月放置しｔこのち、にｏ°ｇ□
面光沢および粘度を測定した。結果を第１ノ、：１こ、
」ｑす。

第 ロー し ［； 製ｊｋ例２（分散用樹脂１１の製造） ぺ、・タエリスリト−ルポリマ−い’ｌｒ＋＝　ｌ　ｔ
ｌ　５　Ｓ、？ｔ’ｉ）、Ｌ”’　３２３ｃ１＋、ＮＶ
＝１ｉ）ｔ１％）とヘキサノチレン系ノイソシアネート
（住人）・イニル（株）　：　ＮＣＯ含に−ｊ　Ｂ’ｊ
　＝　１３　、Ｓ　％、ｉ’ｌ　Ｖ　＝　’７　ｆ、１
　％、官能基当ｉ＝３６４ｒ；／ｅｑ）　１１．０８８
をｉｊ　（１’Ｃて窒素気）危中約８時間反応させて、
淡黄色液体（Ｍｎ−１６４８、％’ｌｕ＋＝　４４９２
、粘度＝］（）５５く、１〕、Ｉ刈＼“＝　１　＋：＋
　ｏ％）を得た。

実施例２ 製造例２て゛イ：１られｔこ分散用樹脂ＩＩ　３３．６
　ｆ、ｌビに黒色顔料ラーベン］＝１（コロンビアカー
ボン社；　カーボンフランク）１８．８Ｈｔ；よび溶剤
としてフルベンン１５（１２４，８ｇならび（こメチル
インブナルケ）ン２３．７ｇを加え、直径１ｍｌ＋１の
スチールピース’　２５ｆｉ　８を用い、ペイントシェ
ーカーで゛６６時間分散せて、分散ペース）（ＮＶ＝Ｓ
＋、９％）をイ：また。

比較例；？ 比較例１て用いたと同し分散用（ｊ］脂６　（１、ｆｌ
ε１こ黒色顔料ラーベン］４　１Ｅｊ、８８および）容
剤としてツル−、ンン］　５０　１３．６８ならひ′１
こメチルイソフチルケトン１２．５６を加え、直径１１
＋１ｔ＋１のスチールヒース゛２５０εを用い、ペイン
トシェーカーで６時間分散させて、分散ペース）（Ｎ′
〜＝５０゜（）％）を１１１だ、。

−１−記′Ｊ、施例２および比較例２で摺られた分散ペ
ース１の６０脂鏡面光沢を比較したところ、約６時間の
分散で前者は約８０に近い価を示すのに対し後者は約１
５程度であった。また、両者の粘度を比較したところ、
１〜に時間の分散て１１１」考は１２０〜６０ｃｌ＋の
価を示すのにλ・１し後者は；（ン°（）〜２６０ｃ１
１であった。

製造例３（分散用＋ｌ脂Ｉｌ＋の製造）シュクロースポ
リマー（Ｍｎ＝　２２　ｒｒ　ｆｌ、Ｍｕ＋＝２４２０
、粘度”　７２７ｃ１＋、Ｎｖ＝＋を璽）％）７０　ｇ
に無水フタル酸１１．３７３および乾゛ｊヅこキシレン
２シ）１を加え、１８０　’Ｃで２１１．１？間還流さ
せて反応を行った。反応後、回転式フィルム蒸発器：二
人れ、約’Ｊ３０’Ｑと］　ｎｕｎｌｌｇの条件下で・
溶剤もよひ゛徽１１）。

の無水フタル酸を除去しｔこ。成＆°ｉ（本７ｆｌＢに
メラミン化合物（゛ニーパン２０　Ｓ　１３”　：飛月
東ｊ］、（株月１ｏ　、　ｓ　６、触媒としてギ酸（１
，２１Ｂ第３よＵ′溶剤としてトルエン２（ｌｎ＋ｌを
力１１え、ｌ　］　５−１２０°Ｃて′４′ノロ時間反
応させた。反応混合物を回転式フィルム蒸発器に入れ、
約８　ｆ）　”Ｃと１１１１１１１１−Ｉ　Ｂの条１′
１Ｆで；容媒および触媒を除去し、粘稠なｒａｔ色液本
（Ｍ　ｎ　−：（５４２、Ｍｕ＋＝１４１９３、粘度＝
　５４７　＜１）、ＮＶ＝１００％）を得た。

