JPS5821468A - 分散ベ−ス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は顔料分散ペース組成物に関するものである。

顔料分散方法としては従来、最終塗料製品の主成分樹脂
となるべき樹脂の一部を顔料分散用樹脂として用い、こ
れに顔料を分散させた所謂分散ペース組成物を先づ作り
、次に適当な樹脂および溶剤で希釈して塗料化する方法
が一般的であった。

昨今の塗料業界ではユーザーの要求の多様化により少量
で多品種の塗料生産が求められる傾向にある。しかしな
がら塗料に使用せられる顔料は表面特質が一様でないた
め顔料の種類ごとに異った分散用樹脂が選択されねばな
らず、大量生産によるコストダウンを計れない問題があ
る。もし各種顔料を単一の分散用樹脂にそれぞれ大量に
分散させておき、使用目的に応じて配合あるいは必要な
樹脂及び溶剤で稀釈製品化することができるならば、塗
料生産上益するところは計り知れぬものがあろうが、不
幸にしていまだかかる汎用分散用樹脂は見出されていな
い。

本発明の目的は従って、表面特質のことなった各種顔料
に良好な親和性を有し、塗料用ベヒクルとして用いられ
る各種樹脂と良好な相溶性を有する汎用分散用樹脂を提
供するにあり、またかかる分散用樹脂と顔料とからなる
分散ペース組成物を提供するにある。

Ｐ、Ｓφｒｅｎｓｅｎ　　はジャーナル　オプ　ペイン
トテクノロジー　４７　（６０２）３１　　（１９７５
）に各種顔料と樹脂間の親和性を酸、塩基概念を用いて
説明し、相反する性質をもつ顔料と樹脂間では良好な親
和性が得られ従って良好な分散性かえられることを報告
している。本発明者らはＳ＋ｒｅｎｓｅｎの酸、塩基概
念に注目し、塗料用ベヒクルとして用いられている酸性
樹脂および塩基性樹脂をもとにして・それらの反応によ
り酸性、塩基性双方の特性を兼ねそ・なえた両性樹脂が
得られるならば、原料として用いられる各種塗料用ベヒ
クルと良好な相溶性を有し、しかも表面性質のことなっ
た各種顔料に対しても良好な分散性を示すであろうと考
え、酸性樹脂と塩基性樹脂との種々の結合方式、生成樹
脂の分散用樹脂としての適性等につき鋭意研究の結果本
発明に到達したものである。

即ち本発明に従えば活性水素および／または活性アルコ
キシ基、あるいは活性水素および／または活性アルコキ
シ基と反応する官能基、ならびに電子受容基を有する酸
性樹脂（Ａ）と１活性水素および／または活性アルコキ
シ基と反応する官能基、あるいは活性水素および／また
は活性アルコキシ基、ならびに電子供与基を有する塩基
性樹脂および／または塩基性低分子量化合物（Ｂ）とを
蔓付加あるいは縮合させ得られる分散用両性樹脂と顔料
とからなる分散ペース組成物が提供せられる。

本発明で用いられる分散用樹脂は簡単に説明すると、電
子受容基をもつ酸性樹脂と、電子供与基をもつ塩基性樹
脂（および／または塩基性低分子量化合物）とを、それ
らの一方に活性水素および／または活性アルコキシを、
又他方に活性水素および／または活性アルコキシと反応
する官能基を存在させ、互に付加または縮合反応させて
得られる両性樹脂である。

尚本願明細書において使用せる「活性水素」なる語は１
級、２級および３級ヒドロキシル基、アミド結合、ウレ
タン結合、カルボキシル基などに含まれる酸素、イオウ
、窒素などに結合している反応性の大なる水素原子を意
味し＋　１活性アルコキシ基」なる語は活性メチロール
の末端水素原子をアルキル置換した基の如く反応性の大
なるアルコキシ基を意味し＋「活性水素と反応する官能
基」なる語は１級、２級および３級ヒドロキシル基、イ
ソシアナート基、グリシジル基等活性水素と容易に反応
する基を意味し＋１活性アルコキシと反応する官能基−
１なる語は１級、２級および３級ヒドロキシル基等活性
アルコキシ基と容易に反応する基を意味しｉまた「電子
受容基」なる語はカルボキシル基、スルホン基、ニトロ
基等、分子内で水素を標準としたとき他から電子を吸引
する傾向のある基を、「電子供与基」なる語は非共有電
子対をもつ一貴−を有する基、ノ・ロゲン、アルキル等
分子内で水素を標準としたとき他に電子を与える傾向の
ある基を、「酸性樹脂」なる語は通常塗料分野で用いら
れるオイルフリーポリエステル樹脂、長油又は短油アル
キド樹脂、アクリル樹脂等酸性基を有する樹脂を、「塩
基性樹脂」なる語は通常塗料分野で用いられる尿素樹脂
、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂等
塩基性基を有する樹脂を、また「塩基性低分子量化合物
」なる語は塩基性樹脂のプレポリマーあるいはモノマー
として用いられるヒドロキシルアミン化合物（例えばモ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、アミノペン
タノーノペアミノベンジルアルコール、２−ジメチルア
ミノエタノール等）、アミノ酸（例えば３−ジメチルア
ミノ安息香酸、２−アミノ−イソ酪酸、４−アミノ−ｎ
−酪酸等）等を意味する。

活性水素および／または活性アルコキシ基を活性水素お
よび／または活性アルコキシ基と反応する官能基を酸性
樹脂、塩基性樹脂又は塩基性低分子量化合物に存在せし
めることは、これらの基を有する適当な樹脂の選択、あ
るいはこれらの基を有する化合物を樹脂製造時に配合存
在せしめることにより容易に達成せられる。本発明での
分散用両性樹脂の製造に用いられる原料樹脂につきさら
に説明すれば次の通りである。

酸性樹脂として用いられるオイルフリーポリエステル樹
脂は多価カルボン酸と多価アルコールの縮合で得られ、
多価カルボン酸としてはトリメリット酸、無水トリメリ
ット酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、アジピン酸等が、又多価アルコールとしては
ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、グリセリン、ポリエチレングリコー
ル、１，６−ヘキサンシオーノへネオペンチルグリコー
ル、プロピレングリコール、エチレンクリコール等が通
常用いられている。

又長油あるいは短油アルキド樹脂は上記の多価カルボン
酸、多価アルコール以外に油脂成分として脂肪酸例えば
大豆油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、トール油脂肪酸、やし
油脂肪酸、綿実油脂肪酸等、あるいは植物油例えば大豆
油、ひまし油、トール油、やし油、綿実油、亜麻仁油等
が用いられる。