実施例：（ 製造例；（で゛イｑられた分散用（ｈ（脂Ｉｌｌ　　］
Ｇ、６２５に白色１項料（：Ｒ−！−３５（石原産業（
株）；酸化チタン）［’＋２．Ｊ　ＯＢおよび溶剤とし
てイソブタメール°７，２（ｌε、フナルセロソルブ７
．２０６ならびにツルへ、ソ１５０８．１１ｏ８を加え
、直径１　ｍ１０ツカラスピース１２０εを月ｊい、ペ
イン１シエーカーデてン（１分間分１“１にさせて、分
散ペースｈ（１＼ＩＶ＝゛７°７．５％）を１１ノだ。

この分散ペーストの６（）。

鏡面危パは′７５、粘度は］　３０ｃ１）て゛あった。

。 比較例：（ Ｊｔｌ咬例１において白色顔＊二口＜−Ｃｌマ；〕を白
色ノ煩料ＯＲ−り）　５に置ト変える１：Ｊ、外は同様
ｉこして分散ペースト（Ｎ　Ｖ＝　７６．３％）を初−
た。この分散ペーストの６０脂鏡面尤訳は４２、粘度は
７　：、ｙ　Ｏｃ１＋て゛あった。

実施例、・１ 大凧ｆａｌｌ　１て゛摺られた分散ペース）５（、ＪＰ
：Ｉこ知油アルＡ１８系酸性＋３＋脂（日本ペイント（
株）　：　Ｎ　Ｖ二に（）％）、ペンタエリスリトール
ポリマー（λ’ｌｎ＝１０５５、Ｎ’ｌｕ＋＝　１２３
８、粘度二、”！　２３＜・１）、Ｎ＼・“＝　１０　
（１％）１７．７Ｈ、メラミン樹脂（Ｉ（］本ペイント
（株）：ＮＶ＝６＋）％）１３．１８およびフルベツン
１５（’）　　１１．８ｇを加えて混合し、白色塗料（
粘度＝１２７ｃ１＋、ＮＶ＝６７．２％）を得た。

比較例１１ 比較例１でイ：トられた分散ペースト５　（、）　ｔ＋
　！ｌ　１ｉｌｌｌｌｌアルキド系酸性ｊＪ＋脂（日本
ペイン）（株）；ｊ４＼・＝６０％）５９８およびメラ
ミン（３１脂（日本ペイント（抹））を加えて混合し、
白色塗料（粘度−１１、’（７ｔ、１（、ＮＶ＝６６．
６）を得た。

特ｈ１出願／、、　　Ｅ１本ペイン１株式会ネ１代　理
　ｌ（弁Ｉ！ｌ！　、、ｌ二　青　１１１　　　イ棄ほ
か〕名７ｊ目１・」７ 巴 手続補正書（帥） 昭和５８年２月３日 特許庁長　官　殿 １　事件の表示 １）（］和５７年特許願第　　２３４１７１　　７５２
発明の名称 顔料分散用樹脂 ３袖正をする者 事１キとの関係　特許出願人 １ｒ所　太阪府太阪市大淀区大淀北２丁目１番２号名称
Ｌｌ　　本　　ペ　イ　ン　ト　株　式　会　社代表者
鈴木政夫 ４代理人 ５袖正命令の日付：自発 °７．補市の内容 （伺明細１ｕの発明の９゛１細な説明の欄のｈｌｉ　＋
Ｉ：（１）１５頁５Ｊ行〜・２２頁１１行 １製造例１・・・・・を１７た１、１どあるを以１：の
通１斥］止。

［製造例１（顔料分散Ｉｌｌ樹脂ｌの・製〕いペンタエ
リスリトールポリマー（ｈｉ　＋１（Ｍ・ｌ’均分子量
）＝＋ｏ＋ｉｒ、　　粘度（コーンプレートノリ１１・
；型粘度π１で測定）”　５５２ｃｐ、Ｎ＼（固形ＩＪ
、−含ｊｉ；　）　＝１　（，１（１％）２（ｌｏｇお
よびイソホロン系イソンア不−１化合物（′”デスモジ
ュール７、−７ｌ：（７ｉｌ　”　；ＮＣＯ含有量＝１
１．５％、Ｎ＼＝　°ｒ　、ｏ　に６、′１１゛能］１
１、当量＝３６−□１ｇ／（・ｔｌ）２０．６８シ〕を
ｕ　ｔｌ　”Ｃ：ｌｉ’−；いて窒素気流巾約１う時間
反応さぜる。こ２℃を同・ｉｉ式フィルム蒸発器に入れ
、約８（１”ｃの１１，１１度とｌ　ｔｎ＋ｎ１１６Ｊ
）ｊ下方において５時間にわたり落剤を除去したｖ　（
：１られた生成物１００ｇに無水フタル酸！’＋　、　
（，１ｉｉβ；よび乾燥キシレン２（Ｊ＋ｎｌを加え、
１．　ｊ′）（１”Ｃで彎時間還流して１７１加反応を
行った。、水酸ｊ、（と無水フタル゛酸の反応の進行は
、反応の途中サンプリングし′ζ酸舗を測圧・Ｖる、二
とに上り行わＪ′した。反応後、回転式フィル１．蒸発
器１こ入れ、約）〕０°Ｃの温度と１釉曲；の圧力にＪ
）いて溶剤と未反応無水７タル酸を除去し、１ｌ１１個
な長色の液本として顔料分散用（，３１、Ｉ指ｌを１ｉ
ｊた１１、二のｃ夜１本は、ｉ＋１’ｌｉ＋＝　１１４
　Ｇ、ｉｖｌ　ｕｒ　（重ＩＸ　ｆ均分５’　１１：）
−２３ｂ　；；、粘度＝５３　（１４ｃ＋）、１マ＼＝
　ｌ　（１＋１％で・あり、赤外線吸収スペクトル測定
図１１第１［）１のとおりであった。

実施例 袈ノｈ例１て３′１られた顔料分数ｊ１用ｊ脂１１６．
６；、Ｉ、ｊ二白色＃ｌ′Ｉ’ｌ　ｔ＜　−ＣＲ、’４
　（タイオキサイド月、；１′俊１にナクハＩｉ　ニド
、　ｌ　ｆ１２；および分散溶剤としてイソフタ／−ル
°Ｔ、ン０）２、フナルセロフル７°７，２０εＩ９よ
ひツルー、７ソＬ５１．）　　８．・”１０８を加え、
直径Ｉ　ｍｂｉのカラスヒース１２０３を用いてペイン
トシェーカーで２０分間分散させて、顔料分散ペース１
−（Ｎ　Ｖ　＝　’７７　、５％）を得た。この顔料分
散ペーストの６ｔｌ’　鏡面光：Ｒ（１（ｌ　ｍμで測
定）および粘度を第１表に示す。

比較例１ ４（ｉ、油アルキド系酸性樹脂（Ｅ１本ペイント（抹）
；Ｎ　Ｖ　＝　Ｇ　（１％）９０．にメラミン樹脂（１
１本ペイント（株）；ＮＶ＝６０％）　ｌｌ　、　５　
、、　ｊ：；よび溶剤としてキジロール・′１．１εと
１１−フ゛タノールン、５１；をノ用え、反応温度約７
０’Ｃで気泡粘度ｎ１によるｔ１ｉ度）′−χになるま
で加熱して反応を行わせ、顔料分散用（ｊｊ脂（粘度＝
　１２９　ｆ）ｃｐ　、Ｍｎ＝　２　Ｕ　Ｏ’７．１＼
’ｂｕ＝２６５１５）’を相だ。この酸性、塩基性の両
官能性を持つ顔料分散用樹脂（Ｎ　Ｖ＝　５６．ｆ１％
）２！Ｊ、＋ｉ８ｇに白色顔料Ｒ−ＣＩ’＜　３　（タ
イオキサイ）・月　：酸化チタ゛ン）６］、１（１，お
よびｉＦＦ剤とし′ζイソフタノール３．’７２４、ブ
チルセロツル７”　、’、　、　ｌ’＋　ｆｌ　ｐ、な
らびにツルペッツ１．５　＋１　−ｌ　、　４　（ｌ　
Ｈを加え、ｉ／＋往１　＋ｎ＋ｎのガラスピーズ１２０
ｇを用いペイントシェーカーで２０分間分散させて顔料
分散ベース）＜ＮＶ＝７６．１％）を得た。この顔料分
散ペーストの６０°鏡面光沢お上び粘）Ｋを第１表に小
才。