従って上記原料を反応させて得られるオイルフリーポリ
エステル樹脂及び長油又は短油アルキド樹脂には１級、
２級あるいは３級ヒドロキシル基および／またはカルボ
キシル基を含有せしめることができるので、そのまま本
発明の分散用樹脂の製造原料の酸性樹脂成分穴として利
用し、塩基性樹脂あるいは塩基性低分子量化合物中の活
性水素および／または活性アルコキシ基、あるいはそれ
らと反応する官能基のイソシアナート基、グリシジル基
と反応せしめることができる。さらに上記のオイルフリ
ーポリエステル樹脂および長油又は短油アルキド樹脂の
製造に当り、原料の一部としてイソシアナート基を有す
る化合物あるいはグリシジル基を有する化合物等を存在
させ樹脂を作るとか、活性水素を有する既に得られた上
記樹脂にイソシアナート基を有する化合物あるいはグリ
シジル基を有する化合物を加え反応せしめ、樹脂に遊離
のインシアナート基あるいはグリシジル基が残存するよ
うにすれば、塩基性樹脂あるいは塩基性低分子量化合物
の方にこれらイソシアナート基、グリシジル基と反応す
る活性水素基を担持せしめることができる。尚イソシア
ナート基を有する化合物としては例えばヘキサメチレン
ジイソシアナート、キシレンジイソシアナート、インホ
ロンジインシアナート等のジイソンアナートおよびデス
モジュールＮ１デスモジユールＬ等の多価イソシアナー
トが用いられ、又グリシジル基を有する化合物としては
トリグリシジルイソシアヌレート、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル等が好ましく用いられる。

酸性樹脂（５）としてはまたアクリル樹脂も使用される
。本発明に有用な酸性樹脂としてのアクリル樹脂は（１
）中性モノマー、（２）酸モノマーおよび（３）活性水
素および／または活性アルコキシ基と反応する官能基を
有するモノマー、あるいは（３）′活性水素および／ま
たは活性アルコキシ基を有するモノマーを共重合して得
られる。

代表的な中性モノマーとしては、アクリル酸エステル（
例えばメチノヘエチル、ブチルエステル等）、メタクリ
ル酸エステル（例えばメチノペエチル、ブチルエステル
等）、ニトリル誘導体（例えばアクリロニトリノペメタ
クリロニトリル等）、スチレン、スチレン誘導体（例え
ばα−メチルスチレン）等があげられる。

酸モノマーとしてはカルボキシル含有モノマーとして例
えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸等力、スルホン基含有モノマーとして例えばα−スチ
レンスルホン酸等があげられる。

一方上記（３）の官能基含有モノマーとしては、例えば
グリシジル基含有モノマーとしてグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等を、イソシアナート基
含有モノマーとしてビニルイソシアナート等を、また塩
素含有モノマーとしてビニルクロライド、ビニリデンク
ロライド等を選択することができる。上記（３）′の活
性水素基含有モノマーとしてはアミド基含有モノマーと
してアクリルアミド、メタクリルアミド等を、又活性ア
ルコキシ基含有モノマーとしてＮ−メトキシメチロール
アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチロールアクリルアミ
ド等を用いることができる。あるいは上記（３）の官能
基含有モノマーまたは（３）′の活性水素基含有モノマ
ーとして２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシブロビルメタクリレート
等のヒドロキシル含有モノマー、あるいはＮ−メチロー
ルアクリルアミド等を利用することもできる。

これらアクリル樹脂製造のモノマ一単位を適当に選択す
ることにより、活性水素および／または活性アルコキシ
基と反応する官能基、または活性水素および／または活
性アルコキシ基と、電子受容基を有する酸性アクリル樹
脂が得られ、それぞれに対応し適当に選択された塩基性
樹脂および／または低分子量塩基性化合物との反応で本
発明に有用な分散用両性樹脂が得られるのである。尚活
性水素基含有モノマーを用いて得られたアクリル樹脂に
多価インシアナート化合物あるいはグリシジル化合物を
遊離のイソシアナート基あるいはグリシジル基が残存す
るように配合し反応させて、塩基性樹脂および／または
塩基性低分子量化合物中の活性水素と反応しうるアクリ
ル樹脂とすることもできる。

分散用樹脂の（至）成分である塩基性樹脂としては塗料
分野で通常使用される尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が用いられる。

尿素樹脂、メラミン樹脂は尿素又はメラミンにホルムア
ルデヒドを縮合させて得られ、又必要に応じてアルコー
ル類（例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール、メチルアルコール等）を樹脂の製造
原料の一部として用い、アルキル化メチロール尿素樹脂
又はアルキル化メチロールメラミン樹脂として使用する
こともできる。

ポリアミド樹脂は脂肪族ジアミンと二塩基酸の縮合反応
、あるいは環状ラクタムの開環重合反応等により得られ
、脂肪族ジアミンとして例えば１゜２−エタンジアミン
、Ｎ　、　Ｎ’−ジメチル−１，２−エタンジアミン、
１．６−ヘキサンジアミン等が、又二塩基酸としてコノ
−り酸、アジピン酸、セパシン酸等が適宜選択される。

環状ラクタムとしては例えばα−ピロクドン、ε−カプ
ロラクタム、ω−カプリルラクタム等が使用せられる。

かかる塩基性樹脂は上記製造過程において電子供与基と
共に、活性水素あるいは活性アルコキシ基が導入され（
５）の酸性樹脂中の官能基と付加あるいは縮合反応させ
ることができる。

ポリウレタン樹脂はポリヒドロキシ化合物例えばヒドロ
キシル基を有するオイルフリーポリエステル樹脂、長油
又は短油アルキド樹脂、アクリル樹脂あるいはポリエー
テル樹脂とインシアナート化合物とを付加反応せしめて
得られる。上記ポリヒドロキシ化合物中のポリエーテル
樹脂は、ソルビトール、ペンタエリスリトール、蔗糖、
澱粉等の開始剤を用いプロピレンオキサイド、エチレン
オキサイド等を重合させて得られる樹脂である。

イソシアナート化合物としてはへキサメチレンジイソシ
アナート、トリレンジイソシアナート、キシリレンジイ
ンシアナート等のジイソシアナート、あるいはデスモジ
ュールＮ１デスモジュールＬ％の多価インシアナートが
用いられる。

上記の如き塩基性樹脂にはまた活性水素と反応する基、
例えばイソシアナート基、グリシジル基を、樹脂と多価
インシアナート化合物あるいはグリシジル化合物との反
応で導入し、活性水素基を有する（５）の酸性樹脂と反
応させて分散用両性樹脂を得ることもできる。

尚本発明者らは（Ｂ）の塩基性樹脂の代りに、あるいは
その一部として、電子供与基と、活性水素および／また
は活性アルコキシ基、あるいは活性水素および／または
活性アルコキシ基と反応する官能基とを有する塩基性低
分子量化合物を用い、（５）の酸性樹脂と付加あるいは
縮合反応せしめても本発明に有用な分散用両性樹脂が得
られることを見出した。かかる塩基性低分子量化合物と
しては上記各種塩基性樹脂のプレポリマーあるいはモノ
マーに相当する各種のヒドロキシルアミン化合物例えば
モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、アミノペ
ンタノール、アミノベンジルアルコール、２−ジメチル
アミノエタノール等、アミノ酸化合物例えば３−ジメチ
ルアミノ安息香酸、２−アミノ−イソ酪酸、４−アミノ
−ｎ−酪酸等である。

上記の酸性樹脂（５）と塩基性樹脂および／または塩基
性低分子量化合物（Ｂ）とには一方に活性水素および／
または活性アルコキシ基が、又他方には活性水素および
／または活性アルコキシ基と反応する官能基がそれぞれ
担持されているので、（５）と（Ｂ）とはこれらの担持
されている基同志の付加あるいは縮合で容易に反応せし
められ、電子受容基と電子供与基の双方を有する両性樹
脂が極めて容易に得られるのである。付加あるいは縮合
に際しては何ら特殊な処理手段を必要とせず単に両者樹
脂原料を混合し、加熱すれば充分である。

かくして得られた両性樹脂は単なる酸性樹脂と塩基性樹
脂との混合物とことなり両者の反応生成物なので安定性
において優れ原料樹脂に分離することはないし、また塗
料用に使用せられる各種の酸性樹脂、塩基性樹脂との相
溶性があるし、酸性と塩基性の両性を有しているため表
面特質のことなる各種顔料に対し良好な分散性を期待通
り示すものであった。このように本発明では上記の分散
用両性樹脂に顔料を分散させてなる新規な分散ペース組
成物が提供されるのである。

塗料工業においては極めて多種の無機顔料ならびに有機
顔料が用いられておりその表面特質も非常にことなって
いる。顔料を酸、塩基概念でとらえてもその酸性、塩基
性度は大巾にことなる。従って分散用樹脂における酸性
、塩基性の度合についても個々の顔料について最適なも
のを求めるとすれば顔料毎に変わることが当然に予想さ
れる。

そこで本発明者らは、今日広く実用されている顔料の多
くに対し最大公約数的に良好な分散性を示す分散用両性
樹脂の酸性度および塩基性度があり得るのではなかろう
かと考え、各種顔料を実際に上記分散用樹脂に分散させ
樹脂の酸性度、塩基性度と顔料の分散効果の関連性につ
き調べた。ただ両性樹脂の酸性度および塩基性度といっ
ても非水系における簡便な測定法は知られていないので
、本発明者らは試料の分散用樹脂をアニリンに溶かし、
水酸化ｎ−テトラブチルアンモニウムを滴定試薬とし非
水電位差滴定法で定量し、中和に必要な試薬のモル数か
ら樹脂の酸性度を決定し、又試料の酢酸溶液を用い過塩
素酸を滴定試薬として非水電位差滴定で定量し、中和に
必要な試薬のモル数から塩基性度を決める、非水系での
独自の酸性度、塩基性度の測定法を開発し、それにより
両性樹脂の酸性度、塩基性度を棟側した。試験の結果、
本発明者らは上記両性分散用樹脂の酸性度が１．０〜１
．ＯＸ　１０−２ｍ　ｍｏｌ　７ｇ　ｓｏｌ　ｉｄ　、
特に好ましくは０．８〜２．ＯＸ　１０−２ｍ　ｍｏｌ
　／　ｇ　５ｏｌｉｄ　　の範囲にあり、塩基性度が１
．０〜５Ｘ１０−３ｍｍｏｌ／ｇｓｏｌｉｄ、特に好ま
しくは１．０〜Ｉ　Ｘ　１０’　ｍ　ｍｏｌ　７ｇ　５
ｏｌｉｄの範囲内にあるときに、塗料用の各種無機なら
びに有機顔料に対し良好な分散性を示すことを経験的に
知り得た。従って本発明の好ましい具体例においては本
願明細書記載の試験法で上記範囲内の酸性度と塩基性度
を示す分散用樹脂と顔料とからなる分散ベース組成物が
提供せられる。

一方、分散用樹脂としては上記顔料の分散性のみならず
、希釈に用いられる各種樹脂への相溶性あるいは各種溶
剤への溶解性が良好なこと、および塗料が最終的に塗膜
として使用されるため塗膜状態において着色性、物性、
化学性、耐久性、耐候性に優れていること即ち最終塗膜
性状の良好であることも当然要求せられる。本発明者ら
は研究の結果、上記の酸性樹脂（Ａ）と塩基性樹脂およ
び／または塩基性低分子量化合物（Ｂ）の反応における
配合の重量比率が樹脂の固型分で（Ａ）９ｃ＋、ｓ％〜
４０％に対しくＢ）　ｏ、ｓチル６０％、最も好ましく
は（５）９９５％〜６０チとｆＢｌ　Ｏ，５％〜４０％
であり寥得られた分散用樹脂の分子量がゲルパーミェー
ションクロマトグラフィで測定しポリスチレン換算で５
００〜１００，０００、最も好ましくは１０００〜５０
，０００であり寥ガラス転移温度が一り０℃〜ｇｏ’ｃ
、好ましくは一１０℃〜５０℃である場合に最良の結果
を与えることをも見出した。従って本発明の最も−好ま
しい具体例においては、前記の分散用樹脂の酸性、塩基
性度以外に上記各種パラメーターを満足する樹脂が顔料
の分散に使用せられる。

本発明の分散ベース組成物は本願明細書に規定した分散
用樹脂を用い各種顔料を分散せしめて得られる。この場
合顔料としては塗料で通常使用されている各種の無機な
らびに有機顔料が用いられ、無機顔料としては例えば亜
鉛華、酸化チタン、アンチモン白、鉄黒、ベンガラ、鉛
丹、カドミウムエロー、硫化亜鉛、リトポン、硫酸バリ
ウム、硫酸鉛、炭酸バリウム、鉛白、アルミナホワイト
等が、又有機顔料としてはアゾ系、ポリ縮合アゾ系、メ
タルコンプレックスアゾ系、ベンズイミダシロン系、フ
タロシアニン系（ブルー、クリーン）、チオインジゴ系
、アンスラキノン系、フラバンスロン系、インダンスレ
ン系、アンスラピリジン系、ピランスロン系、イソイン
ドリノン系、ペリレン系、ペリノン系およびキナクリド
ン系の各種顔料が有利に用いられる。