上記製造例１および比較例１で得られた顔料分散ペース
トを室温で約３ケ月放置したのち、６（）。

鏡面光沢および粘度を測定した。結果をｍ１表にｌＪ’
：　ｔ。

第１表 製造例２（顔料分散用樹脂Ｉ＋の製造）ペンタエリスリ
トールポリマー（Ｍｎ＝　１　（１５５、粘度＝３２：
（ｃｐ、ＮＶ　＝　１　（１０％）とへキサメチレン系
ンイソンアネート（住人バイエル（株）；Ｎ（，０含イ
ｊ量”１１．５％、Ｎ　Ｖ　＝　７０％、官能基ｙｌ′
商ｊ＝　、”ｉ　ｌｉ　４４；／　Ｑｔｌｊ　１　］　
、　０８８を８０　’Ｃで窒素気；爪中釣；：時間反応
させて、淡黄色液体（Ｍｎ＝　１６、、［Ｕ、Ｍｕ＋＝
　、ｉ　−ｉ　９２、粘度＝　］　（１５５ｃｐ、Ｎ　
Ｖ＝　Ｊ　ｏ　０％）として顔料分散用樹脂１１を得た
。

実施例２ 製造例２でイ：１られた顔料分散用ｕ１脂１１３３．６
（）εに黒色顔料ラーベン１４（コロンビアカーホン社
；カーボンブラック）ｌｉ３．、Ｅ廊および）８削とし
てツルペッツ１５０　２４．Ｕ、ならびにメチルイソブ
チルケトン２３．７ｇを加え、直径］　＋ｎ＋ｎのスチ
ールピース２５　＋、’ｌ　ｇを用い、ペイントシェー
カーで６時間分散させて、顔料分散ペースト（ＮＶ＝５
１、′：〕％）を得た。

比較例２ 比較例１で用いたと同じ顔料分１１に用＋、＋１脂６０
゜（）εに黒色顔料ラーベン１４］３Ｅ８および溶剤と
してツルペッツ１５０　　Ｊ、３．ｆならひにメチルイ
ソブチルケトン１２．５８を加え、直（イｌ　、Ｉ＋１
１１１のスチールピース゛２５　（：）　８をＪ−１１
い、ペイン１シエーカーで６時間分散させて、顔＊」分
１）Ｊ１ベースｌ（Ｎ＼・“＝５０．０％）を得た。

」二記実施例２および比較例２で１：１−られた顔料分
散ペーストの６０’鏡面光ｙ＜を比較したところ、約６
時間の分散で前者は約８（）に近い価を示Ｃのに対し後
者は約１５程度であった。また、両者の粘度を比較した
ところ、１〜（１時間の分散で前者は１２０〜６０ｃｐ
の価を示すのにヌ・１し後者は３ン（）−ンｔｉｔｌ（
・１１て゛」）っｆこ。

製造例；（（〕鎮料分散用（ｊｊ脂１１１の製造）シュ
クロースポリ？−（Ｍｎ＝２２５　ｆ）、Ｍｕ＋＝２−
・Ｉ　２　ｆｌ、粘度＝７２７ｃ１）、ＮＶ＝１を月）
％）７（）εに無水フタル酸１１．３７Ｂおよび乾燥キ
シμ／２　（ｌ　ｍｌを加え、１８　（１’Ｃで２時間
還流させ−ζ反応を１ｊすな１３反応後、回転式フィル
ム蒸発器に入れ、ｉ′〕ｔｉ　ｆｌ　”（２と１１１１
１１１１１１ｉの条件下で溶剤および微量の無水７タル
１峻を除去した。成１（゛ｉ体７　（ＩＨ；ｉこメラミ
ン化１ｉ’物（゛ニーパン２０８Ｂ゛三井東圧（株））
１（１、５，、触媒としてキ酸０．２１．．および溶剤
としてトルエ／２　ｆｌ＋ｎｌを加え、１１５〜１２　
（１”Ｃで約０１１冒１１１反応させた。反応混合物を
回転式フィルム蒸発器：二人メし、約Ｆｉ　ｆｌ　’Ｃ
と１　ｂｕｎ　Ｈεの条件下でｌ８媒にｒＵ触りＩＬを
除去し、粘稠な黄色液本（八（ｎ＝３５・１２、ｉ＼ｂ
ｕ＝１４１９３、粘度＝５４７ｃｌ＋、Ｎ＼’−１＋１
　（１％）として顔料分散用樹脂ＩＩＩをイｕた。