上記分散用樹脂と顔料の配合比率は、塗料化にさいして
はさらに樹脂あるいは溶剤で希釈するので何ら臨界的で
なく任意に選択されうるが、分散ベースの製造の経済性
、分散効率などを考慮し、通常樹脂（固型分）１０〜９
０重量％と顔料９０〜１０重量％の割合で、また好まし
くは樹脂（固型分）３０〜７０重量％と顔料７０〜３０
重量％の割合で用いられる。

本発明の分散ベース組成物は、上記の酸性樹脂囚と塩基
性樹脂および／または塩基性低分子量化合物（Ｂ）の反
応により得られた分散用樹脂と、上記の顔料の一種ある
いは二種以上を混合し、必要に応じて塗料工業において
通常使用される溶剤、例えばトルエン、キシレン、ツル
ペッツ１００、ツルペッツ１５０等の炭化水素系溶剤、
酢酸エチノペ酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ＭＥＫＸ
ＭＩＢＫ等のケトン系溶剤の一種あるいは二種以上を加
え、通常の分散機例えばロールミル分散機、ボールミル
分散機、サンドグラインドミル分散機、プラネタリ−ミ
キサー、ノ・イスピードディスパー分散機等を用いて製
造される。

かくして得られる分散ベース組成物は極めて良好な顔料
分散性を示し、貯蔵時の安定性に於ても優れ、各椎樹脂
および溶剤との相溶性に優れ、顔料分散ベース組成物と
して極めて有用である。

以下１１本発明で使用される分散用樹脂の代表的な製造
例および実施例により本発明を説明する。

これら製造例ならびに実施例中、部ある（・はチは特に
ことわりなき限り重量による。

製造例　１ 短油アルキド／尿素樹脂系の分散用樹脂Ｉの製造 ヤシ油５７３部、トリメチロールエタン２１８部および
ナフテン酸リチウム０．３部を反応温度２４０℃に加熱
しエステル交換させ、次にトリメチロールエタン１７４
　Ｌ　ネオペンチルクＩＪ　ｒ　−）Ｌ。

１７６部、無水フタル酸５２８部、インフタル酸２５４
部を加え、２２０°〜２３０℃でンリノド酸価が２．０
になるまで加熱し、脱水反応を行なわせた。

反応混合物を冷却し、ツルペッツ１００　（エッソスタ
ンダード石油■製混合溶媒）１００９部およびセロソル
ブアセテート５８部で希釈して、気泡粘度計による粘度
Ｕ−Ｖ、不揮発分６０％、色数１の短油ア、ルキド樹脂
（酸性樹脂■）を得た。

この酸性樹脂■の固型分９０部に対し、尿素樹脂ＵＦＲ
−６５（三井東圧■、不揮発分〉９８％）の固型分１０
部、キシレン（不揮発分調整用）１６部を加え、フェス
のまま反応温度１１０　”Ｃ〜１２０℃で、気泡粘度計
による粘度Ｗ−Ｘになるまで加熱、縮合反応を行なわせ
、酸性度３．５６　Ｘ　１０＝　ｍｍｏｌ／ｇ　５ｏｌ
ｉｄ、塩基性度１．６７　ｍ　ｍｏｌ／ｇ　５ｏｌｉｄ
の分散用樹脂Ｉを得た。

実施例　１ 製造例１で得られた酸性樹脂Ｉおよび分散用樹脂Ｉの各
１３０ｇにシンカシャレッドＹ（デュポン社製、キナク
リドン系有機顔料）６６ｇおよび分散溶剤としてツルペ
ッツ１００　１０４　ｇをそれぞれ加え、５朋ψのガラ
スピーズを用いアトライター（三井三池製作所製ＭＡ、
−０１Ｃ型）で分散した。

分散度の変化を６０部鏡面光沢（村上式光沢計ＧＭ−ｓ
Ｍ型）で追跡し図１の結果を得た。本発明の分散用樹脂
を用いた場合（図１の実線）、酸性樹脂（図１の破線）
に比し著しい分散速度の上昇をもたらすことが判る。他
方、分散過程における粘度をコーンプレート型粘度計（
Ｅ型粘度計、東京計器■）を用いて測定し図２の結果を
得た。分散用樹脂を用いることにより（図２の実線）、
著しい粘度低下がみられた。

製造例　２ 長油アルキド／低分子量塩基性化合物系の分散用樹脂■
の製造 無水フタル酸４３８部、無水マレイン酸２２部、トール
油脂肪酸１０８０部、ペンタエリスリトール３２２　部
、エチレングリコール６４部を混合し、２４０℃〜２５
０℃で、ソリッド酸価５０以下、気泡粘度計による粘度
（不揮発分６０％になるようキシレンで溶解）Ｗ以上に
なるまで加熱、脱水反応を行ない、冷却後キシレン１４
１４部で希釈して、気泡粘度計による粘度Ｗ−Ｘ、不揮
発分５６チ、ソリッド酸価４．８、色数６〜７の長油ア
ルキド樹脂（酸性樹脂■）を得た。

この酸性樹脂■の固型分１００部に対し、イソホロンジ
イソシアナート（Ｈ’ｕｌｓ社）５部を加え、フェスの
まま反応温度ｓｏ’ｃでイソホロンジイソシアナートの
反応率５０チ（赤外分光計による定量）Ｋなるまで反応
させた。このイソホロンジイソシアナートは脂肪族と環
状脂肪族のイソシアナート基を合わせもつが、脂肪族イ
ンシアナート基の方が環状脂肪族のものより１０倍も反
応性が高いので、インホロンジイソシアナートの反応率
５０％の時点では長油アルキド樹脂のヒドロキシル基と
脂肪族イソシアナート基が反応し、環状脂肪族イソシア
ナートは未反応と思われる。次に温度８０℃を保ったま
ま、モノエタノールアミン１４部を加え、未反応イソシ
アナート基と反応させ、赤外分光計で全イソシアナート
基が反応したことを確認後、冷却し、酸性度８．５６　
Ｘ　１０−２ｍ　ｍｏｌ／ｇ　５ｏｌｉｄ　、塩基性度
１．１１　ｍ　ｍｏｌ／ｇ　５ｏｌｉｄの分散用樹脂■
を得た。