実施例３ 製造例３で得られた顔料分散用樹脂ＩＩＩ　　１Ｇ。

に２８に白色顔料ＣＲ−９５（石原産業（株）；酸化チ
タン）６２．１　（：ｌ）；および溶剤としてイソブタ
／−ルア、２（１）８、ブチルセロソルブ°７，２（、
）８ならひ゛にンルベッソｉ　５　（’ｌ　　８　、４
　（Ｉｐ、を加え、１／ｊ９そ１１１Ｉｌ１１のガラス
ピーズ１２（１８を用い、ペイントシェーカーデで２０
分間分散させて、顔料分散ペース）（ＮＶ＝’７’７．
５％）をイ（また。この顔料分散ペーストの６０脂鏡面
光沢は７５、粘度はｌ　：（ｎｃ、、であった。

比較例３ 比較例１において白色顔料ＲＣｌり、’３を白色顔料Ｃ
Ｒ９５に置゛き変える以外は同様にしてガ［利分散ヘー
スト（ＮＶ＝７６．　］％）　ヲ（ｉ）　だ。ｌノＡｆ
ｉ料分散ペーストの６０°鏡而″Ｌ訳は、・１２．１１
１１度は’７８０　ｃｐであった。

実施例１１ 実施例１で得られた顔料分散ペース）５０．、に短油ア
ルキド系酸性樹脂（日本ペイント（株）；ＮＶ　＝　６
０％）、ペンタエリスリトールポリマー＜ｈ４ｎ＝　１
　ｔ’、ｌ　５５、ＩＶ軸＝１２３８、粘度＝３２３ｃ
ｌ＋、Ｎ　Ｖ　＝　］　Ｏ（１％）１７．７Ｂ、メラミ
ン（４１脂（［＝１本ペイン）・（株）；　Ｎ＼’＝６
ｎ％）１３．１ｇおよびフルべ、ンｌ　、’＋（ｌ　　
］　１，８５を加えて混合し、白色塗料（粘度＝１ン７
Ｃ１）、Ｎ　Ｖ　＝　６７　、２％）をイ：ノた。

比較例・１ 比較例１でＩｊｆられた顔料分散ペースト５＋、＋ｉ；
にｚｌｌ、油アルキド系酸性樹脂（１１本ペイント（株
）；Ｎ＼：　Ｌ’）　（１％）　５’、）　ｚ　ｔ：よ
びメラミンＩＪＩ脂（日本ペイント（抹））を加えて（
１１１合し、白色塗料（粘度＝Ｉｌ：（”；（甲、Ｎ＼
：６６．６％）を得た。」（ロ）明細；１）の図面の簡
単な説明の榴（の補正（ｌｊ２２頁１１１＋と１２行の
間に次の文偕を挿入。

４、図面の簡単な説明 ■口図は袈造例１で・得られた顔料分散用樹脂ｌの赤外
線吸収スペクトル測定図である。」以」−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．１分Ｊ′に少くとも・・１個のヒドロキシル基を有
   するポリオールとエボギシドの反応によって得られるス
   ター型禍造ポリマーに酸性基または／および塩基ｔｌノ
   、ｊ−を導入して１（１られる変性ポリマーから成る顔
   料分散用１ｊｊ脂。 ２、第１項記載の顔料分散用樹脂とこれ；こ均一に分散
   された顔料から成る顔料分散ペースト。 ；テ、第５頁記載の顔料分散ペーストと５これに均一・
   に計、和された塗料用ビヒクルから成るＭｌ料分散塗料
   組成物。