実施例　２ 製造例２で得られた酸性樹脂■および分散用樹脂■の各
々４０ｇに酸化チタン（石原産業■製ＣＲ，−９２）　
　８０　ｇと分散溶剤としてＭＩＢＫ　４０ｇをそれぞ
れ加え、１．５８ｍｍψガラスピーズを用いペイントシ
ェーカーで６０分分散せしめた。実施例１と同様の試験
で分散品の光沢及び粘度を測定しその結果を第１表に示
した。

本発明の分散用樹脂を用いることにより光沢の上昇およ
び粘度の低下をもたらしうろことが判る。

製造例　３ 短油アルキド／ポリアミド樹脂系の分散用樹脂■の製造 製造例１で得られた酸性樹脂Ｉの固型分１００部に対し
、イソホロンジイソシアナート（ＨＬｒｌｓ社）２部を
加え、フェスのまま反応温度７０℃でイソホロンジイソ
シアナートの反応率５０％（赤外分光計で定量）になる
まで反応させた。次に温度７０℃を保ったままパーサミ
ド１４０　（ヘンケル日本■製ポリアミド樹脂、アミン
価３７０〜４００、粘度２〜５ポイズ（７５℃））１．
３０部（未反応ＮＣＯ相当分）を加え、未反応イソシア
ナート基がパーサミド１４０の１級又は２級アミン基と
完全に反応したことを赤外分光計で確認後、冷却し、酸
性度１．４３　Ｘ　１０’　ｍ　ｍｏｌ　７ｇ　５ｏｌ
ｉｄ、塩基性度２゜７８　Ｘ’ｌＯ′２ｍ　ｍｏｌ／ｇ
　５ｏｌｉｄ　の分散用樹脂■を得た。

実施例　３ 製造例３で得られた分散用樹脂■と、酸性樹脂Ｉを用い
てマビコエローＬＬＸＬＯ（チタン工業■）をペイント
シェーカーで１２０分間分散させた。分散品の配合は樹
脂３６．３ｇ、　　マピコエロ−ＬＬＸＬ０　４６　ｇ
、溶剤としてトルエン１７ｇを用いた。得られた分散品
は実施例１と同様方法で測定し、分散用樹脂■を用いた
場合、光沢７５、粘性１１０Ｃｐであったが、酸性樹脂
Ｉを用いた場合、光沢６０、粘性２００Ｃｐであった。

製造例　４ 長油アルキド／ウレタン樹脂系の分散用樹脂■の製造 製造例２で得られた酸性樹脂■の固型分１００部に対し
、デスモジュールＺ４２７３　　（バイエル社、７３％
キシレン液）の固型分１部を加え、フェスのまま反応温
度８０℃に加熱し、赤外分光計で全イソシアナートが反
応したことを確認後、冷却し、酸性度２．５７　Ｘ　１
０”　ｍ　ｍｏｌ　／　ｇ　ｓｏｌ　ｉｄ、塩基性度１
．１１　Ｘ　１０””　ｍ　ｍｏｌ　７ｇ　５ｏｌｉｄ
　の分散用樹脂■を得た。

実施例　４ 酸性樹脂■および分散用樹脂■の各４５ｇに対し、カー
ボンブラックＦＷ−２００Ｂ　（デグサ■製）１０ｇお
よび分散用溶剤としてＭＩＢＫ　４５ｇをそれぞれ加え
、１．５８　Ｂψガラスピーズを用いてペイントシェー
カーで５時間分散させた。得られた分５散品の光沢及び
粘性を実施例１と同様方法で測定すると、塩基性成分を
導入した分散用樹脂■では光沢７０、粘性５０Ｃｐ　で
あるのに対し、酸性樹脂■では光沢６０、粘性２００ｃ
ｐであり、本発明の分散用樹脂の使用が好ましい結果を
もたらすことが判った。

第１図は本発明の分散用両性樹脂に顔料を分散させる場
合（実線）と従来の酸性樹脂に分散させる場合（破線）
の経時的な分散効果を、横軸に時間を、縦軸に６０°鏡
面光沢をとり示した図であり、第２図は分散過程におけ
る粘度の変化を、横軸に６０°鏡面光沢、縦軸に粘度（
乃をとり示した図である。

第　　　１　　　図 光沢 粘性 ５０　　　１００ 手続補正書 １　事件の表示 昭和５６年　特許　　願第１２０８．！５６号２・発明
の名称　分散ベース組成物 ３、　補正をする者 事件との関係　特許出願人 氏　名（名称）日本ペイント株式会社 代表者　鈴木政夫 ４、代理人、− ５６０ ６補正により増加する発明の数　　　　　−１＊許請求
の範囲を下記の如く訂正する。

「（１）活性水素および／または活性アル１キシ基、あ
るいは活性水素および／ま九は活性アルコヤシ基と反応
する官能基、ならびに電子受容基を有する酸性樹脂（Ａ
）と活性水素および／または活性アルコキシ基と反応す
る官能基、あるいは活性水素および／ｌたは活性アルコ
キシ基、ならびに電子供与基を有する塩基性樹脂および
／または１基性低分子量化合物ＣＢ）とを付加あるいは
縮合反応させて得られる分散用両性樹脂と顔料とからな
る分散ペース組成物。

（２）分散用両性樹脂が、アニリン＃！液で水酸化ｎ−
テトラブチルアンモニウムを滴定試薬とし非水電位差滴
定を行ない中和に要する試薬のモル数で表示しての酸性
度ｔＯ〜ｔＯＸ１０　　　ｍ　　ｍｏｌ／ｇ　　５ｏｌ
ｉｄ、および酢酸浴液で過塩素酸を滴定試薬とし非水′
１位走調定を行ない中和に要する試薬のモル数で表示し
ての塩基性度１，０〜５．０Ｘ１０−”ｍ　ｍｏｌ／ｇ
　５ｏｌｉｄを有するものである特許請求の範囲第１項
記載の組成物０ （６）　分散用両性樹脂が、樹脂固形分で（Ａ）樹脂９
９５〜４０重量−とＣＢ）樹脂又は塩基性低分子量化合
物ｃＬ１〜６０重量−の配合比で反応させて得られた、
数平均分子量（ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
測定、ポリスチレン換算）５００〜１００，０００、ガ
ラス転移温度−３０Ｃ〜ＳＯＣの樹脂である％ｌｌ’Ｆ
ｌｉｍ求の範囲第１項あるいは第２項記載の組成物。

（４）　分散用両性樹脂と顔料の配合比率が憲瀘チで樹
脂固虚分１０〜９０−と顔料９０〜１０％である特許請
求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の組成物。」
２明細書第７頁第１０行と第１１行の間に下記を挿入す
る。

「、１級又は２級アミン化合物（例えばｎ−ブチルアミ
ンｎ−プロピルアミン、ジプチルアミン、ジ（２−エチ
ルヘキシル）アミン等）」 五同第１１頁第１４行に ［とじてはアミド基含有１６．とじてアク］とあるを、
「としては、アミド基含有モノマーであるアク」と訂正
する。

４、同第１６頁末行に 「α−ビロクドン」とあるを、 「α−ピロリドン」と訂正する０ ５、同第１４頁第１行に、 「カプリルラクタム」とあるを、 ｒカブ四うクタムＪと訂正する。

＆同第１６頁第１行に、 「等である。」とあるを、 ｆ、　１級又は２級アミン化合物例えばｎ−ブチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、ジブチルアミン、ジ（２−エ
チルへ中シル）アミン等である。」と訂正する。

ｌ同第１８頁第６行に、 「標値した。」とあるを、 ｒ計測した。」と訂正する。

８、同第１９頁第５行〜第９行の間に 「上記の酸性樹脂、、、４０チであり」とあるを、「上
記の酸性樹脂（Ａ）　　と塩基性樹脂ＣＢ）の反応にお
ける配合の重量比率が樹脂の固型分で（Ａ）９９．５〜
４０慢に対しくＢ）１５〜６０チ、最も好ましくは（Ａ
）　　９９．５〜６０チと（Ｂ）（Ｂ）の反応における
配合の重量比率が樹脂の固型分で（Ａ）９９９〜５０−
に対しくＢ）０．１〜５０チ、最も好ましくは（Ａ）９
９９〜７０チに対しくＢ）０．ｉ〜塁０チであり」と訂
正する。

８同＠２３頁第５行に、 ｒｌ、６７Ｊとあるを、 ｒｌ、６７Ｘ１０　　　Ｊと訂正する。

１α四ｔｇ２５頁第１１行に、 「ツルペッツ１００　１０４ｇＪ　とめるを、ｒツルペ
ッツ１００．１０４　ｇＪ　、！−ＩＪ’正する。

１１同第２５頁′ａ１６行に、 Ｎ、１１Ｊとあるを、 １ ｒｔｌｌＸｌｏ　　　Ｊと訂正する。

以　　上 手続補正書 昭和５７年６月８日 ２・発明の名称　分散ベース組成物 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 ７リガナ　オオを力Ｖオオブトクオオ 住　所大阪市大元区犬淀北２丁目１蕾２号氏　名（名称
）日本ペイント株式会社 代表肴　鈴木政夫 ４゛代　１　人イ５６０ ↓ ６、　補正により増加する発明の数　　　　　−〕 １、明細書第６頁１９行に 「アクリル樹脂等」とあるを 「アクリル樹脂、ビニル樹脂等ｊと訂正する０２、同第
１０頁８行に 「アクリル樹脂も」とあるを 「アクリル樹脂あるいはビニル樹脂も」と訂正する。

五同第１０頁９行に 「アクリル」とあるを 「こういった」と訂正する。

４、同１４１０頁１５行の「とじては、」と「アクＩＪ
ル酸」の間に下記を挿入する。

「エテノ／、プロピレン、ブタジェン、インプレン、ク
ロロプレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、ビ
ニリデンクロライド、メチルビニルエーテル、」５同第
１２頁６行、１０行、１４行および１９行に「アクリル
」とあるを、それぞれ 「ビ＝−」と訂正する。　　　　　　　　　　　　　　
　　　　特＆同２１頁１９行と２０行の藺に下記を挿入
する。

ｒ本発明の顔料分散ベース組成物は常法に従い、架橋２
゜ 剤、産膜形成用樹脂、その他各種添加剤を配合し塗料化
３゜ した場合、顔料分散性、安定性の保持以外にもその優れ
度 た光沢性、粘性特性などの故に、塗膜性能、塗装作業性
、塗膜耐久性等の点で格段の改善が期待されるものであ
４゜ る。」 Ｚ同第２′５頁９行；２６頁１Ｄ行；２６頁１１行；２
５頁１７行；２５頁１８行；２５頁１９行；２７頁１１
行；　　　　６２７え、２行；２７ｊｊ１２ヶ；２８ｊ
ｊ９お２８＊１１０　　　パ；２８頁１２行に「ｇ」と
あるを、それぞれ「部」　と訂正する。

手続補正書 昭和５７年１０月２８日 事件との関係 イ、　　ヤ　　人　　　代表者　鈴　木　政　夫補ＬＥ
ｔｖ対１Ｋ　　明細書の　発明の名称、特許請求の範囲
なら１０発明の名称をｒ分散組成物ならびに塗料組成物
」と訂正する。

２、特許請求の範囲の項を下記の通り訂正する。

「（１）活性水素および／または活性アルコキシ基、あ
るいは活性水素および／または活性アルコキシ基と反応
する官能基、ならびに電子受容基を有する酸性樹脂（Ａ
）と活性水素および／または活性アルコキシ基と反応す
る官能基、あるいは活性水素および／または活性アルコ
キシ基、ならびに電子供与基を有する塩基性樹脂および
／または塩基性低分子量化合物（Ｂ）とを付加あるいは
縮合反応させて得られる分散用両性樹脂と顔料とからな
る分散組成物。

（２）分散用両性樹脂が、アニリン溶液で水酸化ｎ−テ
トラブチルアンモニウムを滴定試薬とし非水電位差滴定
を行ない中和に要する試薬のモル数で表示しての酸性度
１．０〜１．ＯＸｌｏ−２ｍ　ｍｏｌ／ｇ　５ｏｌｉｄ
　。

および酢酸溶液で過塩素酸を滴定試薬とし非水電位差滴
定を行ない中和に要する試薬のモル数で表示しての塩基
仕度１．０〜５．ＯＸ１０−３ｍ　ｍｏｌ／ｇ　５ｏｌ
ｉｄを有するものである特許請求の範囲第１項記載の組
成物。

（３）分散用両性樹脂が、樹脂固型分で（Ａ）樹脂９９
．９〜４０重量％と（Ｂ）樹脂又は塩基性低分子量化合
物０．１〜６０重量％の配合比で反応させて得られた、
数平均分子量（ゲル　パーミェーション　りロマトグラ
フイ測定、ポリスチレン換算）５００〜１００，０００
、ガラス転移温度−３０℃〜８０℃の樹脂である特許請
求の範囲第１項あるいは第２項記載の組成物。

（４）分散用両性樹脂と顔料の配合比率が重量％で樹脂
固型分１０〜９０％と顔料９０〜１０％である特許請求
の範囲第１項〜第３項のいづれかに記載の組成物。

（５）活性水素および／または活性アルコキシ基、ある
いは活性水素および／または活性アルコキシ基と反応す
る官能基、ならびに電子受容基を有する酸性樹脂（Ａ）
と活性水素および／または活性アルコキシ基と反応する
官能基、あるいは活性水素および／または活性アルコキ
シ基、ならびに電子供与基を有する塩基性樹脂および／
または塩基性低分子量化合物（Ｂ）とを付加あるいは縮
合反応させて得られる分散用両性樹脂と顔料とからなる
分散組成物の少なくとも１種１〜９９重量％と、その他
の樹脂９９〜１重量％を配合してなる塗料組成物。

（６）その他の樹脂がアルキド樹脂、ポリエステル樹脂
、アクリル樹脂、およびメラミン樹脂の少なくとも１種
である特許請求の範囲第５項記載の組成物。」 ３、明細書第２頁１８〜１９行に ｒ本発明は８００００．である。」とあるを「本発明は
顔料分散組成物ならびに塗料組成物に関するものである
。」と訂正する。

４、明細書第４頁２行；５頁９行；１７頁１〜２行；１
８頁１７行；１９頁下より２行；２１頁３行、１６行及
び１９行に「分散ベース」とあるをそれぞれｒ分散」と
訂正する。

５、同第２１頁末行のｒ以下」の前に下記を挿入すり。

「勿論、所望により本発明の分散組成物は所謂分散ベー
ス組成物としてではなく、そのまま塗料として用いるこ
ともできる。」 ６、同２２頁１８行の［得た。Ｊの次に下記を挿入する
。

ｌｒＴｇ−５℃、数平均分子量（Ｍ）　２３ｏＯＪＩ７
、同２３頁６行の「得た。」の次に下記を挿入する。

ＩｒＴｇ−６℃、Ｍ２５３０Ｊ１ ８、同２４頁１６行の「得た。」の次に下記を挿入する
。

Ｆ　Ｔｇ−２６℃、Ｍ　３４２０　Ａ ９、同２５頁１３〜〜１４行に 「塩基性度００９．得た。」とあるを 「塩基性度０．１１　ｍ　ｍｏｌ／ｇ　５ｏｌｉｄの分
散用樹脂ＩＩを得た。Ｔｇ−２４℃、Ｍ　３６２０　Ｊ
ｌ　ト訂正する。

１０、同２７頁５〜６行の「得た。」の次に下記を挿入
する。

ｌｒ　Ｔｇ　　−３℃、　　Ｍ　　２４１０　　ｊｌｌ
、同２８頁７行の「得た。」の次に下記を挿入する。

Ｉｔ’　Ｔｇ−１８℃、Ｍ　３６８０　Ｊ１１２、同２
８頁末行に下記を挿入する。

「製造例５ イソフタル酸５８７部、トリメチロールエタン６０部、
ネオペンチルグリコール１３０部、ジエチレングリコー
ル２３５部を反応器に加え２２０〜２４０℃でソリッド
酸価が６．０になるまで加熱、脱水反応を行ない、冷却
後セロソルブアセテート１７５部及びキシレン４０９部
で希釈して、ガードナホルト気泡粘度計による粘度１−
ＵＶ、不揮発分６０％、色度１のオイルフリーポリエス
テル樹脂（酸性樹脂ＩＩＩ）を得た。Ｔｇ　１４℃、Ｍ
３３８０この酸性樹脂（ＩＩＩ）固型分１００部に対し
、メラミン樹脂Ｕ−２０８Ｅ（三井東圧（株）、不揮発
分６０％）の固型分８部を加え、フェスのまま反応温度
９０〜１００℃で、気泡粘度計による粘度Ｙ−Ｚになる
まで加熱し縮合反応を行ない酸性度０．１０７ｍ　ｍｏ
ｌ／ｇ　５ｏｌｉｄ、塩基性度０．５５６ｍ　ｍｏｌ／
ｇｓｏｌｉｄの分散用樹脂Ｖを得た。Ｔｇ　１６℃、Ｍ
３６２０実施例５ 下記第２表の配合により各種顔料分散組成物を作り、さ
らに溶剤及び樹脂を加え塗料組成物を調製した。

次にこれら塗料組成物をそれぞれバーコーター＃２６で
ブリキ板に塗装し、常法に従い電気炉中２３０℃で９０
秒間焼付処理を行なった。　光沢（２０”グロス）を測
定しその結果を第３表に示した。

尚第３表中、従来品とあるは第２表の分散用樹脂ｖの代
すニスーパーラックＤＩＦ　０Ｘ−９７（オイルフリー
ポリエステル樹脂、日本ペイント（株）社製）を用い同
様に調製された従来品の塗料組成物を意味する。

（以下余白） ネオスペクトラＡＧピーズ（コロンビアカーボン社製）
マピコエローＬＬ−ＸＬＯ（チタン工業（株）社製）太
陽ベンガラ５０１３ＰＮ（和様産業（株）社製）ファス
トゲンブルーＮＫ（ＤＩＣ社製）ＭＦ−００９（メラミ
ン樹脂１日本ペイント（株）社製）次に上記の各塗料組
成物（原色）を下記の配合で混合してグレー、ブラウン
及びベールブルーの塗料組成物を作った。

第４表 各原色を配合し調製直後の各配合色をデ箔スパーにて撹
　　　′拌し、ブリキ板にバーコーター＃２６で塗装後
、電気炉で２３０℃にて９０秒焼付けたものを基準板と
して用い。

配合１週間後の各配合色を手撹拌及びディスパー撹拌し
同様に塗装、焼付処理したものについて、基準板との色
差ΔＥを測定した。第５表の結果から本発明の塗料組成
物では経時変色が少ないことが明白である。

製造例６ ヤシ油５７３部、トリメチロールエタン２１８部及びナ
フテン酸リチウム０．３部を反応温度２４０℃に加熱し
エステル交換させ１次いでトリメチロールエタン１７４
部、ネオペンチルグリコール１７６部、無水フタル酸５
２８部、イソフタル酸２５４部を加え２２０〜２３０℃
でソリッド酸価が６．０になるまで加熱、脱水反応を行
ない、冷却後ツルペッツ１００（エッソスタンダード石
油（株）製混合溶剤）１００９部及びセロソルブアセテ
ート５８部で希釈して樹脂酸価５．８．ワニス粘度（ガ
ードナー粘度２５℃）Ｐ−Ｑ、不揮発分６０．３％、色
数１の短油アルキド樹脂（酸性樹脂ＩＶ）を得た。Ｔｇ
−５’Ｃ，Ｍ２３００ この酸性樹脂ＩＶの固型分１００部に対し、メラミン樹
脂（スーパーベッカミンＧ−８２１．不揮発分６０％。

ＤＩＣ社製）の固型分５部を加え、ワニスのまま反応温
度９０〜１００℃でワニス粘度Ｕになるまで加熱し縮合
反応を行ない、酸性度０．１４　ｍ　ｍｏｌ／ｇ　５ｏ
ｌｉｄ、塩基性度０゜１８　ｍ　ｍｏｌ／ｇ ｓｏｌｉｄ　、不揮発分５９．８％の分散用樹脂■１を
得た。

゛　丁ｇ　　−４℃、　　Ｍ　　２４６０実施例６ 製造例６で得られた酸性樹脂ｒｖと分散用樹脂Ｖｌの各
４４部とシンカシャレッドＹ（東洋インキ（株）製）１
６部にスワゾール１０００　（丸善石油（株）製）４０
部を混合しレッドデビルで１０時間分散し、得られた分
散ペースト各５０部を酸性樹脂ＩＶの２０部及びメラミ
ン樹脂Ｕ−１２８ の１２部で溶解し原色■　（酸性樹脂使用）及び原色工
′（分散用樹脂使用）を得た。

一方酸性樹脂ＩＶと分散用樹脂ｖｒの各２５部とアンカ
ーレッドＦＲＩＩＯＧ（東邦顔料（株）製）５０部にス
ヮゾール１０００の２０部を混合し、レッドデビルで３
時間分散し、得られた分散ペースト各５０部を酸性樹脂
ＩＶの６２部及びメラミン樹脂Ｕ−１２８の２２部で溶
解し原色ＩＩ（酸性樹脂使用）及び原色ＩＩ’（分散用
樹脂使用）を得た。

別に上記酸性樹脂ＩＶ、分散用樹脂ｖ■及びメラミン樹
脂Ｕ−１２８を １００／１００／６７の重量比で混合し、透明樹脂溶液
を調製した。

原色■の７３部と原色ＩＩの２４部に透明樹脂溶液６２
部を加え塗料Ｉを調製した。一方原色１′の７３部及び
原色ＩＩ’の２４部に透明樹脂溶液６２部を加え塗料Ｉ
Ｉを調製した。

塗料■及び塗料ＩＩを電着、中塗を施こしたダル鋼板に
スプレー塗装し、１４０℃で２０分焼付け、塗膜につい
てサンシャインウエザオメーター（スガ試験機（株）製
、ＷＥＬ−８ＵＮ−ＤＣ型）にて促進耐候性試験を実施
し、第６表の結果を得た。

第６表 分散用樹脂を用いた塗料ＩＩで色落ちが著るしく改良さ
れた。

再に塗料Ｉ及びＩＩのタレ現象及び仕上り外観をブース
条件２７℃７５０％湿度〜２６℃７６０％湿度でのスプ
レー塗装板について検討し１分散用樹脂を用いた塗料Ｉ
Ｉでタレ現象及び外観が改良されることを確認した。結
果は第７表に示す。

第７表 タレｘ、、、、、、膜厚限界３０μ ０、、、、、、膜厚限界４０μ 外観、、、、、ＰＧＤ計（東京光電（株）社製鮮映性測
定袋Ｗ）で鮮映性を測定し得られた外観Ｘ、、、、０．
７以下 ０、、、．０．８以上 尚本発明で使用せられる両性樹脂が他樹脂との相溶性が
良好で、また作業性に優れ良好な塗膜を与えることを以
下参考例により示す。

参考例１ 製造例６で得られた酸性樹脂ＩＶと分散用樹脂ＶＩに市
販のメラミン樹脂Ｕ−１２８及びＧ−８２１（ＤＩＣ社
製、不揮発分６０％）を重量比７５／２５で混合し、ガ
ラス板に滴下し１４０℃で２０分間焼付けた。メラミン
樹脂との相溶性の評価として透明皮膜上に生じる微小セ
ルの発生状態を検討し第８表の結果を得た。

第８表 メラミン樹脂を付加した分散用樹脂を用いることにより
、メラミン樹脂との相溶性が改良されることがわかる。

さらに上記両性樹脂とメラミン樹脂混合物を用いてブリ
キ板にスプレー塗装し、さらにダスト吹きすることによ
り自己ダスト性を検討した。一方機械油をブリキ板に塗
布し、スプレー塗装することにより油汚染性を検討しそ
れらの結果を第９表に示した。

第９表 により自己ダスト及び油汚染性が著るしく改良される。

参考例２ 製造例６で得られた酸性樹脂ＴＶと分散用樹脂Ｖ■にメ
ラミン樹脂Ｕ−１２８を重量比７５／２５で混合し、ブ
リキ板に塗布し１４０℃で２０分。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）活性水素および／または活性アルコキシ基、ある
   いは活性水素および／または活性アルコキシ基と反応す
   る官能基、ならびに電子受容基を有する酸性樹脂（５）
   と活性水素および／または活性アルコキシ基と反応する
   官能基、あるいは活性水素および／または活性アルコキ
   シ基、ならびに電子供与基を有する塩基性樹脂および／
   または塩基性低分子量化合物（Ｂ）とを付加あるいは縮
   合反応させて得られる分散用両性樹脂と顔料とからなる
   分散ペース組成物。
2. （２）　　分散用両性樹脂が、アニ、リン溶液で水酸化
   ｎ−テトラブチルアンモニウムを滴定試薬とし非水電位
   差滴定を行ない中和に要する試薬のモル数で表示しての
   酸性度１．ｏ　〜１．ＯＸ　１　（ｒ２ｍ　ｍｏｌ／ｇ
   ｓｏｌｉｄ、および酢酸溶液で過塩素酸を滴定試薬とし
   非水電位差滴定を行ない中和に要する試薬のモル数で表
   示しての塩基性度１．０〜５．０×１０′″”　ｍ　ｍ
   ｏｌ／ｇ　５ｏｌｉｄ　を有するものである特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。
3. （３）分散用両性樹脂が、樹脂固形分で（５）樹脂９９
   ．５〜４０重量％と（均樹脂又は塩基性低分子量化合物
   ０．５〜６０重量％の配合些で反応させて得られた、数
   平均分子量（ゲル　パーミェーションクロマトグラフィ
   測定、ポリスチレン換算）５００〜１００，０００、ガ
   ラス転移温度−３０’Ｃ〜８０℃の樹脂である特許請求
   の範囲第１項あるいは第２項記載の組成物。
4. （４）分散用両性樹脂と顔料の配合比率が重量％で樹脂
   固型分１０〜９０チと顔料９０〜１ｏ％である特許請求
   の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の組成物。